阅读说明：本技术 聚烯烃组合物 (Polyolefin compositions ) 是由 孙亚斌 张楷男 J·M·柯吉恩 T·J·珀森 于 2017-06-29 设计创作，主要内容包括：一种聚烯烃组合物,其包含聚烯烃聚合物和烯基官能性单环有机硅氧烷；由其制得的产物；制备和使用其的方法；和含有其的制品。(A polyolefin composition comprising a polyolefin polymer and an alkenyl-functional monocyclic organosiloxane; products made therefrom; methods of making and using the same; and articles comprising the same.)

聚烯烃组合物

技术领域

所述领域包括聚烯烃组合物、由其制得的产物、制备和使用其的方法和含有其的制品。

背景技术

聚烯烃用于多种商业应用。这些包括涂层、膜、片材和射出模制制品。涂层可用于电力传输和电信应用的导线和电缆。膜和片材用于封装应用和非封装应用。实例是农业用膜、食品封装、服装用袋、食品杂货用袋、大负荷袋、工业用片材、托板和收缩包裹物和袋。LLDPE射出模制制品包括桶、冰箱容器、盖、玩具。

授予B.T.MacKenzie,Jr.(“MacKenzie”)的US 4,005,254关于用于化学交联含乙烯聚合物的无压固化系统和由此形成的产物。可固化组合物包含含乙烯聚合物、固化剂和经过四甲基四乙烯基环四硅氧烷处理的无机填料。在组合物的制备中，聚合物、无机填料、四甲基四乙烯基环四硅氧烷和其它添加剂如在班伯里(Banbury)中地精细掺合。在这一混配操作期间，称四甲基四乙烯基环四硅氧烷与填料相互作用或涂布填料，并且产物称为经过硅氧烷处理的填料。必要时，可在单独操作中使用四甲基四乙烯基环四硅氧烷预处理无机填料，并且随后将经过硅氧烷处理的填料与聚合物和其它添加剂掺合。MacKenzie的实例1的甲苯萃取(化合物％)数据(0.0重量百分比(wt％)四甲基四乙烯基环四硅氧烷)为11.6％并且实例2和实例3(按总组合物重量计，每种0.97wt％四甲基四乙烯基环四硅氧烷)的数据分别为9.6％和11.8％(表I)。鉴于比较实例1的百分比可萃取物(相对于实例2和实例3的那些)，熟习所属领域者应认识到，实例2和实例3中的四甲基四乙烯基环四硅氧烷不贡献于含乙烯聚合物的交联。相反地四甲基四乙烯基环四硅氧烷涂布硅酸铝填料，例如由MacKenzie所教示。

授予J.M.Cogen等人的US 8,426,519B2关于硅酮热塑性聚合物反应性掺合物和使用低成本后反应器反应性混合例如挤出制备的共聚物产物。所述程序是基于热塑性聚合物基质内的环状硅氧烷的开环聚合。在优选模式中，热塑性聚合物是聚烯烃，任选地含有可供用于与原位形成的硅酮聚合物反应的硅烷基团。所得材料提供能够使应用范围扩展到超出仅由热塑性聚合物或硅酮或其物理掺合物所实现的应用的混合性能。

授予Z-l Wu等人的CN104277182A和文章《使用八乙烯基多面体低聚倍半硅氧烷作为交联剂的低密度聚乙烯的交联(Crosslinking of low density polyethylene withOctavinyl polyhedral oligomeric silsesquioxane as the crosslinker)》,J.Wu.等人,《RSC进展(RSC Advances)》,2014,第4卷,第44030页，涉及一种使用八乙烯基多面体低聚倍半硅氧烷作为交联剂制备交联低密度聚乙烯的方法。

发明内容

我们认识到一种损害先前聚烯烃的交联和性能的问题。可将助剂与聚烯烃掺合以得到具有增加的交联能力的聚烯烃组合物，但常规助剂具有其局限性。举例来说，常规助剂在聚烯烃组合物中通常具有有限溶解度或混溶性。这限制了助剂在组合物中的最大负载量。其也引起助剂不当迁移到组合物的表面(例如丸粒的表面)，限制了组合物的储存寿命。常规助剂也会造成其它问题。举例来说，在固化时其可能产生交联程度不充分的交联产物。或者组合物可能固化太过缓慢而无法用于某些制造操作(例如电力电缆制造、射出模制和膜挤出)。或者组合物可能过早固化(即在电缆挤出、射出模制和膜挤出期间会有焦化倾向)。这些问题限制了与聚烯烃一起使用的常规助剂的结构。通常，常规助剂包含键结于两个或更多个烯烃交联基团的常规子结构基团。常规子结构基团为分别包含主结构或环的非环状或环状多价基团，在主结构或环中含有碳原子和任选的氮和/或氧原子，但无硅原子。

现有技术中对这个问题的技术解决方案并不明显。如果要创造性地解决问题，那么应探索包含聚烯烃聚合物和改进的助剂的新型聚烯烃组合物。我们的分析表明，新型助剂理想地应为在其环中不含有碳或氮原子的环状分子。

我们对这个问题的技术解决方案包括聚烯烃组合物，其包含聚烯烃聚合物和烯基官能性单环有机硅氧烷；由其制得的交联聚烯烃产物；制备和使用其的方法；和含有其的制品。

本发明聚烯烃组合物和产物适用于利用包括交联聚烯烃的聚烯烃的任何应用，包括涂层、膜、片材和射出模制制品。

具体实施方式

发明内容和发明摘要以引用的方式并入本文中。

含有聚烯烃聚合物和烯基官能性单环有机硅氧烷的本发明聚烯烃组合物可经由照射或有机过氧化物固化(交联)而无需烯基官能性单环有机硅氧烷的开环。固化反应以使得烯基官能性单环有机硅氧烷不生成聚合硅氧烷(硅酮聚合物)的方式进行。不受理论束缚，咸信，选择聚烯烃组合物的组分，使得在聚烯烃组合物的固化期间烯基官能性单环有机硅氧烷不开环生成开环硅烷醇(S-OH)官能性有机硅氧烷低聚物(直链或分支链)，并且因此不在聚烯烃聚合物内原位形成聚合硅氧烷(硅酮聚合物)。烯基官能性单环有机硅氧烷至少部分地不会经历开环，因为聚烯烃组合物有不含开环催化剂并且因此因为固化反应在不存在开环催化剂的情况下进行。所不包括的开环催化剂为已知并且包括磷氮烯碱。磷氮烯碱具有核结构P＝N，其中自由N价数连接于氢、烃基、-P＝N或＝P-N，并且自由P价数连接于＝N或-N。磷氮烯碱的实例见于US 8,426,519B2,第9列第29行到第10列第31行中。已知其它类型的开环催化剂，其不包括聚烯烃组合物并且因此不包括由其制备的交联聚烯烃产物。举例来说，参见F.O.Stark等人,《硅酮(Silicones)》,《综合有机金属化学物质(Comprehensive Organometallic Chemistry)》,第2卷,305,Pergamon Press(1982)。实例是强酸，例如三氟甲磺酸和其金属盐、硫酸、过氯酸和盐酸；阳离子开环催化剂，例如金属卤化物；和阴离子开环催化剂，例如有机锂、碱金属氧化物和碱金属氢氧化物。在不存在开环催化剂的情况下，本发明聚烯烃组合物经历烯基官能性单环有机硅氧烷对聚烯烃聚合物的交联，经由自由基固化形成交联聚烯烃产物。即使在环境湿气存在下也能有利地进行交联而无需烯基官能性单环有机硅氧烷的开环。

不可预见地，相对于含有直链乙烯基甲氧基硅氧烷均聚物(低聚物)、乙烯基甲基硅氧烷均聚物(低聚物)或笼状乙烯基官能性倍半硅氧烷的比较聚烯烃组合物或分别由其制备的产物，含有烯基官能性单环有机硅氧烷的本发明聚烯烃组合物或由其制备的本发明交联聚烯烃产物具有至少一个改善特性。改善特性可以是：在交联聚烯烃产物中达成90％交联(“T90”)的时间段较短，如通过后文描述的T90交联时间测试方法所测量，其表明固化速率有利地更快；较高最大扭矩值(“MH”)，如通过T90交联时间测试方法所测量，其表明在交联聚烯烃产物中交联程度有利地更高；在140℃下增加的达成焦化的时间(“ts1”)，如通过后文描述的焦化时间测试方法所测量，其表明对在挤出期间(例如在挤出机中固化而非在后挤出机操作中)聚烯烃组合物的过早固化的抗性有利地增加；和/或相比于在聚烯烃聚合物中负载常规助剂所能达到的，烯基官能性单环有机硅氧烷以较高浓度加载聚烯烃聚合物中而不会“流出”烯基官能性单环有机硅氧烷的能力。在聚烯烃组合物经过一段时间的储存期间的“流出”如通过后文描述的迁移测量测试方法或表面迁移测试方法所测定，其表明在聚烯烃组合物的聚烯烃聚合物中烯基官能性单环有机硅氧烷(作为硅类助剂)的较高兼容性和/或溶解度。

在其中本发明聚烯烃组合物进一步含有有机过氧化物作为固化剂的方面中，相比于在通过固化含有聚烯烃和有机过氧化物但不含烯基官能性单环有机硅氧烷的比较聚烯烃组合物制得的比较交联聚烯烃产物中能够达成的，通过将其固化制得的所得本发明交联聚烯烃产物的特征可以是较高交联程度(较高交联数目)。相比于使用常规助剂而非烯基官能性单环有机硅氧烷所能够达成的，所得本发明交联聚烯烃产物可具有较高交联程度。聚烯烃组合物可具有更长储存寿命而不会经历“流出”，可能由于相比于常规助剂在聚烯烃聚合物中的溶解度，烯基官能性单环有机硅氧烷在聚烯烃聚合物中的溶解度更高。相比于使用常规助剂而非烯基官能性单环有机硅氧烷所能够达成的，本发明聚烯烃组合物可具有较短T90交联时间(更快交联)。当将比较交联聚烯烃产物配制成具有与本发明交联聚烯烃产物相同数目的交联时，本发明交联聚烯烃产物可具有较高焦化抗性(例如在140C下的ts1)。

下文以编号方面形式描述某些本发明实施例用于易于交叉参考。其它实施例描述在本文中其它处。

方面1.一种聚烯烃组合物，其包含(A)聚烯烃聚合物和交联有效量的(B)式(I)的单环有机硅氧烷：[R¹,R²SiO_2/2]_n(I)，其中下标n是大于或等于3的整数；每个R¹独立地是(C₂-C₄)烯基或H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a是H或甲基并且下标m是1到4的整数；并且每个R²独立地是H、(C₁-C₄)烷基、苯基或R¹；其限制条件为，聚烯烃组合物不含(即不具有)磷氮烯碱。在一些方面中，聚烯烃组合物不含任何开环催化剂。在一些方面中，当聚烯烃聚合物为含乙烯聚合物并且下标n是4时，聚烯烃组合物不含有24wt％或更多的，或者不含有22wt％或更多的，或者不含有20.0wt％或更多的，或者不含有15wt％或更多的，或者不含有10wt％或更多的，或者不含选自由以下组成的群组的无机填料：氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、二氧化硅、二氧化钛和其混合物。在一些方面中，n是3、4、5或6；或者3、4或5；或者5或6；或者3或4；或者3；或者4；或者5；或者6。

方面2.一种聚烯烃组合物，其包含(A)聚烯烃聚合物和(B)式(I)的单环有机硅氧烷：[R¹,R²SiO_2/2]_n(I)，其中下标n是大于或等于3的整数；每个R¹独立地是(C₂-C₄)烯基或H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a是H或甲基并且下标m是1到4的整数；并且每个R²独立地是H、(C₁-C₄)烷基、苯基或R¹；其限制条件为，当(A)聚烯烃聚合物为含乙烯聚合物并且下标n是4时，聚烯烃组合物不含有24wt％或更多的，或者不含有22wt％或更多的，或者不含有20.0wt％或更多的，或者不含有15wt％或更多的，或者不含有10wt％或更多的，或者不含选自由以下组成的群组的无机填料：氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、二氧化硅、二氧化钛和其混合物；并且其限制条件为，聚烯烃组合物不含磷氮烯碱。在一些方面中，聚烯烃组合物不含任何开环催化剂。在一些方面中，n是3、4、5或6；或者3、4或5；或者5或6；或者3或4；或者3；或者4；或者5；或者6。

方面3.方面1或2的聚烯烃组合物，其中下标n是3并且(B)式(I)的单环有机硅氧烷是通过限制(i)到(x)中的任一者描述：(i)每个R¹独立地是(C₂-C₃)烯基；并且每个R²独立地是H、(C₁-C₂)烷基或(C₂-C₃)烯基；(ii)每个R¹是乙烯基；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(iii)每个R¹是乙烯基；并且每个R²是甲基；(iv)每个R¹是烯丙基；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(v)每个R¹是烯丙基；并且每个R²是甲基；(vi)每个R¹独立地是H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a是H或甲基并且下标m是1到4的整数；并且每个R²独立地是H、(C₁-C₂)烷基或(C₂-C₃)烯基；(vii)每个R¹独立地是H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a是H并且下标m是3；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(viii)每个R¹独立地是H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a是甲基并且下标m是3；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(ix)聚烯烃组合物不含有24wt％或更多的，或者不含有22wt％或更多的，或者不含有20.0wt％或更多的，或者不含有15wt％或更多的，或者不含有10wt％或更多的，或者不含选自由以下组成的群组的无机填料：氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、二氧化硅、二氧化钛和其混合物；和(x)限制(ix)与限制(i)到(viii)中的任一者的组合。

方面4.方面1或2的聚烯烃组合物，其中下标n是4并且(B)式(I)的单环有机硅氧烷是通过限制(i)到(x)中的任一者描述：(i)每个R¹独立地是(C₂-C₃)烯基；并且每个R²独立地是H、(C₁-C₂)烷基或(C₂-C₃)烯基；(ii)每个R¹是乙烯基；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(iii)每个R¹是乙烯基；并且每个R²是甲基；(iv)每个R¹是烯丙基；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(v)每个R¹是烯丙基；并且每个R²是甲基；(vi)每个R¹独立地是H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a是H或甲基并且下标m是1到4的整数；并且每个R²独立地是H、(C₁-C₂)烷基或(C₂-C₃)烯基；(vii)每个R¹独立地是H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a是H并且下标m是3；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(viii)每个R¹独立地是H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a是甲基并且下标m是3；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(ix)聚烯烃组合物不含有24wt％或更多的，或者不含有22wt％或更多的，或者不含有20.0wt％或更多的，或者不含有15wt％或更多的，或者不含有10wt％或更多的，或者不含无机填料；和(x)限制(ix)与限制(i)到(viii)中的任一者的组合。

方面5.方面1或2的聚烯烃组合物，其中下标n是5或6并且(B)式(I)的单环有机硅氧烷是通过限制(i)到(x)中的任一者描述：(i)每个R¹独立地是(C₂-C₃)烯基；并且每个R²独立地是H、(C₁-C₂)烷基或(C₂-C₃)烯基；(ii)每个R¹是乙烯基；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(iii)每个R¹是乙烯基；并且每个R²是甲基；(iv)每个R¹是烯丙基；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(v)每个R¹是烯丙基；并且每个R²是甲基；(vi)每个R¹独立地是H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a是H或甲基并且下标m是1到4的整数；并且每个R²独立地是H、(C₁-C₂)烷基或(C₂-C₃)烯基；(vii)每个R¹独立地是H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a是H并且下标m是3；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(viii)每个R¹独立地是H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a是甲基并且下标m是3；并且每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；(ix)聚烯烃组合物不含有24wt％或更多的，或者不含有22wt％或更多的，或者不含有20.0wt％或更多的，或者不含有15wt％或更多的，或者不含有10wt％或更多的，或者不含选自由以下组成的群组的无机填料：氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、二氧化硅、二氧化钛和其混合物；和(x)限制(ix)与限制(i)到(viii)中的任一者的组合。

方面6.方面1到5中的任一者的聚烯烃组合物，其中(A)聚烯烃聚合物通过限制(i)到(vi)中的任一者描述：(i)(A)聚烯烃聚合物是聚乙烯聚合物，其包含50到100重量百分比(wt％)乙烯属单体单元、50到0wt％(C₃-C₂₀)α-烯烃衍生的共聚单体单元和20到0wt％二烯共聚单体单元，其中总重量百分比是100.00wt％；(ii)(A)聚烯烃聚合物是聚丙烯聚合物，其包含50到100重量百分比(wt％)丙烯属单体单元和50到0wt％的乙烯属或(C₄-C₂₀)α-烯烃衍生的共聚单体单元和20到0wt％二烯属共聚单体单元；(iii)(A)聚烯烃聚合物是乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物，其包含50到<100wt％乙烯属单体单元和50到>0wt％乙酸乙烯酯衍生的共聚单体单元；(iv)(A)聚烯烃聚合物是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯(EAA)共聚物，其包含50到<100wt％乙烯属单体单元和50到>0wt％(甲基)丙烯酸烷基酯衍生的共聚单体单元；(v)(A)聚烯烃聚合物为丙烯酸酯封端的低聚物或聚合物(不是EAA聚合物)；(v)(A)聚烯烃聚合物不含乙烯属单元；(vi)(A)聚烯烃聚合物是乙烯/顺丁烯二酸酐共聚物，其包含50到<100wt％乙烯单体单元和50到>0wt％顺丁烯二酸酐共聚单体单元；(vii)(A)聚烯烃聚合物是乙烯/烯基硅烷共聚物，其包含50到<100wt％乙烯单体单元和50到>0wt％烯基硅烷共聚单体单元；(viii)(A)聚烯烃聚合物是烯基封端的有机硅氧烷低聚物；(ix)(A)聚烯烃聚合物是乙烯/多共聚单体共聚物，多共聚单体是以下中的至少两者：(C₃-C₂₀)α-烯烃、二烯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、顺丁烯二酸酐、烯基硅烷和烯基封端的有机硅氧烷低聚物；(x)(A)聚烯烃聚合物选自：天然橡胶、腈橡胶、氯磺化聚乙烯(CSM)、氯化聚乙基(CPE)、氯丁橡胶和丁基橡胶；和(xi)(A)聚烯烃聚合物是(i)到(x)中的任何两者的组合或掺合物。

方面7.方面6的聚烯烃组合物，其中(C₃-C₂₀)α-烯烃衍生的共聚单体单元和/或(C₄-C₂₀)α-烯烃衍生的共聚单体单元衍生自：1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或其任何两者的组合；或者1-丁烯；或者1-己烯；或者1-辛烯；或者其任何两者的组合，或者每个1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。

方面8.方面1到7中的任一者的聚烯烃组合物，其进一步包含至少一种选自由以下组成的群组的添加剂：(C)有机过氧化物；(D)常规助剂；(E)抗氧化剂；(F)填料；(G)阻燃剂；(H)受阻胺稳定剂；(I)抗树剂；(J)甲基自由基清除剂；(K)防焦剂；(L)成核剂；和(M)碳黑；其限制条件为，至少一种添加剂的总量是聚烯烃组合物的>0到70wt％，或者>0到60wt％，或者>0到40wt％，或者>0到20wt％，并且其限制条件为，(F)填料不包括任何省略填料。在一些方面中，聚烯烃组合物进一步包含(C)有机过氧化物和任选地(E)抗氧化剂；或者(E)抗氧化剂和任选地(C)有机过氧化物；或者(C)有机过氧化物、(E)抗氧化剂和任选地(H)受阻胺稳定剂。

方面9.一种制备聚烯烃组合物的方法，所述方法包含将(A)聚烯烃聚合物和(B)式(I)的单环有机硅氧烷：[R¹,R²SiO_2/2]_n(I)一起混合，以制备方面1到7中的任一者的聚烯烃组合物。下标n和基团R¹和R²如方面1到5中的任一者中所定义。(A)聚烯烃聚合物如方面1、2、6和7中的任一者中所定义。方法可进一步包含将方面8中所定义的添加剂中的至少一者与组分(A)和(B)混合，以制备方面8的聚烯烃组合物。

方面10.一种自由基固化聚烯烃组合物以制备交联聚烯烃产物的方法，所述聚烯烃组合物包含(A)聚烯烃聚合物和交联有效量的(B)式(I)的单环有机硅氧烷：[R¹,R²SiO_2/2]_n(I)，其中下标n是3、4、5或6；每个R¹独立地是(C₂-C₄)烯基；并且每个R²独立地是H、(C₁-C₄)烷基、(C₂-C₄)烯基或苯基，所述方法包含以使(A)聚烯烃聚合物与(B)式(I)的单环有机硅氧烷反应的方式，使用固化有效剂量的照射来将所述聚烯烃组合物与(C)有机过氧化物一起照射和/或在固化有效温度下将所述聚烯烃组合物与(C)有机过氧化物一起加热，由此制备交联聚烯烃产物。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含磷氮烯碱，或者任何开环催化剂。在一些方面中，聚烯烃组合物为方面1到8中的任一者的聚烯烃组合物。在一些方面中，方法为照射，任选地与(C)有机过氧化物一起照射；或者方法为与(C)有机过氧化物一起加热。交联有效量的(B)与固化有效剂量的照射或固化有效温度和任何其它期望反应条件(例如压力或惰性气体气氛)的组合足以固化聚烯烃组合物并且在所述环境下制备交联聚烯烃产物。照射源可以是电子束、γ辐射、紫外(UV)光或其任何两者或更多者的组合。

方面11.一种交联聚烯烃产物，通过方面10的固化方法制得。

方面12.一种制造制品，其包含经过定形的方面1到8中的任一者的聚烯烃组合物或方面11的交联聚烯烃产物。在一些方面中，制造制品选自：涂层、膜、片材和射出模制制品。例如，用于传输电力或电信的导线和电缆的涂层、农业用膜、食品封装、服装用袋、食品杂货用袋、大负荷袋、工业片材、托板和收缩包裹物、袋、桶、冰箱容器、盖、玩具。

术语“助剂”意指增强交联的化合物，即固化助剂。“常规助剂”为增强交联的非环状或环状化合物并且在其相应主结构或环子结构中含有碳原子。因此，常规助剂的主结构或环子结构是基于碳(碳类子结构)。相比之下，硅类助剂意指增强交联的非环状或环状化合物并且在其相应主结构或环子结构中含有硅原子。(B)式(I)的单环有机硅氧烷是环状硅类助剂。

术语“固化”和“交联”在本文中可互换地使用，意指形成交联产物(网状聚合物)而无需开环聚合。

术语“含乙烯聚合物”意指含有衍生自H₂C＝CH₂的重复单元的大分子。

术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和其组合。(甲基)丙烯酸酯可以是未被取代的。

如本文所用的术语“开环催化剂”意指引发环状硅氧烷单体的开环聚合反应和/或促进环状硅氧烷单体的开环聚合反应的速率的物质。

如本文所用的术语“开环聚合”是一类链增长聚合反应，其中聚合物链的反应性末端打开环状单体的环，生成更长聚合物链。

聚烯烃组合物：单相或多相、均匀或非均匀、连续相或不连续相的含有由衍生自一个或多个含有碳-碳双键的单体的重复单元构成的巨分子和烯基官能性单环有机硅氧烷分子的可交联材料。在一些方面中，聚烯烃组合物可进一步含有一个、两个或更多个任选的成分或添加剂。聚烯烃组合物的总重量是100.00wt％。

聚烯烃组合物可通过多种不同方式制得。在一些方面中，聚烯烃组合物可通过以下制得：混合聚烯烃聚合物(A)的熔体与(B)式(I)的单环有机硅氧烷和任何任选的组分(例如任何组分(C)到(M)中的零个、一个或多个，以生成作为组分(A)、(B)和任何任选的组分的掺合物的聚烯烃组合物。混合可包含混配、捏合或挤出。为辅助混合，一个或多个组分(例如(B)、添加剂(C)、(D)、(E)等)可以一部分(A)中的添加剂母体混合物的形式提供。

在另一方面中，聚烯烃组合物可通过以下制得：将(B)式(I)的单环有机硅氧烷和任选地零个、一个或多个任何任选的组分(例如(C)有机过氧化物)与未熔融形式的(A)聚烯烃聚合物接触，以生成作为组分(A)、(B)和任何任选的组分的掺合物的聚烯烃组合物。接触可包含浸泡、吸取或注射。组分(B)和任何任选的组分独立地可通过混配、挤出、吸取、注射、捏合或浸泡组合。混合或接触可在约20℃到100℃温度下进行0.1到100小时，例如60℃到80℃下0.1到24小时。可使用更高温度用于混合或接触，其限制条件为(C)有机过氧化物不经受所述温度。据此，必要时，在与(C)有机过氧化物混合或接触之前可将掺合物冷却到低于过氧化物分解温度的温度。必要时可将聚烯烃组合物冷却到储存温度(例如23℃)并且储存一段1小时、1周、1个月或更长的时间。

聚烯烃组合物可制备为单部分配制物，或者多部分配制物，例如两部分配制物，或者三部分配制物。对于为何任何组分组合不能包括在这些配制物的部分中无固有原因。

单部分配制物在单个混合物(其为聚烯烃组合物)中包含组分(A)和(B)和任何任选的添加剂，例如组分(C)和(E)。

两部分配制物可包含第一部分和第二部分，其中第一部分基本上由(A)和(B)和任选地(D)常规助剂、(E)抗氧化剂和(H)受阻胺稳定剂组成，并且其中第二部分基本上由(C)有机过氧化物或添加剂母体混合物组合物组成，所述添加剂母体混合物组合物含有组分(D)到(M)中的至少一者和任选地组分(A)，其可用作添加剂母体混合物中的载体树脂。第二部分中的组分(A)、(D)和/或(E)可能或可能不与第一部分中的组分(A)、(D)和/或(E)相同。其余组分可在第一部分或第二部分中或第一部分和第二部分中。聚烯烃组合物可由两部分配制物制备，其通过例如在挤出期间组合第一部分与第二部分，以生成作为其掺合物的聚烯烃组合物。或者，第一部分可包含(A)和任选地(D)到(M)中的一个或多个，并且第二部分可包含(B)和(C)有机过氧化物和任选地(D)、(E)和(H)中的一个或多个，其可分别与第一部分中的任何(D)、(E)和/或(H)相同或不同。或者，第一部分可包含(A)、(B)和任选地组分(D)到(M)中的一个或多个，并且第二部分可包含(C)有机过氧化物和任选地组分(D)、(E)和(H)中的一个或多个，其可与第一部分中的任何(D)、(E)和/或(H)相同或不同。聚烯烃组合物可由两部分配制物制备，其通过例如在挤出期间将第二部分注射到第一部分中，以生成作为其掺合物的聚烯烃组合物。

三部分配制物可与两部分配制物相同，不同之处在于组分(C)有机过氧化物包含第三部分。当(C)包含第三部分时，聚烯烃组合物可通过以下制得：组合第一部分和/或第二部分以生成其掺合物；必要时任选地粒化掺合物以生成呈丸粒形式的掺合物；并且随后使第一部分和/或第二部分的掺合物(例如丸粒)与第三部分(即(C)有机过氧化物)接触以生成作为第一部分、第二部分和第三部分的掺合物的聚烯烃组合物。

组分(A)聚烯烃聚合物：由烯烃单体和任选地一个或多个烯烃官能性共聚单体制得的重复单元构成的可交联巨分子，其中所述大分子具有基本上由碳原子组成或由其组成的主结构，或一批这类可交联巨分子，其在与组分(B)交联时产生网状结构。(A)可以是含有衍生自相同单体的重复单元的均聚物，或含有由衍生自不同单体的共聚单体衍生的单体和重复单元所衍生的重复单元的互聚物，也称为共聚物。互聚物包括二聚物、三聚物等。在一些方面中，(A)不含硅原子。

(A)聚烯烃聚合物可以是含有99到100wt％乙烯属单体单元的聚乙烯均聚物。聚乙烯均聚物可以是通过配位聚合制得的高密度聚乙烯(HDPE)均聚物或通过自由基聚合制得的低密度聚乙烯(LDPE)均聚物。

或者，(A)聚烯烃聚合物可以是乙烯/α-烯烃共聚物，含有50到<100wt％乙烯属单体单元和50到>0wt％(C₃-C₂₀)α-烯烃衍生的共聚单体单元。(A)乙烯/α-烯烃共聚物的乙烯/α-烯烃共聚物实施例可以是线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)或高密度聚乙烯(HDPE)。或者，聚烯烃聚合物可以是低密度聚乙烯(LDPE)。乙烯/α-烯烃(“α-烯烃”)互聚物的α-烯烃含量按全部互聚物重量计是至少1wt％、至少5wt％、至少10wt％、至少15wt％、至少20wt％、或至少25wt％。这些互聚物的α-烯烃含量按全部互聚物重量计可小于50wt％、小于45wt％、小于40wt％或小于35wt％。说明性含有20到1wt％二烯共聚单体单元的乙烯/α-烯烃互聚物是乙烯/丙烯、乙烯/1-丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/二烯，含有50到100wt％乙烯单体单元，49到>0wt％的丙烯共聚单体单元和20到1wt％二烯共聚单体单元的乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/1-丁烯、乙烯/1-丁烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/二烯(EPDM)。用于制备乙烯/二烯共聚物或EPDM中的二烯共聚单体单元的二烯独立地可以是1,3-丁二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、二环戊二烯、乙烯基降冰片烯或其任何两者或更多者的组合。

(A)聚烯烃聚合物可以是含有99到100wt％(C₃-C₂₀)α-烯烃单体单元的聚((C₃-C₂₀)α-烯烃)均聚物或含有99到100wt％的至少两种不同(C₃-C₂₀)α-烯烃单体/共聚单体单元的聚((C₃-C₂₀)α-烯烃)共聚物。

(A)聚烯烃聚合物的乙烯/α-烯烃共聚物和聚((C₃-C₂₀)α-烯烃聚合物方面的(C₃-C₂₀)α-烯烃可以是式(I)的化合物：H₂C＝C(H)-R(I)，其中R是直链(C₁-C₁₈)烷基。(C₁-C₁₈)烷基是具有1到18个碳原子的单价未被取代饱和烃。R的实例是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基和十八基。在一些实施例中，(C₃-C₂₀)α-烯烃是1-丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯；或者1-丁烯、1-己烯或1-辛烯；或者1-丁烯或1-己烯；或者1-丁烯或1-辛烯；或者1-己烯或1-辛烯；或者1-丁烯；或者1-己烯；或者1-辛烯；或者1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的任何两个的组合。或者，α-烯烃可具有例如环己烷或环戊烷的环状结构，其产生α-烯烃，例如3-环己基-1-丙烯(烯丙基环己烷)和乙烯基环己烷。(C₃-C₂₀)α-烯烃可用作与乙烯单体的共聚单体。

或者，(A)聚烯烃聚合物可以是含有99到100wt％丙烯属单体单元的聚丙烯均聚物；或者含有50到<100wt％丙烯属单体单元和50到0wt％乙烯属共聚单体单元的丙烯/乙烯共聚物；或者含有50到<100wt％丙烯属单体单元、49到>0wt％的乙烯属单元和20到1wt％二烯属共聚单体单元的丙烯/乙烯/二烯(EPDM)共聚物。用于制备二烯属共聚单体单元的二烯可以是1,3-丁二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、亚乙基降冰片烯、二环戊二烯或乙烯基降冰片烯。

或者，(A)聚烯烃聚合物可以是乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)聚合物，其包含50到<100wt％乙烯属单体单元和50到>0wt％乙酸乙烯酯衍生的共聚单体单元。

或者，(A)聚烯烃聚合物可以是乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯(EAA)聚合物，其包含50到<100wt％乙烯属单体单元和50到>0wt％(甲基)丙烯酸烷基酯衍生的共聚单体单元。乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯(EAA)聚合物可以是乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物或乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物。EAA共聚物可选自：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。

或者，(A)聚烯烃聚合物可以是丙烯酸酯封端的低聚物或聚合物(不为EAA聚合物)。

或者，(A)聚烯烃聚合物可以是丙烯酸酯封端的低聚物或聚合物，其可以是丙烯酸酯封端的烯烃低聚物、丙烯酸酯封端的聚烯烃、丙烯酸酯封端的有机硅氧烷低聚物、丙烯酸酯封端的聚有机硅氧烷、丙烯酸酯封端的聚醚、丙烯酸酯封端的聚酰胺、丙烯酸酯封端的聚酰亚胺或丙烯酸酯封端的聚酯。

或者，(A)聚烯烃聚合物可以是乙烯/顺丁烯二酸酐共聚物，其包含50到<100wt％乙烯单体单元和50到>0wt％顺丁烯二酸酐共聚单体单元。

或者，(A)聚烯烃聚合物可以是乙烯/烯基硅烷共聚物，其包含50到<100wt％乙烯单体单元和50到>0wt％烯基硅烷共聚单体单元。实例是乙烯/乙烯基三乙氧基硅烷共聚物、乙烯/乙烯基三甲氧基硅烷共聚物、乙烯/丙烯酸3-(三甲氧基硅烷基)丙基酯或乙烯/3-(丙烯酰氧基)丙基-甲基-二甲氧基硅烷。

或者，(A)聚烯烃聚合物可以是烯基封端的有机硅氧烷低聚物，其可以是乙烯基封端的有机硅氧烷低聚物或烯丙基封端的有机硅氧烷低聚物。

或者，(A)聚烯烃聚合物是乙烯/多共聚单体共聚物，其中多共聚单体为以下中的至少两者：(C₃-C₂₀)α-烯烃、二烯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸烷基酯、顺丁烯二酸酐、烯基硅烷和烯基封端的有机硅氧烷低聚物。

或者，(A)聚烯烃聚合物可不含乙烯(共聚)单体单元。

或者，(A)聚烯烃聚合物可以是具有至少一个选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和三烷氧基硅烷基的被接枝官能团的聚烯烃。

(A)聚烯烃聚合物可以是两个或更多个前述聚合物和共聚物的掺合物或组合。

(A)聚烯烃聚合物可以是两种或更多种不同聚烯烃聚合物的掺合物或具有两种或更多种不同催化剂的聚合反应的反应器产物。(A)聚烯烃聚合物可在两个或更多个反应器中制得，例如来自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的ELITE^TM聚合物。

(A)聚烯烃聚合物可通过任何合适方法制得，其中许多是本领域中熟知的。可采用用于制备聚烯烃聚合物的任何常规或下文发现的生产方法来制备(A)。通常生产方法包含一个或多个聚合反应。举例来说，LDPE可使用高压聚合方法制备。或者，LDPE可使用配位聚合方法制备，所述配位聚合方法使用一个或多个聚合催化剂，例如齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)、氧化铬、茂金属、后茂金属催化剂进行。合适温度为0℃到250℃或30℃或200℃。合适压力为大气压力(101kPa)到10,000大气压(约1,013兆帕斯卡(“MPa”))。在大多数聚合反应中，所采用的催化剂比可聚合烯烃(单体/共聚单体)的摩尔比是10^-12:1到10^-1:1，或10^-9:1到10^-5:1。

聚烯烃组合物中的(A)聚烯烃聚合物的量可以是40到99.99wt％，或者55到99.00wt％，或者70到98wt％，或者80到97wt％；都按聚烯烃组合物的总重量计。

组分(B)式(I)的单环有机硅氧烷：含有以下的分子：由呈交替布置安置的硅和氧原子构成的单个环子结构；和不饱和有机基团；和任选地H、饱和或芳香族取代基，其中存在至少两个不饱和有机基团并且环子结构中的至少两个硅原子中的每一者具有至少一个与其键结的不饱和有机基团，并且其中在考虑不饱和有机基团和氧原子之后，硅原子的任何其余价态都键结于H、饱和或芳香族取代基；或一批这类分子。组分(B)可以是由6元环(n＝3)、8元环(n＝4)、10元环(n＝5)或12元环(n＝6)构成的单环有机硅氧烷。环子结构由式(I)的单元构成：[R¹,R²SiO_2/2]_n(I)，其中下标n、R¹和R²如前文所定义。在每个[R¹,R²SiO_2/2]单元中，其R¹和R²基团键结于其硅原子。单元可使用常规有机硅氧烷简写标记简单地指定为D^{R1 ,R2}，如此一来式(I)变为[D^R1,R2]_n。在一些方面中R¹与R²相同，或者不同。

在(B)式(I)的单环有机硅氧烷的一些方面中，R¹是乙烯基并且R²是乙基并且(B)为D^Vi,Et，其中Vi是乙烯基并且Et是乙基；或者R¹是烯丙基并且R²是乙基并且(B)为D^烯丙基,Et；或者R¹为丁烯基(H₂C＝C(H)CH₂CH₂-)并且R²是乙基并且(B)为D^丁烯基,Et。在一些方面中，R¹是乙烯基并且R²是乙烯基并且(B)为D^Vi,Vi；或者R¹是烯丙基并且R²是烯丙基并且(B)为D^{烯丙基,烯丙基}；或者R¹为丁烯基(H₂C＝C(H)CH₂CH₂-)并且R²为丁烯基并且(B)为D^{丁烯基,丁烯基}。在一些方面中R¹是乙烯基并且R²为苯基并且(B)为D^Vi,Ph，其中Ph为苯基；或者R¹是烯丙基并且R²为苯基并且(B)为D^烯丙基,Ph；或者R¹为丁烯基(H₂C＝C(H)CH₂CH₂-)并且R²为苯基并且(B)为D^丁烯基,Ph。当R²是甲基(CH₃)时，单元可更简单地指定为D^R1，如此一来式(I)变为[D^R1]_n。在一些方面中，R¹是乙烯基并且R²是甲基并且(B)为D^Vi；或者R¹是烯丙基并且R²是甲基并且(B)为D^烯丙基；或者R¹为丁烯基(H₂C＝C(H)CH₂CH₂-)并且R²是甲基并且(B)为D^丁烯基。在一些实施例中，(B)为2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基-环三硅氧烷，“(D^Vi)₃”(CAS编号3901-77-7)；2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基-环四硅氧烷，“(D^Vi)₄”(CAS编号2554-06-5)；或其组合。

在(B)式(I)的单环有机硅氧烷的一些方面中，每个R¹独立地是H₂C＝C(R^1a)-C(＝O)-O-(CH₂)_m-，其中R^1a和下标m如前文所定义。在一些方面中，R^1a是H，或者R^1a是甲基。在一些方面中，下标m是1、2或3；或者m是2、3或4；或者m是2或3；或者m是1；或者m是2；或者m是3；或者m是4。在一些方面中，每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基或(C₂-C₃)烯基；或者每个R²独立地是(C₁-C₂)烷基；或者每个R²独立地是甲基。

聚烯烃组合物中的组分(B)式(I)的单环有机硅氧烷的量可以是0.01到50wt％，或者0.1到25wt％，或者1.00到20wt％，或者1.05到15wt％，或者0.01到5wt％，或者0.050到4.0wt％，或者0.10到2.0wt％，或者0.20到1.0wt％；都按聚烯烃组合物的总重量计。

聚烯烃组合物中的组分(B)式(I)的单环有机硅氧烷的量可以是交联有效量。术语“交联有效量”意指在环境下足够经由衍生自(B)的多价交联剂基团实现交联聚烯烃巨分子的量(上文所描述的wt％)。所述环境可包括过氧化物固化方面中的(B)的负载量(wt％)、(C)有机过氧化物的负载量(wt％)或照射固化方面中的照射剂量。在特定(C)有机过氧化物的负载量(wt％)下或在特定照射的剂量浓度下，相比于不含(B)式(I)的单环有机硅氧烷的比较组合物，交联有效量的(B)式(I)的单环有机硅氧烷提供较高交联程度。所述环境也可视(如果存在)聚烯烃组合物中所存在的任何任选的添加剂，例如(E)抗氧化剂、(F)填料和/或(G)阻燃剂的总量而定。为确定用于聚烯烃组合物的特定实施例的交联有效量，聚烯烃组合物中的(B)式(I)的单环有机硅氧烷的量起初可小于交联有效量。之后，通过递增(例如每次增加时加倍)增加(B)的量直到达到在所述环境下的交联有效量。

聚烯烃组合物中的组分(B)式(I)的单环有机硅氧烷的交联有效量可以是0.01到50wt％，或者0.1到25wt％，或者1.00到20wt％，或者1.05到15wt％，或者0.01到5wt％，或者0.050到4.0wt％，或者0.10到2.0wt％，或者0.20到1.0wt％；都按无填料聚烯烃组合物的总重量计。聚烯烃组合物中的组分(B)式(I)的单环有机硅氧烷的交联有效量可视上文所描述的环境而变化。举例来说，相比于在不含(F)填料的聚烯烃组合物的实施例中，在含有(F)填料的聚烯烃组合物的实施例中(B)的交联有效量可能更高。

关于组分(B)的交联有效量的测定，交联的存在可使用动模流变仪(moving dierheometer，MDR)通过扭矩增加检测。在一些方面中，交联的存在可以百分比溶剂萃取(Ext％)的形式检测。Ext％＝W1/Wo*100％，其中W1为萃取后的重量，Wo为萃取前的初始重量，/表示除以，并且*表示相乘。交联聚烯烃产物中的(B)的不饱和有机基团(例如R¹)的碳-碳双键的缺失或含量减少(由于与(A)聚烯烃聚合物偶合)可通过碳13或硅29核磁共振(¹³C-NMR光谱法和/或²⁹Si-NMR)光谱法检测。

任选的组分(C)有机过氧化物：含有碳原子、氢原子和两个或更多个氧原子并且具有至少一个-O-O-基团的分子，其限制条件为，当存在多于一个-O-O-基团时，每个-O-O-基团经由一个或多个碳原子间接键结于另一-O-O-基团，或一批这类分子。如果期望聚烯烃组合物的固化，那么可向聚烯烃组合物中添加(C)有机过氧化物，尤其，固化包含加热包含组分(A)、(B)和(C)的聚烯烃组合物到处于或高于(C)有机过氧化物的分解温度的温度。(C)有机过氧化物可以是式R^O-O-O-R^O的单过氧化物，其中每个R^O独立地是(C₁-C₂₀)烷基或(C₆-C₂₀)芳基。每个(C₁-C₂₀)烷基独立地未被取代或被1或2个(C₆-C₁₂)芳基取代。每个(C₆-C₂₀)芳基未被取代或被1到4个(C₁-C₁₀)烷基取代。或者，(C)可以是式R^O-O-O-R-O-O-R^O的二过氧化物，其中R为二价烃基，例如(C₂-C₁₀)伸烷基、(C₃-C₁₀)伸环烷基或伸苯基，并且每个R^O如上文所定义。(C)有机过氧化物可以是双(1,1-二甲基乙基)过氧化物；双(1,1-二甲基丙基)过氧化物；2,5-二甲基-2,5-双(1,1-二甲基乙基过氧基)己烷；2,5-二甲基-2,5-双(1,1-二甲基乙基过氧基)己炔；4,4-双(1,1-二甲基乙基过氧基)戊酸；丁酯；1,1-双(1,1-二甲基乙基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷；过氧化苯甲酰；过氧苯甲酸叔丁酯；二叔戊基过氧化物(“DTAP”)；双(α-叔丁基-过氧基异丙基)苯(“BIPB”)；异丙基异丙苯基叔丁基过氧化物；叔丁基异丙苯过氧化物；二叔丁基过氧化物；2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷；2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己炔-3,1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷；异丙基异丙苯基过氧化异丙苯；4,4-二(叔丁基过氧)戊酸丁酯；或二(异丙基异丙苯基)过氧化物；或过氧化二异丙苯。(C)有机过氧化物可以是过氧化二异丙苯。在一些方面中，仅使用两种或更多种(C)有机过氧化物的掺合物，例如叔丁基过氧化异丙苯与双(叔丁基过氧异丙基)苯的20:80(wt/wt)掺合物(例如LUPEROX D446B，其可购自阿科玛(Arkema))。在一些方面中，至少一种，或者每一种(C)有机过氧化物含有一个-O-O-基团。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含(C)。如果存在，那么(C)有机过氧化物可以是聚烯烃组合物的0.01到4.5wt％，或者0.05到2wt％，或者0.10到2.0wt％，或者0.2到0.8wt％。

任选的组分(D)常规助剂：含有主结构或环子结构和与其键结的一个，或者两个或更多个丙烯基、丙烯酸酯和/或乙烯基的分子，其中所述子结构由碳原子和任选地氮原子构成，或一批这类分子。(D)常规助剂不含硅原子。(D)常规助剂可以是如通过限制(i)到(v)中的任一者所描述的丙烯基官能性常规助剂：(i)(D)是2-烯丙基苯基烯丙醚；4-异丙烯基-2,6-二甲基苯基烯丙醚；2,6-二甲基-4-烯丙基苯基烯丙醚；2-甲氧基-4-烯丙基苯基烯丙醚；2,2'-二烯丙基双酚A；O,O'-二烯丙基双酚A；或四甲基二烯丙基双酚A；(ii)(D)是2,4-二苯基-4-甲基-1-己烯或1,3-二异丙烯基苯；(iii)(D)是异氰尿酸三烯丙酯(“TAIC”)；氰尿酸三烯丙酯(“TAC”)；偏苯三酸三烯丙酯(“TATM”)；N,N,N',N',N”,N”-六烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(“HATATA”；也称为N²,N²,N⁴,N⁴,N⁶,N⁶-六烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺)；原甲酸三烯丙酯；季戊四醇三烯丙基醚；柠檬酸三烯丙酯；或乌头酸三烯丙酯；(iv)(D)是(i)中的丙烯基官能性助剂中的任何两者的混合物。或者，(D)可以是选自以下的丙烯酸酯官能性常规助剂：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(“TMPTA”)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(“TMPTMA”)、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰尿酸酯三丙烯酸酯和丙氧基化甘油基三丙烯酸酯。或者，(D)可以是选自具有至少50wt％1,2-乙烯基含量和三乙烯基环己烷(“TVCH”)的聚丁二烯的乙烯基官能性常规助剂。或者，(D)可以是US 5,346,961或US 4,018,852中所描述的常规助剂。或者，(D)可以是前述常规助剂中的任何两个或更多个或组合。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含(D)。如果存在，那么(D)常规助剂可以是聚烯烃组合物的0.01到4.5wt％，或者0.05到2wt％，或者0.1到1wt％，或者0.2到0.5wt％。

任选的组分(E)抗氧化剂：抑制氧化的有机分子，或一批这类分子。(E)抗氧化剂用于为聚烯烃组合物和/或交联聚烯烃产物提供抗氧化特性。合适(E)的实例是双(4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基)胺(例如NAUGARD 445)；2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(例如VANOX MBPC)；2,2'-硫基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚(CAS编号90-66-4；4,4'-硫基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(也称为4,4'-硫基双(6-叔丁基间甲酚)，CAS编号96-69-5，市售LOWINOXTBM-6)；2,2'-硫基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚(CAS编号90-66-4，市售LOWINOX TBP-6)；三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮(例如CYANOX1790)；季戊四醇四(3-(3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)丙酸酯(例如IRGANOX1010，CAS编号6683-19-8)；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酸2,2'-硫基二乙二基酯(例如IRGANOX 1035，CAS编号41484-35-9)；硫代二丙酸二硬脂基酯(“DSTDP”)；硫代二丙酸二月桂基酯(例如IRGANOX PS 800)；3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯(例如IRGANOX 1076)；2,4-双(十二基硫基甲基)-6-甲基苯酚(IRGANOX 1726)；4,6-双(辛基硫基甲基)邻甲酚(例如IRGANOX 1520)；和2',3-双[[3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基]]丙酰肼(IRGANOX 1024)。在一些方面中，(E)为4,4'-硫基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(也称为4,4'-硫基双(6-叔丁基间甲酚)；2,2'-硫基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚；三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮；硫代二丙酸二硬脂基酯；或硫代二丙酸二月桂基酯；或其任何两者或更多者的组合。组合可以是三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苯基)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮和硫代二丙酸二硬脂基酯。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含(E)。如果存在，那么(E)抗氧化剂可以是聚烯烃组合物的0.01到1.5wt％，或者0.05到1.2wt％，或者0.1到1.0wt％。

任选的组分(F)填料：占据主体材料中的空间并且任选地影响主体材料的作用的精细分割颗粒固体或胶凝。(F)填料可以是煅烧黏土、有机黏土或疏水化烟雾状二氧化硅，例如可以商标名CAB-O-SIL从Cabot Corporation商购的那些。(F)填料可以具有阻燃作用。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含(F)。如果存在，那么(F)填料可以是聚烯烃组合物的1到40wt％，或者2到30wt％，或者5到20wt％。

关于(F)填料，在一些方面中，聚烯烃组合物不含有20wt％或更多的，或者不含有15wt％或更多的，或者不含有10wt％或更多的，或者不含选自由以下组成的群组的无机填料：氧化铝、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、二氧化硅、二氧化钛和其混合物。在一些方面中，聚烯烃组合物不含有20wt％或更多的，或者不含有15wt％或更多的，或者不含有10wt％或更多的，或者不含选自由以下组成的群组的无机填料：含有Al的固体、含有Ca的固体、含有Mg的固体、含有Si的固体、含有Ti的固体和其混合物。在一些方面中，聚烯烃组合物不含倍半硅氧烷，或者不含除组分(B)之外的任何硅氧烷。在一些方面中，聚烯烃组合物不含倍半硅氧烷和上述无机填料的群组中的任何一者。为避免疑虑，术语“无机填料”不包括碳黑。

任选的组分(G)阻燃剂：抑制燃烧的分子或物质，或一批这类分子。(G)可以是卤化或无卤素化合物。(G)卤化(G)阻燃剂的实例是有机氯化物和有机溴化物，有机氯化物的实例是氯桥酸衍生物和氯化链烷烃。有机溴化物的实例是十溴二苯基醚、十溴二苯基乙烷、聚合溴化化合物，例如溴化聚苯乙烯、溴化碳酸酯低聚物、溴化环氧树脂低聚物、四溴邻苯二甲酸酐、四溴双酚A和六溴环十二烷。通常，卤化(G)阻燃剂结合协合剂使用以提高其效率。协合剂可以是二氧化二锑。无卤素(G)阻燃剂的实例是无机矿物质、有机氮膨胀化合物和磷类膨胀化合物。无机矿物质的实例是氢氧化铝和氢氧化镁。磷类膨胀化合物的实例是有机膦酸、膦酸酯、亚膦酸酯、亚膦酸二酯、次膦酸酯、氧化膦、膦、亚磷酸酯、磷酸酯、氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、蜜胺和蜜胺其衍生物，其包括蜜胺多磷酸、蜜胺焦磷酸和蜜胺氰尿酸，和这些材料中的两者或更多者的混合物。实例包括磷酸苯基双十二酯、磷酸苯基双新戊酯、磷酸苯基乙烯酯、磷酸苯基-双(3,5,5'三甲基己基)酯、磷酸乙基二苯酯、磷酸2-乙基己基二(对甲苯基)酯、磷酸二苯酯、对甲苯基磷酸双(2-乙基-己基)酯、磷酸三甲苯酯、磷酸双(2-乙基己基)-苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸苯基甲酯、磷酸二(十二基)对甲苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三苯酯、磷酸二丁基苯酯、磷酸2-氯乙基二苯基酯、磷酸对甲苯基双(2,5,5'-三甲基己基)酯、磷酸2-乙基己基二苯酯和磷酸二苯酯。美国专利第6,404,971号中所描述的类型的磷酸酯是磷类阻燃剂的实例。其它实例包括液体磷酸酯，例如双酚A二磷酸酯(BAPP)(Adeka Palmarole)和/或间苯二酚双(磷酸二苯酯)(Fyroflex RDP)(Supresta，ICI)；固体磷，例如多磷酸铵(APP)；焦磷酸哌嗪和多磷酸哌嗪。多磷酸铵通常与阻燃剂辅助添加剂，例如蜜胺衍生物一起使用。也可用Melafine(DSM)(2,4,6-三胺-1,3,5-三嗪；精细研磨的蜜胺)。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含(G)。如果存在，那么(G)的浓度可以是聚烯烃组合物的0.01到70wt％，或者0.05到40wt％，或者1到20wt％。

任选的组分(H)受阻胺稳定剂：含有键结于至少一个空间大型有机基团的碱氮原子并且充当降解或分解的抑制剂的分子，或一批这类分子。(H)是具有空间位阻氨基官能团并且抑制氧化降解的化合物，并且其也可增加含有(C)有机过氧化物的聚烯烃组合物的实施例的储存寿命。合适(H)的实例是丁二酸二甲酯、具有4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶-乙醇的聚合物(CAS编号65447-77-0，市售LOWILITE 62)；和N,N'-双甲酰基-N,N'-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺(CAS编号124172-53-8，市售Uvinul 4050H)。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含(H)。如果存在，那么(H)受阻胺稳定剂可以是聚烯烃组合物的0.001到1.5wt％，或者0.002到1.2wt％，或者0.002到1.0wt％，或者0.005到0.5wt％，或者0.01到0.2wt％，或者0.05到0.1wt％。

任选的组分(I)抗树剂：抑制水树和/或电树的分子，或一批这类分子。抗树剂可以是抗水树剂或抗电树剂。抗水树剂是一种抑制水树的化合物，水树是当暴露于电场与湿气或水分的组合影响下时聚烯烃发生降解的过程。抗电树剂，也称作电压稳定剂，是抑制电树的化合物，电树是由于部分放电导致的固体电绝缘中的电预分解过程。电树能在不存在水的情况下发生。水树和电树是含有经过涂布导体(其中涂层含有聚烯烃)的电缆的问题。(I)可以是聚(乙二醇)(PEG)。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含(I)。如果存在，那么(I)抗树剂可以是聚烯烃组合物的0.01到1.5wt％，或者0.05到1.2wt％，或者0.1到1.0wt％。

任选的组分(J)甲基自由基清除剂：可与甲基自由基反应的分子，或一批这类分子。(J)与聚烯烃组合物或交联聚烯烃产物中的甲基自由基反应。(J)可以是2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基-N-氧基或1,1-二芳基乙烯的“TEMPO”衍生物。TEMPO衍生物的实例是4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基-N-氧基(CAS编号21270-85-9，“丙烯酸酯TEMPO”)，4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基-N-氧基(CAS编号217496-13-4，“烯丙基TEMPO”)；双(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基-N-氧基)癸二酸酯(CAS编号2516-92-9，“双TEMPO”)；N,N-双(丙烯酰基-4-氨基)-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基-N-氧基(CAS编号1692896-32-4，“二丙烯酰胺TEMPO”)；和N-丙烯酰基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基-N-氧基(CAS编号21270-88-2，“单丙烯酰胺TEMPO”)。1,1-二芳基乙烯是1,1-二苯乙烯和α-甲基苯乙烯。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含(J)。如果存在，那么(J)甲基自由基清除剂可以是聚烯烃组合物的0.01到1.5wt％，或者0.05到1.2wt％，或者0.1到1.0wt％。

任选的组分(K)防焦剂：抑制过早固化的分子，或一批这类分子。防焦剂的实例是受阻酚；半受阻酚；TEMPO；TEMPO衍生物；1,1-二苯乙烯；2,4-二苯基-4-甲基-1-己烯(也称为α-甲基苯乙烯二聚物或AMSD)；和US6277925B1,第2列第62行到第3列第46行中所描述的含烯丙基化合物。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含(K)。如果存在，那么(K)防焦剂可以是聚烯烃组合物的0.01到1.5wt％，或者0.05到1.2wt％，或者0.1到1.0wt％。

任选的组分(L)成核剂：促进聚烯烃聚合物的结晶速率的有机或无机添加剂。(L)的实例是碳酸钙、二氧化钛、硫酸钡、超高分子量聚乙烯、邻苯二甲酸钾氢、苯甲酸化合物、苯甲酸钠化合物、双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸二钠、单甘油酸锌和1,2-环己烷二羧酸钙盐:硬脂酸锌。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含(L)。如果存在，那么(L)的浓度可以是聚烯烃组合物的0.01到1.5wt％，或者0.05到1.2wt％，或者0.1到1.0wt％。

任选的组分(M)碳黑：精细分割形式的具有高表面积比体积比率(但低于活性碳的表面积比体积比率)的同结晶碳。(M)的实例是炉法碳黑、乙炔碳黑、导电碳(例如碳纤维、碳纳米管、石墨烯、石墨和膨胀石墨小板)。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含(M)。如果存在，那么(M)的浓度可以是聚烯烃组合物的0.01到40wt％，或者0.05到35wt％，或者0.1到20wt％，或者0.5到10wt％，或者1到5wt％。

此外聚烯烃组合物可独立地进一步包括0.001到50wt％，或者0.05到30wt％，或者0.1到20wt％，或者0.5到10wt％，或者1到5wt％的选自以下的任选的添加剂中的一者或多者：载体树脂、润滑剂、加工助剂、助滑剂、增塑剂、表面活性剂、填充油、除酸剂和金属钝化剂。例如填充油可高达聚烯烃组合物的50wt％。在一些方面中，聚烯烃组合物和交联聚烯烃产物不含刚刚前述添加剂中的任何一者。

据信聚烯烃组合物之前述组分不充当其中环状硅氧烷的开环催化剂。然而，如果意外地发现聚烯烃组合物之前述组分中的任何一者或多者充当环状硅氧烷的开环催化剂，那么聚烯烃组合物中应排除这类组分。

交联聚烯烃产物：含有含在聚烯烃组合物的固化(交联)期间所形成的C-C键交联的网状化聚烯烃树脂的反应产物。网状化聚烯烃树脂可包含偶合(A)聚烯烃聚合物的巨分子与(B)式(I)的单环有机硅氧烷的分子以生成网状结构的反应产物，所述网状结构含有经由(A)聚烯烃聚合物的两个或更多个巨分子与(B)式(I)的单环有机硅氧烷的分子的一个或多个R¹基团的反应而键结于来自(A)聚烯烃聚合物的两个或更多个巨分子的多价单环有机硅氧烷交联剂基团。在一些方面中，可跨越一个R¹的同一碳-碳双键添加两个(A)的巨分子。举例来说，当两个或更多个R¹是乙烯基并且零个、一个或多个R²是乙烯基时，交联聚烯烃产物的网状结构可含有两个或更多个式(II)[-CH₂CH₂(R²)SiO_2/2](II)和/或式(III)[CH₃C(-)(H),(R²)SiO_2/2](III)的多价单环有机硅氧烷交联剂基团和n-2或更少(例如n-3)个式(I)(如果存在)的未反应单元，其中下标n如针对式(I)所定义并且“-”表示多价数中的一者。当在式(I)中每个R²独立地是H、(C₁-C₄)烷基或苯基时，式(II)和式(III)中的每个R²独立地是H、(C₁-C₄)烷基或苯基。

交联聚烯烃产物也可含有固化副产物，例如(C)有机过氧化物的反应的醇和酮副产物。当聚烯烃组合物进一步含有任何任选的例如(E)抗氧化剂的添加剂或组分中的一者或多者时，交联聚烯烃产物也可含有任选的例如(E)的添加剂或组分中的任何一者或多者，或在固化聚烯烃组合物期间由其形成的一种或多种反应产物。交联聚烯烃产物可呈分割的固体形式或连续形式。分割的固体形式可以包括细粒、丸粒、粉末，或其任何两者或更多者的组合。连续形式可以为模制部件(例如射出模制部件)或挤出部件(例如经过涂布导体或电缆)

交联聚烯烃产物可不含开环催化剂和/或硅氧烷聚合物分子(硅酮，其通过(B)的开环聚合制备)。

化合物包括所有其同位素和天然丰度和同位素富集形式。富集形式可具有医疗或防伪用途。

在一些方面中，本文中的任何化合物、组合物、配制物、混合物或反应产物可不含选自由以下组成的群组的化学元素中的任一者：H、Li、Be、B、C、N、O、F、Na、Mg、Al、Si、P、S、Cl、K、Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、As、Se、Br、Rb、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、In、Sn、Sb、Te、I、Cs、Ba、Hf、Ta、W、Re、Os、Ir、Pt、Au、Hg、Tl、Pb、Bi、镧系元素和锕系元素；限制条件不排除化合物、组合物、配制物、混合物或反应产物为所需的化学元素(例如聚烯烃所要的C和H或醇所需的C、H和O)。

除非另外规定，否则以下适用。或者先于相异实施例。ASTM意指标准组织美国宾夕法尼亚州西康舍霍肯的国际ASTM(ASTM International，West Conshohocken，Pennsylvania，USA)。IEC意指标准组织瑞士日内瓦的国际电工委员会(InternationalElectrotechnical Commission，Geneva，Switzerland)。ISO意指标准组织瑞士日内瓦的国际标准化组织(International Organization for Standardization，Geneva，Switzerland)。任何比较实例仅用于说明目的并且不为现有技术。不含或缺失意指完整不存在；或者不可检测。IUPAC为国际理论和应用化学联合会(International Union of Pureand Applied Chemistry)(美国北卡罗莱纳州三角研究园的IUPAC秘书处(IUPACSecretariat,Research Triangle Park,North Carolina,USA))。可赋予准许选项，但不为必要的。操作性意指在功能上能够或有效。任选的(任选地)意指不存在(不包括)或或者存在(包括)。PPM是基于重量的。特性使用标准测试方法和用于测量的条件测量(例如黏度：23℃和101.3kPa)。范围包括其中所含的端点、子范围和全部值和/或分数值，不包括分数值的整数的范围除外。室温：23℃±1℃。被取代当指代化合物时意指具有一个或多个取代基而非氢，至多并且包括每个取代。

密度根据ASTM D792-13，通过排出测量试塑料密度和比重(相对密度)的标准方法(Standard Test Methods for Density and Specific Gravity(Relative Density)ofPlastics by Displacement)，方法B(用于在除水之外的液体(例如液体2-丙醇)中测试固体塑料)测量。以单位克/立方厘米(g/cm³或g/cc)报告结果。

熔融指数(I₂)根据ASTM D1238-04(190℃，2.16kg)，通过挤出求积仪测试热塑性材料的熔体流动速率的标准方法(Standard Test Method for Melt Flow Rates ofThermoplastics by Extrusion Platometer)测量，使用条件190℃/2.16千克(kg)，先前称为“条件E”并且也称为I₂。以单位每10分钟洗脱的克数(克/10分钟)或等效的每1.0分钟分克数(分克/1分钟)报告结果。10.0分克＝1.00克。测得的I₂为在190℃下在聚合物经受2.16千克(kg)的力的10分钟期间能够受迫通过内径2.0955毫米(0.0825英寸)的挤出流变仪孔的聚烯烃聚合物(例如聚乙烯)的量。I₂与聚烯烃聚合物的重量平均分子量(M_w)成反比，尽管所述反比关系并非必需是线性的。因此，通常M_w愈高，I₂愈低。

迁移测量测试方法.可通过以下来观察迁移添加剂：向未使用的透明从密封聚乙烯袋中放置5克(g)丸粒并且按压丸粒5次来观察在袋上是否压印有任何痕迹。如果观察到痕迹则记录为“是”，并且如果未观察到痕迹则记录为“否”。一种更定量的方法为在擦拭之前和之后将袋称重。通过精确度为0.00mg的Mettler Toledo XP205DR天平称重约600到1200mg的经过混配的LDPE丸粒来给出擦拭前重量。随后将经过称重的丸粒通过实验室布(“KimWipe”)擦拭5次(金特科学KimWipe精密操作擦拭纸(Kimtech Science KimWipesDelicate Task Wipers)；4.4×8.4英寸(11.2×21.3cm))，每次使用新KimWipe。在5次擦拭之后，将样品丸粒再次称重以给出擦拭后重量。计算擦拭前重量与擦拭后重量之间的差值，并且将所得重量差值除以初始丸粒重量并且将所述值表示为百分比。重复这一操作3次并且随后将四个值取平均值。使用这一方法测定在17小时之后的平均初始迁移。3个月之后重复所述方法以测定平均最终迁移。平均值报告在后文表2中。这一迁移测试的基线为约200ppm，其是在无任何添加剂的纯LDPE丸粒上测得。

焦化时间测试方法.样品“X”的焦化时间或达成焦化的时间(ts1)在140℃下通过MDR测量，并且缩写为[email protected]℃。根据ISO 6502在Alpha Technologies流变仪MDR 2000E上如下测量焦化时间。向MDR 200E仪器中放入5到6g测试材料(丸粒)。测量分别在140℃下从0(开始)到120分钟或在180℃下从0(开始)到20分钟扭矩随时间的变化，并且绘制相对于时间的扭矩曲线。ts1为从测试的开始(0分钟)到观察到扭矩从扭矩曲线中的最小值增加1分牛顿-米(dNm)所需时间长度。使用[email protected]℃表征在熔体加工方法(例如熔体混配或挤出)期间的抗焦化性。在180℃下使用MDR表征固化潜能(MH-ML)和固化速度(T90)，如下文所描述。

T90交联时间测试方法：ASTM D5289-12，使用无转子固化计测试橡胶硫化特性的标准方法(Standard Test Method for Rubber Property-Vulcanization UsingRotorless Cure Meters)。使用以下程序测量测试样品的扭矩。在动模流变仪(MDR)仪器MDR 2000(Alpha Technologies)中在180℃加热测试样品20分钟同时监测扭矩的变化。将测得的最低扭矩值表示为“ML”，以分牛顿-米(dN-m)表示。随着固化或交联进展，测得的扭矩值增加，最终达到最大扭矩值。将测得的最大或最高扭矩值表示为“MH”，以dN-m表示。在所有其它因素都相同的情况下，MH扭矩值愈高，交联程度愈大。T90交联时间测定为达成扭矩值等于MH减ML(MH-ML)差值的90％，即从ML到MH的90％所需分钟数目。T90交联时间愈短，即扭矩值变为从ML到MH的90％愈早，测试样品的固化速率愈快。相反地，T90交联时间愈长，即扭矩值变为从ML到MH的90％需要更多时间，测试样品的固化速率愈慢。

实例

聚烯烃聚合物(A1)：获自美国密歇根州米德兰的陶氏化学公司(The DowChemical Company,Midland,Michigan,USA)的产品编号DFDA-4850的低密度聚乙烯(LDPE)，其密度为0.92g/cm³并且熔融指数(I₂)为2克/10分钟。

聚烯烃聚合物(A2)：产品编号DXM-446的低密度聚乙烯(LDPE)，其密度为0.92g/cm³并且熔融指数(I₂)为2克/10分钟，并且其获自陶氏化学公司。

单环有机硅氧烷(B1)：获自Gelest的2,4,6-三甲基-2,4,6-三乙烯基-环三硅氧烷，“(D^Vi)₃”(CAS编号3901-77-7)。

单环有机硅氧烷(B2)：获自阿法埃莎(Alfa Aesar)的2,4,6,8-四甲基-2,4,6,8-四乙烯基-环四硅氧烷，“(D^Vi)₄”(CAS编号2554-06-5)。

有机过氧化物(C1)：获自Fangruida的过氧化二异丙苯(“DCP”)。

抗氧化剂(E1)和(E2)：Cyanox 1790与DSTDP的掺合物。Cyanox 1790可获自CytecIndustries Inc.并且DSTDP可获自Reagens Inc.。

受阻胺稳定剂(H1)：来自巴斯夫(BASF)的Uvinul 4050。

八乙烯基多面体低聚倍半硅氧烷(OV-POSS)：向500mL三颈烧瓶中添加无水甲醇(200mL)、去离子水(9mL)和浓盐酸(36wt％，2mL)。将所得第一混合物在40℃下搅拌约10分钟。随后向第一混合物历经4小时逐滴加入于甲醇(50mL)中的乙烯基三甲氧基硅烷(20mL，H₂C＝C(H)Si(OCH₃)₃)的溶液。在乙烯基三甲氧基硅烷溶液的添加完成之后，一次性添加额外部分甲醇(30mL)。所得组合混合物在40℃下搅拌5天。形成OV-POSS沉淀并且将其过滤出。将所得滤饼溶解在最小量的四氢呋喃中，并且向所得溶液添加乙醇以再沉淀OV-POSS。将再沉淀的OV-POSS在减压下过滤并且干燥以生成1g(11％产率)呈白色固体的OV-POSS。

乙烯基甲氧基硅氧烷均聚物(VMSH)：是式H₂C＝C(H)Si(OCH₃)₂O-[Si(OCH₃)(C(H)＝CH₂)]_p-Si(OCH₃)₂C(H)＝CH₂的低聚物，其中下标p是使得VMSH具有22到23wt％乙烯基含量的数字。作为VMM-010(CAS编号131298-48-1)获自美国宾夕法尼亚州莫里斯维尔的GelestInc.。

乙烯基甲基硅氧烷均聚物(“VMS-T11”)为式(CH₃)₃Si-[Si(CH₃)(C(H)＝CH₂)]_q-Si(CH₃)₃的低聚物，其中下标q是使得VMS-T11的分子量为1000到1500g/mol的数字。作为VMS-T11(CAS编号68037-87-6)获自Gelest Inc.。

制剂1：LDPE(A1)/LDPE(A2)/AO(E1)/AO(E2)/稳定剂(H1)掺合物的制剂。将抗氧化剂(AO)(E1)和(E2)与受阻胺稳定剂(H1)一起混合以得到预掺合物。掺合预掺合物与聚烯烃聚合物(A1)以得到含有0.37wt％的预掺合物和99.63wt％的(A1)的第一掺合物。将第一掺合物与聚烯烃聚合物(A2)掺合以得到含有0.15wt％的预掺合物与99.85wt％的聚烯烃聚合物(A1)和(A2)的第二掺合物，得到呈块体形式的制剂1的掺合物。将掺合物的块体形式粒化，得到呈丸粒形式的制剂1的LDPE(A1)/LDPE(A2)/AO(E1)/AO(E2)/稳定剂(H1)掺合物。

比较实例1和3(CE1和CE3)：在单独操作中，将VMSH与有机过氧化物(C1)一起或VMS-T11与有机过氧化物(C1)一起在80℃下浸泡在制剂1的LDPE(A1)/LDPE(A2)/AO(E1)/AO(E2)/稳定剂(H1)掺合物中6小时，分别得到比较聚烯烃组合物CE1和CE3。组成报告在后文表1中。

比较实例2(CE2)：在Brabender密闭混合器中在120℃下向制剂1的LDPE(A1)/LDPE(A2)/AO(E1)/AO(E2)/稳定剂(H1)掺合物的熔体中以每分钟40转(rpm)历经5分钟添加OV-POSS以得到中间组合物，随后将其在120℃下加压2分钟形成薄片。将薄片切成丸粒，将丸粒用有机过氧化物(C1)浸泡6小时，得到比较聚烯烃组合物CE2。组成报告在后文表1中。

本发明实例1和2(IE1和IE2)：在烘箱中在80℃下分别将单环有机硅氧烷(B1)或单环有机硅氧烷(B2)与有机过氧化物(C1)浸泡在1制剂丸粒中6小时，分别得到呈丸粒形式的聚烯烃组合物IE1和IE2。组成报告在下表1中。

表1：CE1、CE2、CE3、IE1和IE2的组成。

组分(重量份)	CE1	CE2	CE3	IE1	IE2
						LDPE-AO/S掺合物(制剂1)	98.1	98.4	98.4	98.3	98.3
过氧化二异丙苯(C1)	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
						VMSH	1.4	0	0	0	0
VMS-T11	0	0	1.1	0	0
						OV-POSS	0	1.1	0	0	0
(B1)＝(D<sup>Vi</sup>)<sub>3</sub>	0	0	0	1.2	0
						(B2)＝(D<sup>Vi</sup>)<sub>4</sub>	0	0	0	0	1.2
总计	100.0	100.0	100.0	100.0	100.0
						乙烯基含量(mmol)	13.7	13.9	13.7	13.9	13.9

根据T90交联时间测试方法、焦化时间测试方法和迁移测量测试方法表征组合物CE1、CE2、CE3、IE1和IE2的丸粒的测试样品。结果报告在下表2中。

表2：CE1、CE2、CE3、IE1和IE2的特征。

特征	CE1	CE2	CE3	IE1	IE2
						180℃下的最低扭矩ML(dN-m)	0.19	0.22	0.19	0.18	0.18
180℃下的最高扭矩MH(dN-m)	1.87	3.56	2.18	3.52	2.95
						T90交联时间(分钟)	4.69	4.64	4.67	4.27	4.39
140℃下的焦化时间ts1(分钟)	73.3	26.0	68.7	55.3	60.4
						是否观察到表面迁移？*	是	否	是	否	否
平均初始迁移(ppm)*	4087	无	4227	无	无
						平均最终迁移(ppm)**	7015	594	4770	135	93

*初始迁移在17小时之后测定；**最终迁移在3个月之后测定，都通过迁移测量测试方法；ppm＝百万分率(重量/重量)。

如由表2中的以分牛顿-米为单位的MH扭矩值所表明，相比于由比较实例CE1和CE3制得的交联聚烯烃产物，本发明聚烯烃组合物实例IE1和IE2经过固化得到有利地具有较高交联程度的交联聚烯烃产物。因此，相比于乙烯基甲氧基硅氧烷均聚物VMSH，(B)式(I)的单环有机硅氧烷(例如(B1)＝(D^Vi)₃和(B2)＝(D^Vi)₄)作为用于增强聚烯烃交联的硅类助剂更有效地起作用。

如由表2中的以分钟为单位的T90交联时间所表明，相比于比较实例CE1、CE2和CE3的组合物，实例IE1和IE2的本发明聚烯烃组合物有利地具有较短T90交联时间。因此，相比于乙烯基甲氧基硅氧烷均聚物VMSH或笼状OV-POSS，式(I)的单环有机硅氧烷(例如(B1)＝(D^Vi)₃和(B2)＝(D^Vi)₄)实现(A)聚烯烃聚合物的更快固化。

如由表2中的以分钟为单位的140℃下的焦化时间ts1所表明，相比于比较实例CE2的组合物，实例IE1和IE2的本发明聚烯烃组合物有利地具有更长的达成焦化的时间。因此，相比于具有笼状OV-POSS能够比较聚烯烃组合物，具有(B)式(I)的单环有机硅氧烷(例如(B1)＝(D^Vi)₃和(B2)＝(D^Vi)₄)的聚烯烃组合物展现较高过早固化抗性。

如由表2中的表面迁移观察结果所表明，本发明组合物实例IE1和IE2有利地阻抗(B)式(I)的单环有机硅氧烷(例如(B1)＝(D^Vi)₃和(B2)＝(D^Vi)₄)迁移到其丸粒的表面。

本发明实例3和4(IE3和IE4)：本发明交联聚烯烃产物的傅里叶红外变换(FourierTransform-Infrared，FT-IR)光谱特征.对于IE3，组合聚烯烃聚合物(A1)(LDPE)与单环有机硅氧烷(B2)，得到IE3的本发明聚烯烃组合物。照射IE3的聚烯烃组合物，得到IE3的交联聚烯烃产物。对于IE4，组合LDPE(A1)、单环有机硅氧烷(B2)、有机过氧化物(C1)和抗氧化剂(E1)和(E2)的掺合物，得到IE4的本发明聚烯烃组合物。在180℃下固化IE4的组合物30分钟，得到IE4的本发明交联聚烯烃产物。由交联聚烯烃产物IE3和IE4获得的FT-IR谱图不显示位于1110cm^-1或1010cm^-1处的肩峰或峰，表明IE3或IE4的交联聚烯烃产物中的单环有机硅氧烷(B2)不开环。

以引用的方式在此并入以下如编号方面的权利要求书，不同在于用“权利要求书”替代“方面”。