阅读说明：本技术 一种纳米氮化钒粉体的粒径分级可控制备方法 (Particle size grading controllable preparation method of nano vanadium nitride powder ) 是由 王开新 吴斌 孙虹 杨得全 谢劲松 韩成良 于 2020-06-09 设计创作，主要内容包括：一种纳米氮化钒粉体的粒径分级可控制备方法,涉及高熔点氮化物粉体制备技术领域。首先通过分散研磨设备对金属钒粉进行表面处理,然后通过化学气相沉积法制备得到氮化钒团聚体,最后再次通过分散研磨设备进行研磨处理,得到纳米氮化钒粉体成品。金属钒粉的改性是在分散研磨设备中进行的,这样可以显著提高改性效果,使表面涂覆均匀,更有利于后续化学气相沉积反应的进行。在制备氮化钒团聚体后利用分散研磨设备再次进行处理,通过这种结构设计合理的研磨设备,可以制备出产物粒径分布均匀的纳米氮化钒产品,产物品质高。(A grain size grading controllable preparation method of nano vanadium nitride powder relates to the technical field of high-melting-point nitride powder preparation. Firstly, carrying out surface treatment on metal vanadium powder by using dispersion grinding equipment, then preparing vanadium nitride aggregates by using a chemical vapor deposition method, and finally carrying out grinding treatment by using dispersion grinding equipment to obtain a nano vanadium nitride powder finished product. The modification of the metal vanadium powder is carried out in the dispersing and grinding equipment, so that the modification effect can be obviously improved, the surface coating is uniform, and the subsequent chemical vapor deposition reaction is more favorably carried out. After the vanadium nitride aggregate is prepared, the dispersion grinding equipment is used for processing again, and the grinding equipment with reasonable structural design can be used for preparing the nano vanadium nitride product with uniform product particle size distribution and high product quality.)

一种纳米氮化钒粉体的粒径分级可控制备方法

技术领域

本发明涉及高熔点氮化物粉体制备技术领域，具体是涉及一种纳米氮化钒粉体的粒径分级可控制备方法。

背景技术

具有高熔点、高硬度、高化学稳定性及优异的电学和光学性能的氮化物粉体已引起人们的普遍关注。独特的理化性能使得这类氮化物在半导体器件、微电子、多孔陶瓷等领域有着广泛的应用。

钒氮合金是一种新型合金添加剂，可以替代钒铁用于微合金化钢的生产。氮化钒添加于钢中能提高钢的强度、韧性、延展性及抗热疲劳性等综合机械性能，并使钢具有良好的可焊性。在达到相同强度下，添加氮化钒节约钒加入量30-40％，进而降低了成本。

在高熔点氮化物制备过程中，化学气相沉积法有着无可比拟的优势和优点。但是，现有的化学气相沉积法存在制备产物团聚严重，粒径分布不均匀等缺陷。

发明内容

针对上述存在制备氮化钒粉体出现的技术问题，本发明提供了一种纳米氮化钒粉体的粒径分级可控制备方法，具有操作简便、纯度较高等优点，同时，克服了现有制备方法所存在的粒径分布不均匀的缺陷。

为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：一种纳米氮化钒粉体的粒径分级可控制备方法，首先通过分散研磨设备对金属钒粉进行表面处理，然后通过化学气相沉积法制备得到氮化钒团聚体，最后再次通过分散研磨设备进行研磨处理，得到纳米氮化钒粉体成品。

作为本发明的优选技术方案，所述分散研磨设备主要由底板、U型块、活动箱、进料箱、电机构成；所述U型块的底部固定于底板的顶部；所述研磨结构设置于U型块的内部，由研磨槽、转动轴、研磨轮、滤板以及卸料管组成；研磨槽的两侧分别固定于U型块的内壁的两侧，研磨槽的内壁的两侧之间转动连接有转动轴，转动轴的外表面固定连接有研磨轮，研磨槽的内壁的两侧之间固定连接有滤板，研磨轮置于滤板的上方，且滤板与研磨轮之间间距可调；研磨槽的内壁的底部连通有卸料管，卸料管的底端贯穿研磨槽并延伸至研磨槽的底部；U型块内部位于研磨槽的下方滑动连接有接料槽，卸料管用于将研磨后的物料排至接料槽的内部；

所述电机固定于U型块的一侧，电机的输出轴固定连接有旋转轴，旋转轴靠近电机的一端的外表面固定连接有第一锥齿轮，转动轴贯穿U型块侧面并延伸至U型块外部的一端固定连接有第二锥齿轮，第二锥齿轮的外表面与第一锥齿轮的外表面啮合；通过第一锥齿轮的旋转，可以通过啮合带动第二锥齿轮进行旋转，进而带动转动轴进行旋转，进而带动研磨轮进行旋转，通过研磨轮的旋转，对滤板上的物料进行研磨加工；

所述活动箱的两侧分别固定于U型块的顶部，活动箱的内壁的两侧之间转动连接有螺纹杆，螺纹杆的外表面螺纹连接有螺纹块，螺纹块顶部滑动连接于活动箱内壁的顶部，螺纹块的底部固定连接有T型板，T型板的底部贯穿活动箱的底部并延伸至研磨槽的内部，T型板贯穿活动箱的位置设置有与T型板配合滑动的滑轨；螺纹杆的一端贯穿活动箱侧面并延伸至活动箱的外部，螺纹杆延伸至活动箱外部的一端的外表面固定连接有蜗轮；

所述进料箱固定于活动箱的上部，进料箱的顶部设置有进料嘴，进料箱的内壁的底部连通有两个连接管，两个连接管的一端均与T型板延伸至研磨槽的内部的一端连接；

所述旋转轴端部的外表面一端固定连接有蜗杆，蜗杆与蜗轮的外表面啮合；通过螺纹杆的旋转，可以带动螺纹块左右运动，而螺纹块左右的运动，可以通过T型板带动两个连接管的底端进行左右运动，以便于进料箱内部的物料通过两个连接管排至到研磨槽的内部，而且通过连接管左右的运动，可以将物料均匀的分散在研磨槽的内部。

作为本发明的优选技术方案，所述进料箱的内壁的顶部的两侧均设置有振动机，振动机的底部设置有振动棒。

作为本发明的优选技术方案，所述进料箱的内壁底部的两侧均设置有倾斜块，便于进料箱内部的物料进行汇集，便于通过两个连接管排至到研磨槽的内部。

作为本发明的优选技术方案，所述连接管采用伸缩软管，便于T型板带动两个连接管左右的运动，进行物料的分散。

作为本发明的优选技术方案，对金属钒粉进行表面处理的步骤为：将金属钒粉加入分散研磨设备的进料箱中，然后加入乙醇、脂肪酸钠、2-乙基己基磷酸单-2-乙基己酯分别作为溶剂、表面处理剂以及螯合剂；金属钒粉、乙醇、脂肪酸钠、2-乙基己基磷酸单-2-乙基己酯的重量比为1：1～3：0.1～0.5：0.1～0.5；经过分散研磨设备加工得到表面处理剂包裹的改性金属钒粉。

作为本发明的优选技术方案，通过化学气相沉积法制备得到氮化钒团聚体的方法为：化学气相沉积反应器分为升温区、高温区以及冷却区，升温区、高温区温度分别为：200～300℃、600～800℃；升温区、高温区以及冷却区内持续通入氩气+氮气，同时，高温区持续通入氨气；通过自动进料设备使表面处理后的钒粉进入反应器的升温区，并停留1～5分钟，然后继续前进至高温区，并停留10～30分钟，接着离开高温区进入冷却区进行冷却降温；待降至室温后，进入成品箱得到氮化钒团聚体。

作为本发明的优选技术方案，再次通过分散研磨设备进行研磨处理，得到纳米氮化钒粉体成品的方法为：将氮化钒团聚体和助磨剂分别加入分散研磨设备的进料箱中，助磨剂选择为石英砂，氮化钒团聚体和石英砂的重量比控制为1：3，研磨时间为1～3h，经过分散研磨设备加工处理，然后分离石英砂得到纳米氮化钒粉体成品。

与现有技术相比，本发明的有益效果表现在：

1)、实现了高纯度纳米氮化钒粉体的制备，具有工艺简便、成本低廉、产物纯度高等优点，可以用于规模化生产。

2)、在制备氮化钒之前对金属钒粉进行表面改性处理，通过加入表面处理剂以及金属螯合剂反应得到，能够得到表面富含活性位点的改性金属钒粉，从而更有利于后续高纯纳米氮化钒粉体的生成。在氩气+氮气惰性气氛中完成氮化还原反应，能够完全排除氧气或空气对反应过程的影响，氨气足量使得金属钒粉能够完全反应。

3)、金属钒粉的改性是在分散研磨设备中进行的，这样可以显著提高改性效果，使表面涂覆均匀，更有利于后续化学气相沉积反应的进行。

4)、在制备氮化钒团聚体后利用分散研磨设备再次进行处理，通过这种结构设计合理的研磨设备，可以制备出产物粒径分布均匀的纳米氮化钒产品，产物品质高，可实现粒径分级可控。

5)、分散研磨设备通过T型板左右运动，带动连接管左右的运动，可以将物料均匀的分散在研磨槽的内部，具有分散的功能，提高了研磨效率以及研磨效果，避免纳米氮化钛浆料的堆积，造成研磨效果的下降，而且容易造成研磨设备的损坏，降低研磨设备的使用寿命。

附图说明

图1为分散研磨设备的内部结构示意图。

图2为分散研磨设备的外部结构示意图。

图3为进料箱的结构示意图。

图4为实施例2-4制备纳米氮化钒粉体的XRD图。

图5为实施例2制备纳米氮化钒粉体的SEM图。

具体实施方式

实施例1

请参阅图1-3所示，分散研磨设备主要由底板1、U型块2、活动箱4、进料箱12、电机9等组件构成，各部件的结构及安装配合关系具体为：

U型块2的底部固定于底板1的顶部。研磨结构3设置于U型块2的内部，研磨结构3由研磨槽31、转动轴32、研磨轮35、滤板33以及卸料管34组成。研磨槽31的两侧分别固定于U型块2的内壁的两侧，研磨槽31的内壁的两侧之间转动连接有转动轴32，转动轴32的外表面固定连接有研磨轮35，研磨槽31的内壁的两侧之间固定连接有滤板33，研磨轮35置于滤板33的上方，且滤板33通过现有的间距调整装置可实现其与研磨轮35之间间距的实时调节。研磨槽31的内壁的底部连通有卸料管34，卸料管34的底端贯穿研磨槽31并延伸至研磨槽31的底部。U型块2内部位于研磨槽31的下方滑动连接有接料槽16，卸料管34用于将研磨后的物料排至接料槽16的内部。

电机9固定于U型块2的一侧，电机9的输出轴固定连接有旋转轴10，旋转轴10靠近电机9的一端的外表面固定连接有第一锥齿轮14，转动轴32贯穿U型块2侧面并延伸至U型块2外部的一端固定连接有第二锥齿轮15，第二锥齿轮15的外表面与第一锥齿轮14的外表面啮合。通过第一锥齿轮14的旋转，可以通过啮合带动第二锥齿轮15进行旋转，进而带动转动轴32进行旋转，进而带动研磨轮35进行旋转，通过研磨轮35的旋转，就可以对滤板33上的物料进行研磨加工。

电机9与外界的电源和控制开关连接，且为正反电机，用于带动旋转轴10顺时针和逆时针旋转。

活动箱4的两侧分别固定于U型块2的顶部，活动箱4的内壁的两侧之间转动连接有螺纹杆5，螺纹杆5的外表面螺纹连接有螺纹块6，螺纹块6顶部滑动连接于活动箱4内壁的顶部，螺纹块6的底部固定连接有T型板7，T型板7的底部贯穿活动箱的底部并延伸至研磨槽31的内部，T型板7贯穿活动箱4的位置设置有与T型板7配合滑动的滑轨。螺纹杆5的一端贯穿活动箱4侧面并延伸至活动箱4的外部，螺纹杆5延伸至活动箱4外部的一端的外表面固定连接有蜗轮8。

进料箱12固定于活动箱4的上部，进料箱12的内壁的底部连通有两个连接管13，两个连接管13的一端均与T型板7延伸至研磨槽31的内部的一端连接。在连接管13与T型板7连接的位置，连接管13的开口朝向研磨轮35，并且连接管13与T型板7连接的位置，采用金属套管进行固定，连接管13采用伸缩软管，便于T型板7带动两个连接管13左右的运动，进行物料的分散。

旋转轴10端部的外表面一端固定连接有蜗杆11，蜗杆11与蜗轮8的外表面啮合。通过螺纹杆5的旋转，可以带动螺纹块6左右运动，而螺纹块6左右的运动，可以通过T型板7带动两个连接管13的底端进行左右运动，以便于进料箱12内部的物料通过两个连接管13排至到研磨槽31的内部，而且通过连接管13左右的运动，可以将物料均匀的分散在研磨槽的内部，具有物料分散的功能，避免物料的堆积，造成研磨效果的下降，而且容易造成研磨设备的损坏。

另外，进料箱12的内壁的顶部的两侧均设置有振动机17，振动机17的底部设置有振动棒18。振动机17采用现有技术中的振动装置，且与外界的电源和控制开关连接，用于带动振动棒18进行震动，通过振动棒18***到物料的内部，使得物料更好通过连接管13排至到研磨槽31的内部，避免出现堵塞情况。进料箱12的顶部设置有进料嘴19，进料嘴19与进料箱12的内部连通。进料嘴19的设置，便于工作人员将物料输送到进料箱12的内部。进料箱12的内壁底部的两侧均设置有倾斜块20，倾斜块20的设置，便于进料箱12内部的物料进行汇集，便于通过两个连接管13排至到研磨槽31的内部。

本发明提供的分散研磨设备的工作原理如下：

通过进料嘴19将需要研磨的物料储存在进料箱12的内部，再通过两个连接管13排至到研磨槽31的内部，通过电机9的启动，可以带动旋转轴10进行旋转，而旋转轴10的旋转，可以带动第一锥齿轮14和蜗杆11进行旋转。第一锥齿轮14的旋转，可以通过啮合带动第二锥齿轮15进行旋转，进而带动转动轴32进行旋转，使研磨轮35进行旋转，通过研磨轮35的旋转，可以对处于研磨槽31内部的物料进行研磨加工。通过蜗杆11的旋转，可以带动蜗轮8进行旋转，进而带动螺纹杆5进行旋转，再带动螺纹块6左右运动，而螺纹块6左右的运动，可以带动T型板7左右运动，进而带动两个连接管13进行左右运动，进行物料的分散。通过两个振动机17的启动，带动振动棒18进行震动，通过振动棒18***到物料的内部，使得物料更好通过连接管13排至到研磨槽31的内部，避免出现堵塞情况。物料经过研磨轮研磨分散，当物料粒径小于滤板孔径时，研磨后的物料自卸料管34进入接料槽16中，最后将接料槽16取出，并将物料收集。

实施例2

一种纳米氮化钒粉体的粒径分级可控制备方法，在本实施例中，首先通过分散研磨设备对金属钒粉进行表面处理，然后通过化学气相沉积法制备得到氮化钒团聚体，最后再次通过分散研磨设备进行研磨处理，得到纳米氮化钒粉体成品。具体步骤为：

一，对金属钒粉进行表面处理的步骤为：将金属钒粉加入分散研磨设备的进料箱中，然后加入乙醇、脂肪酸钠、2-乙基己基磷酸单-2-乙基己酯分别作为溶剂、表面处理剂以及螯合剂；金属钒粉、乙醇、脂肪酸钠、2-乙基己基磷酸单-2-乙基己酯的重量比为1：2：0.1：0.5；经过分散研磨设备加工得到表面处理剂包裹的改性金属钒粉。

二，通过化学气相沉积法制备得到氮化钒团聚体的方法为：化学气相沉积反应器分为升温区、高温区以及冷却区，升温区、高温区温度分别为：200℃、800℃；升温区、高温区以及冷却区内持续通入氩气+氮气，同时，高温区持续通入氨气；通过自动进料设备使表面处理后的钒粉进入反应器的升温区，并停留5分钟，然后继续前进至高温区，并停留10分钟，接着离开高温区进入冷却区进行冷却降温；待降至室温后，进入成品箱得到氮化钒团聚体。

三，再次通过分散研磨设备进行研磨处理，得到纳米氮化钒粉体成品的方法为：将氮化钒团聚体和助磨剂分别加入分散研磨设备的进料箱中，助磨剂选择为石英砂，氮化钒团聚体和石英砂的重量比控制为1：3，研磨时间为2h，经过分散研磨设备加工处理，然后分离石英砂得到纳米氮化钒粉体成品。

实施例3

一种纳米氮化钒粉体的粒径分级可控制备方法，在本实施例中，首先通过分散研磨设备对金属钒粉进行表面处理，然后通过化学气相沉积法制备得到氮化钒团聚体，最后再次通过分散研磨设备进行研磨处理，得到纳米氮化钒粉体成品。具体步骤为：

一，对金属钒粉进行表面处理的步骤为：将金属钒粉加入分散研磨设备的进料箱中，然后加入乙醇、脂肪酸钠、2-乙基己基磷酸单-2-乙基己酯分别作为溶剂、表面处理剂以及螯合剂；金属钒粉、乙醇、脂肪酸钠、2-乙基己基磷酸单-2-乙基己酯的重量比为1：1：0.5：0.1；经过分散研磨设备加工得到表面处理剂包裹的改性金属钒粉。

二，通过化学气相沉积法制备得到氮化钒团聚体的方法为：化学气相沉积反应器分为升温区、高温区以及冷却区，升温区、高温区温度分别为：300℃、700℃；升温区、高温区以及冷却区内持续通入氩气+氮气，同时，高温区持续通入氨气；通过自动进料设备使表面处理后的钒粉进入反应器的升温区，并停留1分钟，然后继续前进至高温区，并停留20分钟，接着离开高温区进入冷却区进行冷却降温；待降至室温后，进入成品箱得到氮化钒团聚体。

三，再次通过分散研磨设备进行研磨处理，得到纳米氮化钒粉体成品的方法为：将氮化钒团聚体和助磨剂分别加入分散研磨设备的进料箱中，助磨剂选择为石英砂，氮化钒团聚体和石英砂的重量比控制为1：3，研磨时间为3h，经过分散研磨设备加工处理，然后分离石英砂得到纳米氮化钒粉体成品。

实施例4

一种纳米氮化钒粉体的粒径分级可控制备方法，在本实施例中，首先通过分散研磨设备对金属钒粉进行表面处理，然后通过化学气相沉积法制备得到氮化钒团聚体，最后再次通过分散研磨设备进行研磨处理，得到纳米氮化钒粉体成品。具体步骤为：

一，对金属钒粉进行表面处理的步骤为：将金属钒粉加入分散研磨设备的进料箱中，然后加入乙醇、脂肪酸钠、2-乙基己基磷酸单-2-乙基己酯分别作为溶剂、表面处理剂以及螯合剂；金属钒粉、乙醇、脂肪酸钠、2-乙基己基磷酸单-2-乙基己酯的重量比为1：3：0.25：0.3；经过分散研磨设备加工得到表面处理剂包裹的改性金属钒粉。

二，通过化学气相沉积法制备得到氮化钒团聚体的方法为：化学气相沉积反应器分为升温区、高温区以及冷却区，升温区、高温区温度分别为：260℃、650℃；升温区、高温区以及冷却区内持续通入氩气+氮气，同时，高温区持续通入氨气；通过自动进料设备使表面处理后的钒粉进入反应器的升温区，并停留3分钟，然后继续前进至高温区，并停留15分钟，接着离开高温区进入冷却区进行冷却降温；待降至室温后，进入成品箱得到氮化钒团聚体。

三，再次通过分散研磨设备进行研磨处理，得到纳米氮化钒粉体成品的方法为：将氮化钒团聚体和助磨剂分别加入分散研磨设备的进料箱中，助磨剂选择为石英砂，氮化钒团聚体和石英砂的重量比控制为1：3，研磨时间为1h，经过分散研磨设备加工处理，然后分离石英砂得到纳米氮化钒粉体成品。

图4是实施例2-4制备纳米氮化钒粉体的XRD谱图，分析可知反应产物为VN(XRD标准谱图：VN标准谱图)。图5是实施例2制备纳米氮化钒粉体的整体SEM形貌图，可以看出粉体颗粒粒径分布较为均匀，平均粒径为<100nm以下。经过检测，制备的纳米氮化钒粉体纯度达到99％以上。实施例3和4制备的纳米氮化钒粉体的SEM形貌与实施例2制备产物基本相同。

以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。