阅读说明：本技术 一种半水-二水法磷酸快速萃取结晶生产系统及工艺 (Semi-water-dihydrate phosphoric acid rapid extraction crystallization production system and process ) 是由 冯克敏 文慧 姜伟 姚石林 李占荣 张森林 于 2020-05-07 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种半水-二水法磷酸快速萃取结晶生产系统及工艺,包括溶解槽和结晶槽,溶解槽的容积为结晶槽的2～4倍,结晶槽上连接有闪蒸分离器,闪蒸分离器底端的液相出口连接有闪蒸分离液封槽,闪蒸分离液封槽的上部通过管道与结晶槽连通；闪蒸分离液封槽的下部通过半水给料泵连接有半水过滤装置,半水过滤装置上连接有转化槽,转化槽通过二水给料泵连接有二水过滤装置；闪蒸分离器顶端的气相出口连通有雾沫分离器,雾沫分离器下端的液相出口连通闪蒸分离液封槽,雾沫分离器上端的气相出口连接有闪蒸洗涤系统。该系统和工艺可大幅缩短全系统物料停留时间,缩减幅度高达50%,有助于增加产量,降低能耗和生产成本,适用于连续大规模生产。(The invention discloses a system and a process for producing phosphoric acid by a semi-water-dihydrate method through rapid extraction crystallization, which comprises a dissolving tank and a crystallization tank, wherein the volume of the dissolving tank is 2-4 times that of the crystallization tank, the crystallization tank is connected with a flash separator, a liquid phase outlet at the bottom end of the flash separator is connected with a flash separation liquid seal tank, and the upper part of the flash separation liquid seal tank is communicated with the crystallization tank through a pipeline; the lower part of the flash separation liquid seal tank is connected with a semi-water filtering device through a semi-water feeding pump, the semi-water filtering device is connected with a conversion tank, and the conversion tank is connected with a secondary water filtering device through a secondary water feeding pump; the gas phase outlet at the top end of the flash separator is communicated with an entrainment separator, the liquid phase outlet at the lower end of the entrainment separator is communicated with the flash separation liquid seal tank, and the gas phase outlet at the upper end of the entrainment separator is connected with a flash washing system. The system and the process can greatly shorten the material retention time of the whole system, reduce the material retention time by 50 percent, are beneficial to increasing the yield and reducing the energy consumption and the production cost, and are suitable for continuous large-scale production.)

一种半水-二水法磷酸快速萃取结晶生产系统及工艺

技术领域

本发明属于磷酸生产技术领域，具体涉及一种半水-二水法磷酸快速萃取结晶生产系统及工艺。

背景技术

磷酸的工业生产方法可分为两大类，一类是热法生产，另一类是湿法生产。湿法生产是用强无机酸（如硫酸、盐酸、硝酸、氟硅酸等）分解磷矿而制取的磷酸。湿法生产成本较低，但产物中夹带有一定杂质，目前主要用于生产磷肥，也部分取代热法生产中低端磷产品原料。

在反应温度、硫酸添加量等条件不同时，硫酸钙结晶形态通常有二水物CaSO₄·2H₂O、半水物α-CaSO₄·1/2H₂O和无水物CaSO₄三类。其中半水-二水法生产工艺主要是控制反应条件，使物料先结晶成半水硫酸钙，再伴随高浓度磷酸，并改变反应条件，半水硫酸钙重新结晶成二水硫酸钙，此方法即为半水-二水法工艺。

众所周知，目前国内湿法磷酸半水-二水法生产装置，全系统物料停留时间大多控制在9.5～14h，造成规模产能的半水-二水法萃取槽占地面积大、装置运行能耗高，目前也没有很好的解决这一难题的方法。

发明内容

本发明提供了一种半水-二水法磷酸快速萃取结晶生产系统及工艺，目的在于解决现有磷酸生产物料停留时间长，生产速度较慢的问题。

为此，本发明采用如下技术方案：

一种半水-二水法磷酸快速萃取结晶生产系统，包括溶解槽、结晶槽、半水料浆泵、闪蒸分离器、雾沫分离器，所述溶解槽的容积为结晶槽的2～4倍，结晶槽通过溢流管与溶解槽连接，结晶槽与溶解槽之间还连接有回流管和半水料浆循环泵，溶解槽和结晶槽内均设有搅拌装置；

所述闪蒸分离器的顶部设有气相出口、上部设有进料口、底部设有液相出口，所述半水料浆泵的一端通过管道连接结晶槽、另一端连接闪蒸分离器的进料口，所述闪蒸分离器的进料口处设有料浆喷射装置；闪蒸分离器的气相出口连接雾沫分离器，闪蒸分离器的液相出口连接闪蒸分离液封槽，所述闪蒸分离液封槽内的料浆一部分经管道通入结晶槽内、一部分经半水给料泵送入半水过滤装置；所述半水过滤装置连接有转化槽，所述转化槽通过二水给料泵连接有二水过滤装置；

所述雾沫分离器的侧部设有进气口、顶部设有气相出口、底部设有液相出口，雾沫分离器的液相出口连接闪蒸分离液封槽、气相出口连接闪蒸洗涤系统。

进一步地，所述溶解槽和结晶槽的上方连接有烟气回收管，所述烟气回收管的另一端连接烟气洗涤系统。

进一步地，所述转化槽内设有搅拌装置。

一种半水-二水法磷酸快速萃取结晶生产工艺，采用上述的半水-二水法磷酸快速萃取结晶生产系统，其具体过程如下：

将粉碎后的磷矿原料和浓硫酸加入溶解槽中，充分搅拌使物料循环进行反应，磷矿在浓硫酸的分解作用下反应生成半水硫酸钙；反应后料浆溢流至结晶槽内，向结晶槽中加入过量浓硫酸，料浆在过量浓硫酸和活性二氧化硅的作用下促使半水硫酸钙晶体不断增长；控制物料在溶解槽内的停留时间为2～2.5h，结晶槽内的停留时间为1～1.5h；

结晶槽内的料浆通过半水料浆泵进入闪蒸分离器进行降温冷却，控制闪蒸分离器压力10～15KPa，进出口温差10～25℃；料浆通过喷射装置喷入闪蒸分离器内，冷却后的含氟气体经气相出口进入雾沫分离器进行进一步的气液分离，分离后的气体进入尾气洗涤系统；冷却后的料浆在重力作用下由液相出口流至闪蒸分离液封槽中，闪蒸分离液封槽中的料浆一部分回流至结晶槽中、另一部分经半水给料泵送入半水过滤装置进行过滤，过滤后得到半水石膏和滤酸，滤酸即为产品磷酸，半水石膏进入转化槽；转化槽中，半水石膏在浓硫酸的作用下进行二水反应，反应后料浆经二水给料泵送入二水过滤装置进行过滤，分离得到二水石膏，控制物料在转化槽内的反应时间为1.5～2h，控制物料在系统内的总停留时间为5.5～6h。

进一步地，所述溶解槽和结晶槽内的半水料浆固液比为2：1～3：1。

本发明的有益效果在于：

1.该系统和工艺可大幅缩短全系统物料停留时间，缩减幅度高达50%，有助于增加产量，降低能耗和生产成本，适用于连续大规模生产；

2.该工艺可大大减少成品磷酸中的淤浆含量，有效提高磷酸品质，可取代部分低等级热法磷酸产品；

3.该工艺中的水循环利用，减少排放，减小水资源的消耗。

附图说明

图1是本发明的系统原理图；

图中：1-溶解槽，2-结晶槽，3-半水料浆泵，4-闪蒸分离器，5-雾沫分离器，6-闪蒸分离液封槽，7-半水给料泵，8-半水料浆循环泵，9-半水过滤装置，10-转化槽，11-二水给料泵，12-二水过滤装置。

具体实施方式

下面结合附图对本发明作进一步说明：

如图所示，一种半水-二水法磷酸快速萃取结晶生产系统，包括溶解槽1和结晶槽2，溶解槽1的容积为结晶槽2的2～3倍，结晶槽2通过溢流管与溶解槽1连接。由于半水反应在溶解槽1内进行，溶解槽1的半水料浆的P₂O₅浓度高达38%以上，加之杂质离子的影响，导致反应料浆粘度大，饱和度高，搅拌效果差，反应速度慢。增大溶解槽1的容积后，可延长反应时间，获得较高的萃取率，结晶槽2内的半水结晶在适当过量的SO3条件下会进一步长大，使其转化成易于过滤的半水结晶。

结晶槽2与溶解槽1之间还连接有回流管和半水料浆循环泵8，半水料浆循环泵8可将结晶槽2内的料浆通过回流管输送至溶解槽1中。溶解槽1和结晶槽2内均设有搅拌装置，溶解槽1和结晶槽2的上方还连接有烟气回收管道，烟气回收管道的另一端连接有烟气尾洗系统。

闪蒸分离器4的顶部设有气相出口、上部设有进料口、底部设有液相出口，半水料浆泵3的一端通过管道连接结晶槽2、另一端连接闪蒸分离器4的进料口，闪蒸分离器4的进料口处设有料浆喷射装置；闪蒸分离器4的气相出口连接雾沫分离器5，闪蒸分离器4的液相出口连接闪蒸分离液封槽6，闪蒸分离液封槽6内的料浆一部分经管道通入结晶槽2内、一部分经半水给料泵7送入半水过滤装置；半水过滤装置连接有转化槽10，转化槽10内设有搅拌装置，转化槽10通过二水给料泵11连接有二水过滤装置12。

雾沫分离器5的侧部设有进气口、顶部设有气相出口、底部设有液相出口，雾沫分离器5的液相出口连接闪蒸分离液封槽6、气相出口连接闪蒸洗涤系统。

一种半水-二水法磷酸快速萃取结晶生产工艺，该工艺依托上述设备进行，该工艺的步骤和原理如下：将粉碎后的磷矿原料和浓硫酸加入溶解槽1中，充分搅拌使物料循环进行反应，磷矿在浓硫酸的分解作用下反应生成半水硫酸钙。反应式如下：

Ca₅F(PO₄)₃+5H₂SO₄+2*1/2H₂O＝3H₃PO₄+5CaSO₄·1/2H₂O ↓+HF↑

反应后料浆溢流至结晶槽2内，向结晶槽2中加入过量浓硫酸，料浆在过量浓硫酸和活性二氧化硅的作用下促使半水硫酸钙晶体不断增长；控制物料在溶解槽内的停留时间为2～2.5h，结晶槽内的停留时间为1～1.5h。

结晶槽2内的料浆通过半水料浆泵3进入闪蒸分离器4进行降温冷却，控制闪蒸分离器4压力10～15KPa；料浆通过喷射装置喷入闪蒸分离器4内。使料浆在闪蒸分离器4内形成液膜双效蒸发，既增大料浆蒸发面积，又消除了料浆急剧蒸发降温出现的爆沸现象；同时降低了真空度，减少了蒸发气体伴随的雾沫夹带量。经过闪蒸分离器4后，半水料浆由95℃以上降低至70℃以下，可将半水料浆温差控制在25℃以内。冷却后的含氟气体经气相出口进入雾沫分离器5进行进一步的气液分离，分离后的气体进入尾气洗涤系统；冷却后的料浆在重力作用下由液相出口流至闪蒸分离液封槽6中，闪蒸分离液封槽6中的料浆一部分回流至结晶槽中、另一部分经半水给料泵7送入半水过滤装置进行过滤，过滤后得到半水石膏和滤酸，滤酸即为产品磷酸，半水石膏进入转化槽10；转化槽10中，半水石膏在浓硫酸的作用下进行二水反应。反应式如下：

CaSO₄·1/2H₂O+1/2H₂O＝CaSO₄·2H₂O↓+Q

反应后料浆经二水给料泵送入二水过滤装置进行过滤，分离得到二水石膏，控制物料在转化槽内的反应时间为1.5～2h，控制物料在系统内的总停留时间为5.5～6h。

与常规工艺之处在于，闪蒸分离器4的入口位于上部，料浆进入后从上向下移动，更有利于气液分离，可大大提高分离速度和分离效果。系统中的浓硫酸为98.5%wt的浓硫酸，采用本发明工艺产出的磷酸浓度在45%wt以上，产出石膏干基P₂O₅的含量在0.25%wt以下，反应总时间缩短至5.5～6h，技术效果非常显著。

需要说明的是，以上仅是本发明的部分实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和替换，这些改进和替换也应视为本发明的保护范围。