阅读说明：本技术 一种用于活性染料直接印花的印花糊料的制备方法 (Preparation method of printing paste for direct printing of reactive dye ) 是由 刘鹏远 何鑫 厉安昕 卞鹏 苏忠奎 武立忠 庞磊 于 2020-03-06 设计创作，主要内容包括：一种用于活性染料直接印花的印花糊料的制备方法,属于化学印染技术领域,所述方法为以1-5wt％的硫酸或磷酸作催化剂,在pH为2-5,反应温度为100℃-135℃的温度下,将海藻酸与HO-R-COOH、HOOC-R-COOH反应(R＝烷基、苯基、环烷基),按照物质的量比为1∶1.2-1∶3反应12-24h,反应结束后用乙醇溶液清洗,产物在85℃-100℃温度下烘干,获得海藻酸酯粉末即制备的印花糊料。通过该方法制得的印花糊料在水中的溶解性大,包水性好,印花轮廓清晰,脱糊率高,水洗后印花面料手感柔软,同时稳定性好,增稠效果明显,不易水解的海藻酸酯类活性染料印花糊料。(A process for preparing printing paste used for direct printing of reactive dye includes using 1-5 wt% sulfuric acid or phosphoric acid as catalyst, reacting alginic acid with HO-R-COOH and HOOC-R-COOH at pH 2-5 and reaction temp 100-135 deg.C for 12-24 hr according to substance quantity ratio of 1: 1.2-1: 3, washing with alcohol solution after reaction, and drying at 85-100 deg.C to obtain alginate powder. The printing paste prepared by the method has the advantages of high solubility in water, good water-covering property, clear printing outline, high paste removal rate, soft hand feeling of the printed fabric after washing, good stability, obvious thickening effect and difficult hydrolysis.)

一种用于活性染料直接印花的印花糊料的制备方法

技术领域

本发明属于化学印染技术领域，具体涉及一种用于活性染料直接印花的印花糊料的制备方法。

背景技术

印花糊料是指加在印花色浆中起增稠作用的物质，一般均能溶于水或在水中充分溶胀、分散而形成的胶体溶液。在调配印花色浆时，活性染料溶解在水中之后，再均匀的分散在印花糊料中，即印花糊料是色浆的载体。制备印花色浆的印花糊料，直接影响印花的质量，如得色量、印花清晰度、上染率和渗透程度，以及印花后的糊料残留等技术指标。所以，印花糊料在印花生产上占有重要地位，是制约产品质量、生产成本和经济效益的主要因素之一。目前，我国印染行业使用最多的是海藻酸钠有机印花糊料。由与海带中提取的天然多糖碳水化合物海藻酸为难溶于水，不能做活性印花糊料，故让其与碳酸钠进行中和反应生成强碱弱酸盐海藻酸钠，虽然海藻酸钠在水中的溶解性大，包水性好，印花轮廓清晰，脱糊率高，水洗后印花面料手感柔软，但极易发生水解，其调制的色浆在使用时稳定期短，常温下只能存放2天，在夏季需现配现用，既不方便，又造成了大量浪费。海藻酸钠是一种强碱弱酸盐类物质，溶入水后，会发生水解反应，生成不溶于水的海藻酸，使其增稠效果和保水性变差，活性染料从印花糊料中析出，造成印花色浆失效。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种用于活性染料直接印花的印花糊料的制备方法，通过该方法制得的印花糊料在水中的溶解性大，包水性好，印花轮廓清晰，脱糊率高，水洗后印花面料手感柔软，同时稳定性好，增稠效果明显，不易水解的海藻酸酯类活性染料印花糊料。

本发明采用如下技术方案：

一种用于活性染料直接印花的印花糊料的制备方法，所述方法为以1-5wt％的硫酸或磷酸作催化剂，在pH为2-5，反应温度为100℃-135℃的温度下，将海藻酸与HO-R-COOH、HOOC-R-COOH反应(R＝烷基、苯基、环烷基)，按照物质的量比为1∶1.2-1∶3反应12-24h，反应结束后用乙醇溶液清洗，产物在85℃-100℃温度下烘干，获得海藻酸酯粉末即制备的印花糊料。

进一步地，所述方法具体为海藻酸与乙醇酸、草酸、丙醇酸反应。

本发明的优点与效果为：

本发明以海藻酸为基材，在酸或碱催化剂的条件下和乙醇酸等具有HO-R-COOH结构的物质、草酸等具有HOOC-R-COOH结构的物质中的羟基、羧基基团发生反应生成产物，该产品作为印花糊料用于活性染料直接印花，在水中的溶解性大，包水性好，印花轮廓清晰，印花均匀性好，脱糊率高，水洗后印花面料手感柔软，同时稳定性好，粘度高，增稠效果明显，不易水解的海藻酸酯类活性染料印花糊料。

附图说明

图1为实例1、实例2、实例3和比较例1粘度及其变化图；

图2为应用例1的K/S数据分布图；

图3为应用例2的K/S数据分布图；

图4为应用例3的K/S数据分布图；

图5为比较例2的K/S数据分布图；

图6为应用例1产品红外谱图；

图7为应用例1反应示意图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步解释。

海藻酸是一种有机酸，其含有的羧基在高温和酸或碱催化剂的条件下可以和乙醇酸等具有HO-R-COOH结构的物质、草酸等具有HOOC-R-COOH结构的物质中的羟基、羧基基团发生缩合反应生成海藻酸酯，本发明以1-5wt％的硫酸或磷酸作催化剂，在pH为3-5，反应温度为100℃-135℃的温度下，将的海藻酸和乙醇酸、草酸、丙醇酸等按照物质的量比为1∶1.2-1∶3进行反应12-24h，反应结束后用乙醇溶液清洗，产物在85℃-100℃温度下烘干，获得海藻酸酯粉末。

实施例1

1)取1wt％硫酸(催化剂)加入到55wt％乙醇酸中60℃保温搅拌，使硫酸充分溶解。

2)向上述7.8g溶液中边搅拌边加入100g15wt％的海藻酸浆料，调节pH为3.5，混合均匀后，在反应温度为120℃-135℃条件下，搅拌回流24h。

3)将2)反应后的产物用无水乙醇清洗3-4次，洗液回收，清洗后的产物在85℃-100℃温度下烘干，去除多余的乙醇，获得海藻酸乙醇酸酯粉末。

取3)所得到的粉末配成质量分数为2％的糊料，应用粘度仪测定粘度，粘度越高，说明成糊性越好。并将此糊料60℃恒温保温24h，每4h测定一次粘度。跟踪糊了的粘度变化，粘度变化越小，说明糊料稳定性越好。

实施例2

1)取1wt％硫酸(催化剂)加入到15wt％草酸溶液中，搅拌15min，使硫酸与草酸充分混合。

2)向上述33.89g溶液中边搅拌边加入15wt％的海藻酸浆料100g，混合均匀后，调节pH为3，在反应温度为120℃-135℃条件下，搅拌回流24h。

3)将2)反应后的产物用无水乙醇清洗3-4次，洗液回收，清洗后的产物在85℃-100℃温度下烘干，去除多余的乙醇，获得海藻酸乙二酸酯粉末。

取3)所得到的粉末配成质量分数为2％的糊料，应用粘度仪测定粘度，粘度越高，说明成糊性越好。并将此糊料60℃恒温保温24h，每4h测定一次粘度。跟踪糊了的粘度变化，粘度变化越小，说明糊料稳定性越好。

实施例3

1)取1wt％硫酸(催化剂)加入到55％丙醇酸中，于冷水浴中搅拌15min，使硫酸与丙醇酸充分混合。

2)向上述9.24g溶液中边搅拌边加入15wt％的海藻酸浆料100g，混合均匀后，调节pH为2，在反应温度为100℃-135℃条件下，搅拌回流24h。

3)将2)反应后的产物用无水乙醇清洗3-4次，洗液回收，清洗后的产物在85℃-100℃温度下烘干，去除多余的乙醇，获得海藻酸丙醇酸酯固体。

取3)所得到的粉末配成质量分数为2％的糊料，应用粘度仪测定粘度，粘度越高，说明成糊性越好。并将此糊料60℃恒温保温24h，每4h测定一次粘度。跟踪糊了的粘度变化，粘度变化越小，说明糊料稳定性越好。

比较例1

取海藻酸钠粉末配成质量分数为2％的糊料，应用粘度仪测定粘度，粘度越高，说明成糊性越好。并将此糊料60℃恒温保温24h，每4h测定一次粘度。跟踪糊了的粘度变化，粘度变化越小，说明糊料稳定性越好。

通过图1可知本发明合成的海藻酸酯类糊料的成糊性与粘度稳定性都要优于海藻酸钠。

应用例1

准确称量1wt％尿素、2.5wt％小苏打、0.5wt％防染盐s、5wt％活性K型染料翠蓝SPE，用30wt％去离子水化开，加入50wt％实例1制备的糊料搅拌，搅拌均匀。

将上述配制的色浆在纯棉织物上进行印花，具体流程如下：纯棉织物→印色浆(5mm/s，3V)→烘干(80-85℃，3-4min)→汽蒸(101-105℃，8-10min)→冷水水洗→100℃热沸水水皂洗→冷水冲洗→烘干。

测定印花布面颜色的均匀性。用美国Datacolor公司DatacolorSF600X测色仪对上述工艺印花的布样进行测试分析，得到印花布面随机均匀的15点得色量(K/S值)数据。K/S值分布越集中，印花布面颜色均匀性越好；反之，K/S值分布越广，印花布面颜色均匀性越差。K/S数据分布情况如图2所示。

应用例2

准确称量3wt％尿素、2.5wt％小苏打、0.5wt％防染盐s、5wt％活性K型染料翠蓝SPE，用30wt％去离子水化开，加入50wt％实例2制备的糊料搅拌，搅拌均匀。

将上述配制的色浆在纯棉织物上进行印花，具体流程如下：纯棉织物→印色浆(5mm/s，3V)→烘干(80-85℃，3-4min)→汽蒸(101-105℃，8-10min)→冷水水洗→100℃热沸水水皂洗→冷水冲洗→烘干。

测定印花布面颜色的均匀性。用美国Datacolor公司DatacolorSF600X测色仪对上述工艺印花的布样进行测试分析，得到印花布面随机均匀的15点得色量(K/S值)数据。K/S值分布越集中，印花布面颜色均匀性越好；反之，K/S值分布越广，印花布面颜色均匀性越差。K/S数据分布情况如图3所示。

应用例3

准确称量3wt％尿素、2.5wt％小苏打、0.5wt％防染盐s、5wt％活性K型染料翠蓝SPE，用30wt％去离子水化开，加入50wt％实例3制备的糊料搅拌，搅拌均匀。

将上述配制的色浆在纯棉织物上进行印花，具体流程如下：纯棉织物→印色浆(5mm/s，3V)→烘干(80-85℃，3-4min)→汽蒸(101-105℃，8-10min)→冷水水洗→100℃热沸水水皂洗→冷水冲洗→烘干。

测定印花布面颜色的均匀性。用美国Datacolor公司DatacolorSF600X测色仪对上述工艺印花的布样进行测试分析，得到印花布面随机均匀的15点得色量(K/S值)数据。K/S值分布越集中，印花布面颜色均匀性越好；反之，K/S值分布越广，印花布面颜色均匀性越差。K/S数据分布情况如图4所示。

比较例2

准确称量10wt％尿素、2.5wt％小苏打、0.5wt％防染盐s、5wt％活性K型染料翠蓝SPE，用30wt％去离子水化开，加入50wt％比较例1制备的糊料搅拌，搅拌均匀。

将上述配制的色浆在纯棉织物上进行印花，具体流程如下：纯棉织物→印色浆(5mm/s，3V)→烘干(80-85℃，3-4min)→汽蒸(101-105℃，8-10min)→冷水水洗→100℃热沸水水皂洗→冷水冲洗→烘干。

测定印花布面颜色的均匀性。用美国Datacolor公司DatacolorSF600X测色仪对上述工艺印花的布样进行测试分析，得到印花布面随机均匀的15点得色量(K/S值)数据。K/S值分布越集中，印花布面颜色均匀性越好；反之，K/S值分布越广，印花布面颜色均匀性越差。K/S数据分布情况如图5所示。

通过图2、图3、图4和图5可知，本发明合成的海藻酸酯类糊料的印花颜色均匀性比海藻酸钠糊好。