阅读说明：本技术 一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法 (Preparation method of monolithic manganese-based catalyst for low-temperature denitration ) 是由 上官文峰 李咸伟 陶善龙 石洪志 石琎 张志翔 刘道清 于 2020-05-20 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法,涉及环境催化技术领域。包括如下步骤：A、将蜂窝陶瓷催化剂载体浸渍在氧化性溶剂中,洗涤至中性干燥；B、将锰盐、铁盐或锰盐、铈盐溶于溶剂中得到混合溶液,加入有机化合物,水浴加热搅拌；C、将催化剂前驱体溶液干燥并焙烧得到催化剂粉末,将催化剂粉末与去离子水、络合粘结剂混合涂覆至预处理载体上；或直接添加预处理载体至催化剂前驱体溶液中,将涂覆有催化剂前驱体溶液的预处理载体干燥、焙烧,即得用于低温脱硝的整体型锰基催化剂。本方法简单高效、无毒无害,制得产品分散均匀、结合牢固、活性高,NOx的去除效率可达70％-96％,烟气脱硝效果显著,有广阔应用前景。(The invention discloses a preparation method of an integral manganese-based catalyst for low-temperature denitration, and relates to the technical field of environmental catalysis. The method comprises the following steps: A. soaking the honeycomb ceramic catalyst carrier in an oxidizing solvent, washing to be neutral and drying; B. dissolving manganese salt, ferric salt or manganese salt and cerium salt in a solvent to obtain a mixed solution, adding an organic compound, and heating and stirring in a water bath; C. drying and roasting the catalyst precursor solution to obtain catalyst powder, mixing the catalyst powder with deionized water and a complexing binder, and coating the mixture on a pretreatment carrier; or directly adding the pretreatment carrier into the catalyst precursor solution, and drying and roasting the pretreatment carrier coated with the catalyst precursor solution to obtain the monolithic manganese-based catalyst for low-temperature denitration. The method is simple and efficient, nontoxic and harmless, the prepared product is uniform in dispersion, firm in combination and high in activity, the NOx removal efficiency can reach 70% -96%, the flue gas denitration effect is obvious, and the method has a wide application prospect.)

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法

技术领域

本发明涉及环境催化技术领域，尤其涉及一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂及其制备方法，具体涉及一种基于锰基复合氧化物并应用于烧结烟气低温脱硝的整体型催化剂及其制备方法。

背景技术

随着钢铁工业的发展，烧结烟气中氮氧化物的排放成为阻碍钢铁企业绿色发展的主要阻力之一。这些污染不但对大气环境造成破坏(臭氧层空洞，酸雨和光化学烟雾等)，更严重危害人类的健康。使用适当的催化剂，在一定温度下，利用含氮还原剂例如氨(NH₃)将烟气中的氮氧化物(NOx)选择性催化还原转化成氮气，即选择性催化还原(SCR)是目前烧结烟气脱硝的主要方法。

当前工业界应用于SCR过程最成熟的催化剂体系是钒钨钛催化剂，但由于其活性温度较高，脱硝反应器需安装在脱硫装置、静电除尘器与空气预热器之前，因此极易造成飞灰堵塞催化剂床层以及催化剂SO₂中毒。除此之外，钒氧化物的前驱体毒性较大，易造成环境污染。因此亟需开发新型的低温SCR催化剂，将催化剂活性温度降至120℃-160℃，从而实现脱硝装置后移.

锰基催化剂是当前应用于SCR过程的新型高效催化剂，例如，Mn₃O₄可以实现对于NO的高效吸附并将其转化为吸附态的NO，而其表面的氧空位可以有效捕捉氧分子并使其成为活化，继而完成NO到NO₂的反应过程。由此更易实现NO:NO₂＝1:1的“快速SCR反应”。

公告号为107126955A的中国发明专利“一种炭基低温烧结烟气脱硝催化剂及其制备方法”公开了一种以改性生物质焦为载体，MnO₂为活性组分，CeO₂为助催化剂组分的粉末状催化剂，在固定床脱硝测试中表现出优异的性能，100℃-200℃区间内脱硝率均可达到90％以上。此外，公开号为108671965A的中国发明专利“一种半焦低温SCR脱硝催化剂及其制备方法”提出了以半焦制备活性炭载体，再利用三聚氰胺作为还原剂，通过浸渍焙烧负载锰氧化物活性组分，得到的催化剂在175℃-300℃范围内脱硝效率可以达到90％以上。但考虑到实际应用中需将催化剂成分涂覆至大规格成型载体上，且实际工况的空速较低，如何制备高效的整体型催化剂有待进一步探索。

公告号为105854874A的中国发明专利“脱硝催化剂及其制备方法和在烟气脱硝中的应用”公开了一种低温自蔓延燃烧涂覆法制备得到低温脱硝催化剂，主要利用甘氨酸、尿素等物质对胶状溶液引燃，使Mn、Ce及Al等活性组分均匀负载在载体上.得到的整体型催化剂在250℃下NO转换率可以到达80％左右，但是仍然达不到当下的要求。

公告号为101879452A的中国发明专利“一种锰基低温脱硝催化剂及其制备方法”公开了一种含有锰、铁、铈、锡四种元素的低温脱硝催化剂，得到的200mg粉末样品在30000h^-1空速下、110℃-200℃区间内的NO转换率可以达到95％以上。该专利主要通过逐滴添加铵盐溶液至前驱体溶液中使锰及其它元素沉淀，继而焙烧得到锰及其它元素的氧化复合物。但是多种活性成分的组合提高了制造成本，在达到减排标准的前提下降低原料成本、优化制备工艺以进一步满足实际生产就显得尤为重要。

发明内容

有鉴于此，本发明目的在于克服上述现有技术存在的不足，提出一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法。本发明所制备的整体型催化剂可应用于通过氨选择性催化还原除氮氧化物，从而实现烧结烟气脱硝处理。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，包括如下步骤：

A、预处理载体：将蜂窝陶瓷催化剂载体浸渍在氧化性溶剂中，洗涤至显中性，干燥备用；

B、制备催化剂前驱体溶液：将锰盐、铁盐或锰盐、铈盐溶于溶剂中得到混合溶液，加入有机化合物，水浴加热搅拌；

C、制备整体型催化剂：将催化剂前驱体溶液干燥并焙烧得到催化剂粉末，将催化剂粉末与去离子水、络合粘结剂混合涂覆至预处理载体上；或直接添加预处理载体至催化剂前驱体溶液中，将涂覆有催化剂前驱体溶液的预处理载体干燥、焙烧，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂，所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂负载的锰基活性组分的质量百分比含量为6％～14％。

当所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂负载的锰基活性组分的质量百分比含量低于6％时，由于活性组分偏少，无法达到优异的低温脱硝性能；当所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂负载的锰基活性组分的质量百分比含量高于14％时，由于金属元素含量过高，导致团聚形成大量的氧化物颗粒，增加了气相扩散阻力，降低了催化剂的活性。与此同时，活性组分含量过高同时也会提高单位体积整体型催化剂的生产成本。

优选的，步骤A中所述蜂窝陶瓷催化剂载体包括氧化铝陶瓷、堇青石陶瓷中的一种或多种。

优选的，步骤A中所述氧化性溶剂包括质量百分浓度为20％-40％的磷酸溶液或质量百分浓度为15％-30％的过氧化氢溶液。

优选的，步骤A中所述蜂窝陶瓷催化剂载体浸渍在氧化性溶剂的浸渍时间为4-8h，干燥温度在80-120℃。

优选的，步骤B中所述锰盐包括硝酸锰、醋酸锰中的一种或多种；所述铁盐包括硝酸铁、草酸氨铁、醋酸铁，柠檬酸铁中的一种或多种；所述铈盐包括硝酸铈、草酸铈胺中的一种或多种；所述溶剂包括去离子水、甲醇、乙醇中的一种或多种。

更加优选的，步骤B中所述锰盐优选为硝酸锰。

优选的，步骤B中所述有机化合物包括尿素、柠檬酸、甘氨酸中的一种或多种。

优选的，步骤B所述混合溶液中锰元素与铁元素的摩尔比为(0.5-1.5):1；锰元素与铈元素的摩尔比为(1-5):(5-9)，所述有机化合物与锰元素摩尔比为(0.5-5):1；更加优选的所述尿素与锰元素摩尔比为(3-5):1。

锰铁元素比例以及锰铈元素比例中，锰元素过少，铁或者铈过多时，会造成活性下降。有机物过少，会造成硝酸盐氧化不充分，催化剂产率以及活性下降；有机物过多，会造成硝酸盐过度氧化，甚至烧结，造成催化剂活性下降。

优选的，步骤B中所述水浴的加热温度为70℃-90℃，加热时间为1h-4h。

更加优选的，步骤B中加入有机化合物之前还添加有TiO(NO₃)前驱液，所述TiO(NO₃)前驱液为锰元素摩尔量的2倍；所述TiO(NO₃)前驱液的制备方法为：将相当于锰元素摩尔量2倍的钛酸四丁酯作为二氧化钛的前驱体，向盛有适量钛酸四丁酯的烧杯中先缓慢滴加无水乙醇进行醇解，在室温下用磁力搅拌，再将醇解溶液以同样方式滴加去离子水使其水解生成TiO(OH)₂沉淀，而后滴入适量硝酸溶解沉淀，得到澄清透明的TiO(NO₃)前驱液。

优选的，所述步骤C具体包括如下步骤：

将催化剂前驱体溶液在80℃-120℃下干燥6h-12h并在450℃-650℃下焙烧4h-6h，得到催化剂粉末后再混合离子水以及络合粘结剂，利用压缩机喷枪喷涂预处理后的载体1min-5min，80℃-120℃下干燥1h-3h，重复若干次，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂，其中预处理载体质量与去离子水、络合粘结剂的质量比为1：(0.75-1.25)：(0.05-0.2)；

或将预处理载体添加至催化剂前驱体溶液中，超声浸渍10min-60min，再将涂覆有催化剂前驱体溶液的预处理载体首先在150℃-350℃下干燥1h，然后在450℃-650℃下焙烧5h-6h，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂；更加优选的超声浸渍的时间为35-60min。

当焙烧温度过高会造成过度氧化，产生过多催化剂晶格畸变等，活性降低；如果焙烧温度过低，前驱体硝酸盐氧化不充分，活性同样降低。

优选的，所述络合粘结剂包括硅溶胶、铝溶胶、甲基纤维素中的一种或多种。

综上所述，与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：

(1)本发明主要利用锰基氧化物复合铁元素或者铈元素制备催化剂，原料成分简单，无毒无害，制备流程快捷，有利于进一步实现大规模生产试验；

(2)本发明所述催化剂负载方法中载体涂覆活性组分含量范围主要在6％-14％之间。针对相同前驱体，优化工艺制备得到的负载低含量活性组分整体型催化剂具有较高的比活性。由此可以提高前驱体溶液重复利用率，降低生产成本；

(3)本发明在粉末催化剂以及蜂窝陶瓷载体的基础上实现了高效涂覆制备，优化活性组分在蜂窝陶瓷载体上的分散性，从而改善气固两相反应时反应物扩散条件并降低脱硝反应活性温度，使得催化剂在8000h^-1以下的低空速条件下，针对110℃-160℃温度区间内的NO转换率可以达到90％以上，性能优于一般成型及粉末体系锰基催化剂。

附图说明

通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：

图1为实施例1-7中用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的催化剂在NH₃-SCR脱硝过程中NO转化率折线图。

具体实施方式

以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变化和改进，这些都属于本发明的保护范围。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开，下面结合具体实施例对本发明进行详细说明：

实施例1

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A、将底面直径为11mm，高为24mm的圆柱型氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体浸渍在装有质量浓度30％过氧化氢溶液的容器中，在室温下静置6h，再反复水洗干燥直至显中性，放入烘箱中80℃下干燥12h得到预处理后的氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体；

B、用硝酸锰作为锰源，使用去离子水和甲醇两者混合物作为溶剂。将一定量四水硝酸锰及九水硝酸铁(锰铁元素摩尔比＝1：1)分别溶解于适量溶剂中，搅拌至完全溶解后混合均匀，在上述溶液中加入锰元素5倍摩尔比的尿素，搅拌分散，将样品溶液在80℃水浴中充分搅拌2h。

C、置于烘箱中110℃干燥12h，最后将粉末固体样放入体积为100mL的刚玉坩埚中，然后将装样的坩埚置于马弗炉中，以5℃/min的速度升温至550℃，保温4h。冷却后取出置于玛瑙研钵中研磨，获得目标物；

将研磨得到的催化剂粉末以及一定量的硅溶胶溶解在适量的去离子水中，其中预处理载体质量与去离子水、络合粘结剂的质量比为1：1：0.125，得到催化剂浆液。利用压缩机喷枪喷涂预处理后的载体3min，100℃下干燥2h，重复若干次，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂；

制备得到的锰铁低温脱硝整体催化剂中活性组分占比约为10％，在反应温度110℃-160℃内、NO流量为6mL/min，NO流量为6mL/min、O₂流量为15mL/min、N₂流量为129mL/min、空速为4000h^-1的条件下，所得催化剂在NH₃-SCR脱硝过程中NO转化率如图1。

实施例2

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A、将底面直径为11mm，高为24mm的圆柱型氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体浸渍在装有质量浓度30％过氧化氢溶液的容器中，在室温下静置6h，再反复水洗干燥直至显中性，放入烘箱中80℃下干燥12h得到预处理后的氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体；

B、用硝酸锰作为锰源，使用无水甲醇或者乙醇作为溶剂。将一定量四水硝酸锰及九水硝酸铁(锰铁元素摩尔比＝1:1)分别溶解于适量溶剂中，搅拌至完全溶解后混合均匀。将相当于锰元素摩尔量2倍的钛酸四丁酯作为二氧化钛的前驱体，向盛有适量钛酸四丁酯的烧杯中先缓慢滴加无水乙醇进行醇解，在室温下用磁力搅拌，再将醇解溶液以同样方式滴加去离子水使其水解生成TiO(OH)₂沉淀，而后滴入适量硝酸溶解沉淀，得到澄清透明的TiO(NO₃)前驱液；将上述溶液混合均匀，加入相当于锰元素摩尔量5倍的尿素，搅拌分散，并样品溶液在80℃水浴中充分搅拌2h。

C、置于烘箱中110℃干燥12h，最后将粉末固体样放入体积为100mL的刚玉坩埚中，然后将装样的坩埚置于马弗炉中，以5℃/min的速度升温至450℃，保温4h。冷却后取出置于玛瑙研钵中研磨，获得目标物；

将研磨得到的催化剂粉末以及一定量的硅溶胶溶解在适量的去离子水中，其中预处理载体质量与去离子水、络合粘结剂的质量比为1：1.25：0.2，得到催化剂浆液。利用压缩机喷枪喷涂预处理后的载体5min，110℃下干燥3h，重复若干次，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂；

制备得到的锰铁/二氧化钛低温脱硝整体催化剂中活性组分占比约为10％，在反应温度110℃-160℃内、NO流量为6mL/min，NO流量为6mL/min、O₂流量为15mL/min、N₂流量为129mL/min、空速为4000h^-1的条件下，所得催化剂在NH₃-SCR脱硝过程中NO转化率见图1。

实施例3

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A、将11mm*11mm*48mm的立方体型氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体浸渍在装有质量浓度30％过氧化氢溶液的容器中，在室温下静置6h，再反复水洗干燥直至显中性，放入烘箱中80℃下干燥12h得到预处理后的氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体；

B、将一定量四水硝酸锰以及九水硝酸铁(锰铁元素摩尔比＝1：1)分别溶解于适量的去离子水中，搅拌至完全溶解后混合均匀，然后加入相当于锰元素摩尔量2倍的尿素，并在80℃水浴中充分搅拌2h。

C、将预处理后的陶瓷载体浸渍在得到的混合溶液中，超声浸渍35min，再将涂覆有催化剂前驱体溶液的预处理载体首先在350℃下干燥1h，然后在450℃下焙烧5h，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂；

制备得到的锰铁低温脱硝整体催化剂中活性组分占比约为6％，在反应温度110℃-160℃内、NO流量为6mL/min，NO流量为6mL/min、O₂流量为15mL/min、N₂流量为129mL/min、空速为1625h^-1的条件下，所得催化剂在NH₃-SCR脱硝过程中NO转化率见图1。

实施例4

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A、将6mm*6mm*28mm的立方体型氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体浸渍在装有质量浓度30％过氧化氢溶液的容器中，在室温下静置6h，再反复水洗干燥直至显中性，放入烘箱中80℃下干燥12h得到预处理后的氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体；

B、将一定量四水硝酸锰以及九水硝酸铁(锰铁元素摩尔比＝1：1)分别溶解于适量的去离子水中，搅拌至完全溶解后混合均匀，然后加入相当于锰元素摩尔量4倍的尿素，并在80℃水浴中充分搅拌2h。

C、将预处理后的陶瓷载体浸渍在得到的混合溶液中，超声浸渍35min，再将涂覆有催化剂前驱体溶液的预处理载体首先在250℃下干燥1h，然后在550℃下焙烧5.5h，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂；

制备得到的锰铁低温脱硝整体催化剂中活性组分占比约为6％，在反应温度110℃-160℃内、NO流量为6mL/min，NO流量为6mL/min、O₂流量为15mL/min、N₂流量为129mL/min、空速为8000h^-1的条件下，所得催化剂在NH₃-SCR脱硝过程中NO转化率见图1。

实施例5

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A、将6mm*6mm*28mm的立方体型氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体浸渍在装有质量浓度30％过氧化氢溶液的容器中，在室温下静置6h，再反复水洗干燥直至显中性，放入烘箱中80℃下干燥12h得到预处理后的氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体。

B、将一定量四水醋酸锰及硝酸铈(锰铈元素摩尔比＝1：1)分别溶解于适量的去离子水中，搅拌至完全溶解后混合均匀，然后加入相当于锰元素摩尔量0.7倍的柠檬酸并在80℃水浴中充分搅拌2h。

C、将预处理后的陶瓷载体浸渍在得到的混合溶液中，超声浸渍10min，再将涂覆有催化剂前驱体溶液的预处理载体首先在150℃下干燥1h，然后在650℃下焙烧5h，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂；

制备得到的锰铈低温脱硝整体催化剂中活性组分占比约为8％，在反应温度110℃-160℃内、NO流量为6mL/min，NO流量为6mL/min、O₂流量为15mL/min、N₂流量为129mL/min、空速为8000h^-1的条件下，所得催化剂在NH₃-SCR脱硝过程中NO转化率见图1。

实施例6

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A、将6mm*6mm*28mm的立方体型氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体浸渍在装有质量浓度30％过氧化氢溶液的容器中，在室温下静置6h，再反复水洗干燥直至显中性，放入烘箱中80℃下干燥12h得到预处理后的氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体。

B、将一定量四水硝酸锰及硝酸铈(锰铈元素摩尔比＝1：1)分别溶解于适量的去离子水中，搅拌至完全溶解后混合均匀，然后加入相当于锰元素摩尔量0.7倍的柠檬酸并在80℃水浴中充分搅拌2h。

C、将预处理后的陶瓷载体浸渍在得到的混合溶液中，超声浸渍60min，再将涂覆有催化剂前驱体溶液的预处理载体首先在350℃下干燥1h，然后在450℃下焙烧5h，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂。

制备得到的锰铈低温脱硝整体催化剂中活性组分占比约为6.39％，在反应温度110℃-160℃内、NO流量为6mL/min，NO流量为6mL/min、O₂流量为15mL/min、N₂流量为129mL/min、空速为8000h^-1的条件下，所得催化剂在NH₃-SCR脱硝过程中NO转化率见图1。

实施例7

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A、将6mm*6mm*28mm的立方体型氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体浸渍在装有质量浓度30％过氧化氢溶液的容器中，在室温下静置6h，再反复水洗干燥直至显中性，放入烘箱中80℃下干燥12h得到预处理后的氧化铝蜂窝陶瓷催化剂载体。

B、将一定量的四水硝酸锰及硝酸铈(锰铈元素摩尔比＝3:7)分别溶解于适量的去离子水中，搅拌至完全溶解后混合均匀，然后加入相当于锰元素摩尔量0.7倍的柠檬酸并在80℃水浴中充分搅拌1h。

C、将预处理后的陶瓷载体浸渍在得到的混合溶液中，超声浸渍35min，再将涂覆有催化剂前驱体溶液的预处理载体首先在150℃下干燥1h，然后在650℃下焙烧5h，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂。

制备得到的锰铈低温脱硝整体催化剂中活性组分占比约为13.6％，在反应温度110℃-160℃内、NO流量为6mL/min，NO流量为6mL/min、O₂流量为15mL/min、N₂流量为129mL/min、空速为8000h^-1的条件下，所得催化剂在NH₃-SCR脱硝过程中NO转化率见图1。

实施例8

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，与实施例1的不同之处在于，步骤A具体包括如下步骤：将底面直径为11mm，高为24mm的圆柱型堇青石陶瓷催化剂载体浸渍在装有质量浓度20％的磷酸溶液的容器中，在室温下静置8h，再反复水洗干燥直至显中性，放入烘箱中120℃下干燥12h得到预处理后的堇青石陶瓷催化剂载体；步骤B中样品溶液锰元素与铁元素的摩尔比为0.5:1，有机化合物与锰元素摩尔比为0.5:1。其余操作与实施例1相同。

实施例9

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，与实施例1的不同之处在于，步骤A具体包括如下步骤：将底面直径为11mm，高为24mm的圆柱型堇青石陶瓷催化剂载体浸渍在装有质量浓度40％的磷酸溶液的容器中，在室温下静置4h，再反复水洗干燥直至显中性，放入烘箱中90℃下干燥12h得到预处理后的堇青石陶瓷催化剂载体；步骤B中样品溶液锰元素与铁元素的摩尔比为1.5:1，有机化合物与锰元素摩尔比为1:1；其余操作与实施例1相同。

实施例10

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，与实施例5的不同之处在于，步骤A具体包括如下步骤，将底面直径为11mm，高为24mm的圆柱型氧化铝陶瓷催化剂载体浸渍在装有质量浓度20％的过氧化氢溶液的容器中，在室温下静置8h，再反复水洗干燥直至显中性，放入烘箱中120℃下干燥12h得到预处理后的氧化铝陶瓷催化剂载体。步骤B中样品溶液锰元素与铈元素的摩尔比为1:7，有机化合物与锰元素摩尔比为2:1。步骤C中将预处理后的陶瓷载体浸渍在得到的混合溶液中，超声浸渍60min，再将涂覆有催化剂前驱体溶液的预处理载体首先在350℃下干燥1h，然后在550℃下焙烧6h，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂。其余操作与实施例1相同其余操作与实施例5相同。

实施例11

一种用于低温脱硝的整体型锰基催化剂的制备方法，与实施例5的不同之处在于，步骤A具体包括如下步骤，将底面直径为11mm，高为24mm的圆柱型氧化铝陶瓷催化剂载体浸渍在装有质量浓度30％的磷酸溶液的容器中，在室温下静置4h，再反复水洗干燥直至显中性，放入烘箱中90℃下干燥12h得到预处理后的氧化铝陶瓷催化剂载体；步骤B中样品溶液锰元素与铈元素的摩尔比为2:9，有机化合物与锰元素摩尔比为2:1。步骤C中将预处理后的陶瓷载体浸渍在得到的混合溶液中，超声浸渍60min，再将涂覆有催化剂前驱体溶液的预处理载体首先在250℃下干燥1h，然后在500℃下焙烧6h，即得所述用于低温脱硝的整体型锰基催化剂。其余操作与实施例1相同其余操作与实施例5相同。

以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改，这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下，本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。