硫酸盐型光卤石制备硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法

文档序号:1372920 发布日期:2020-08-14 浏览:30次 >En<

阅读说明:本技术 硫酸盐型光卤石制备硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法 (Method for preparing potash magnesium sulphate fertilizer, potassium chloride and potassium sulfate by using sulfate type carnallite ) 是由 王敏 时历杰 于 2020-05-06 设计创作,主要内容包括:本发明公开了一种硫酸盐型光卤石制备硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法。所述方法包括:首先以阴离子型浮选剂对硫酸盐型光卤石矿进行浮选处理,获得钾硫混盐精矿和氯化物型尾矿;之后以反浮选药剂对所述氯化物型尾矿进行反浮选处理,获得氯化镁型尾矿和氯化钠;最后将所述氯化镁型尾矿进行洗涤精制、分解处理,获得氯化钾。本发明采用双浮选分离技术,为同时高效制取氯化钾和硫酸钾镁肥产品提供原料基础;同时采用“反浮选-洗涤水氯镁石-分解”技术,先后除去氯化物型尾矿中的氯化钠和氯化镁,有利于获得光卤石精矿及高效制取高品位氯化钾产品。本发明工艺流程简单,仅利用浮选技术实现不同矿物的分离,便于技术的推广和实施。(The invention discloses a method for preparing a potash magnesium sulphate fertilizer, potassium chloride and potassium sulfate by using sulfate type carnallite. The method comprises the following steps: firstly, carrying out flotation treatment on sulfate type carnallite by using an anionic flotation agent to obtain potassium-sulfur mixed salt concentrate and chloride type tailings; then, carrying out reverse flotation treatment on the chloride type tailings by using a reverse flotation reagent to obtain magnesium chloride type tailings and sodium chloride; and finally, washing, refining and decomposing the magnesium chloride type tailings to obtain potassium chloride. The invention adopts the double flotation separation technology to provide a raw material foundation for simultaneously and efficiently preparing potassium chloride and potassium magnesium sulfate fertilizer products; and simultaneously, the technology of &#39;reverse flotation-washing bischofite-decomposition&#39; is adopted to remove sodium chloride and magnesium chloride in chloride tailings in sequence, thereby being beneficial to obtaining carnallite concentrate and efficiently preparing high-grade potassium chloride products. The invention has simple process flow, realizes the separation of different minerals by only utilizing the flotation technology and is convenient for the popularization and the implementation of the technology.)

硫酸盐型光卤石制备硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法

技术领域

本发明属于无机盐工业技术领域,具体涉及一种硫酸盐型光卤石制备硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法。

背景技术

钾肥是粮食生产稳定增长的基本物质资料,可以有效提升农产品品质,提高作物抗逆性,是农作物生长所必需的养分之一。随着耕地面积的减少及人口不断的增长,大规模开发钾资源,提高钾肥产率,具有重要的粮食安全意义。

钾肥产品类型以氯化钾肥为主,占钾肥总量的90%以上;还有硫酸盐型(硫酸钾、硫酸钾镁肥)、硝酸盐型(硝酸钾)、碳酸盐型(碳酸钾)、磷酸盐型(磷酸二氢钾)等多种无氯钾肥。制取氯化钾肥的原料主要为氯化物型钾石盐和光卤石矿,同样也可以利用硫酸盐型光卤石矿制取氯化钾。硫酸盐型光卤石矿除石盐(NaCl)、光卤石(Car)及水氯镁石(Bis)组成外,还含有一定的泻利盐(MgSO4·nH2O)、钾盐镁矾(Kai)等硫酸盐物相,其组成范围为NaCl 7%~12%,Car 25%~33%,Bis 20%~25%,Kai 25%~30%,MgSO4·nH2O 8%~15%。

利用硫酸盐型光卤石矿制取氯化钾技术的关键是避免硫酸根的影响。专利US20110008243A1、CN102421707B和CN103073029B采用脱硫剂(氢氧化钙、氯化钙、蒸氨废液等)进行脱硫改性,使其变为氯化物型,继而得到光卤石或氯化钾,制取氯化钾产品。专利CN104477941B采用低温冷冻或高温蒸发析出不同结晶水的泻利盐,再蒸发得到光卤石制取氯化钾。专利CN100515946C和CN104891532A利用饱和氯化镁溶液对硫酸盐进行高温或低温转化,使其转化为光卤石矿,继而制取氯化钾。专利CN1248966C采用兑卤技术得到低钠光卤石,再制取得到氯化钾产品。专利CN106517250B、CN106430248B和CN106517251B利用纳滤膜对二价离子的高截留率分离硫酸根,结合反浮选或热溶结晶技术,制取氯化钾产品。受硫酸盐物相的影响,硫酸盐型光卤石矿直接加水分解反应过程中实际得到的固相为软钾镁矾,并以此制取硫酸盐型钾肥。专利CN100488874C采用“转化+自身分解”技术,先后得到硫酸钾镁肥和硫酸钾产品。专利CN1255320C、CN1810730B、CN104477943B和CN107963914A等采用“转化+阴离子捕收剂浮选”技术处理得到硫酸钾镁肥,并继续分解或与氯化钾反应得到硫酸钾产品。同样也可以采用“转化+反浮选”或“反浮选脱钠+转化”技术处理制取硫酸钾镁肥。专利CN1810729B、CN101927214B和CN104193425B等采用阳、阴离子捕收剂接替或混合浮选技术,得到钾盐精矿,再通过转化制取硫酸钾镁肥或硫酸钾产品。利用硫酸盐型光卤石矿同时制取硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的工艺技术较少。仅有CN201810089886.X采用“转化+阴离子捕收剂浮选+尾矿阳离子捕收剂浮选”技术先后浮选得到硫酸钾镁肥和氯化钾产品。现阶段硫酸盐型光卤石矿制取氯化钾均需引入其他技术(脱硫、变温、兑卤及膜法等)分离硫酸盐,使得硫酸盐得不到充分利用。制取硫酸钾镁肥技术的关键在于转化过程中硫酸盐型光卤石矿硫钾比须调节至硫酸钾镁肥区域,一般需加入其他无机盐(常见如氯化钾、硫酸钠等)进行调节。而仅加入淡水转化过程中,光卤石、水氯镁石等氯化镁型物相与钾盐镁矾、泻利盐等硫酸盐型物相互相影响,大幅度降低转化过程中钾的收率。同时,引入的浮选技术对光卤石、水氯镁石等物相近乎无浮选能力,极易造成光卤石停留在尾矿中被遗弃的风险,损失钾资源。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种硫酸盐型光卤石制备硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法,以克服现有技术的不足。

为实现前述发明目的,本发明采用的技术方案包括:

本发明实施例提供了一种硫酸盐型光卤石制备硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法,其包括:

(1)以阴离子型浮选剂对硫酸盐型光卤石矿进行浮选处理,获得钾硫混盐精矿和氯化物型尾矿,其中所述钾硫混盐精矿包括按照质量百分比计算的如下组分:石盐(NaCl)1~3wt%、光卤石(Car)5.0~7.5wt%、钾盐镁矾(Kai)57.5~72.0wt%、泻利盐(MgSO4·nH2O)20~34wt%,所述氯化物型尾矿包括按照质量百分比计算的如下组分:石盐(NaCl)11~18wt%、光卤石(Car)36.5~50.0wt%、水氯镁石(Bis)33.5~40.0wt%、钾盐镁矾(Kai)3~5wt%、泻利盐(MgSO4·nH2O)0.5~2.5wt%;

(2)以反浮选药剂对所述氯化物型尾矿进行反浮选处理,获得氯化镁型尾矿和氯化钠,其中所述氯化镁型尾矿包括按照质量百分比计算的如下组分:石盐2~3wt%、光卤石42~55wt%、水氯镁石40~52wt%、钾盐镁矾2~3wt%、泻利盐0~1wt%;

(3)将所述氯化镁型尾矿进行洗涤精制、分解处理,获得氯化钾,其中所述氯化钾包括按照质量百分比计算的如下组分:NaCl0.5~1.0wt%、KCl 94~97wt%、MgCl2 1.0~1.5wt%。

进一步的,所述方法还包括:

将步骤(1)所获钾硫混盐精矿与淡水混合进行转化处理,再经分离获得粗软钾镁矾和软钾镁矾转化母液,之后将所获粗软钾镁矾经精制处理,获得硫酸钾镁肥,其中所述硫酸钾镁肥包括按照质量百分比计算的如下组分:NaCl 0.2~0.5wt%、K2SO4 50~55wt%、MgSO4 23~27wt%;

以及,使包含所述硫酸钾镁肥、步骤(3)所获氯化钾、淡水的混合反应体系反应获得粗硫酸钾,之后经精制处理获得硫酸钾,其中所述硫酸钾包括按照质量百分比计算的如下组分:NaCl 0.5~1.0wt%、KCl 0.5~1.0wt%、K2SO4 92~95wt%、MgSO4 2~4wt%。

本发明中,(1)钾硫混盐精矿转化之前使用阴离子型浮选剂浮选硫酸盐型光卤石矿,使其中的氯化钠和氯化镁型物相与硫酸盐型物相进行分离,避免了两者之间的相互转化反应影响,为分别高效制取氯化钾和硫酸钾镁肥产品提供原料基础;(2)优先采用反浮选技术去除氯化物型尾矿中的氯化钠,能够提高光卤石的分解收率及降低氯化钠在氯化钾产品中的杂质影响;(3)针对氯化镁型尾矿中高水氯镁石的特征,在光卤石分解之前,优先使用淡水分离水氯镁石和光卤石,继而得到高品位光卤石精矿;(4)利用相图数据计算相关转化、分解、反应中淡水消耗量,有利于各类母液回用的相应调节,保证获得的产品质量。

与现有技术相比,本发明的有益效果在于:

(1)本发明采用双浮选分离技术分离硫酸盐型光卤石矿中的硫酸盐型物相和氯化镁型物相,为同时高效制取氯化钾和硫酸钾镁肥产品提供原料基础;

(2)本发明中钾硫混盐精矿转化之前使用阴离子型浮选剂浮选分离硫酸盐型光卤石中的氯化镁型物相和硫酸盐型物相,避免了两者在转化中的相互影响,同时调节硫酸盐型物相中硫钾比至硫酸钾镁肥区域,无需再添加其他无机盐进行调节,即可高效制取硫酸钾镁肥;

(3)本发明采用“反浮选—洗涤水氯镁石—分解”技术,先后除去氯化物型尾矿中的氯化钠和氯化镁,有利于获得光卤石精矿及高效制取高品位氯化钾产品;

(4)本发明工艺流程简单,仅利用浮选技术实现不同矿物的分离,便于技术的推广和实施。

附图说明

为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请中记载的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1是本发明一实施方案中从硫酸盐型光卤石制备硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法的流程示意图。

具体实施方式

硫酸盐型光卤石矿中氯化镁型物相与硫酸盐型物相在转化中的相互作用,对制取钾肥的类型及收率有很大影响。

鉴于现有技术的缺陷,本案发明人经长期研究和大量实践,得以提出本发明的技术方案,本发明的目的是采用双浮选分离技术分离硫酸盐型光卤石矿,分别得到硫酸盐型物相和氯化镁型物相,避免硫酸盐型光卤石矿中氯化镁型物相与硫酸盐型物相在转化中的相互影响,继而在不加入其他无机盐的条件下,同时高效制取硫酸钾镁肥和氯化钾,并得到硫酸钾产品,实现硫酸盐型光卤石矿钾资源的综合开发利用。下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

本发明实施例的一个方面提供了一种硫酸盐型光卤石制备硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法,其包括:

(1)以阴离子型浮选剂对硫酸盐型光卤石矿进行浮选处理,获得钾硫混盐精矿和氯化物型尾矿,其中所述钾硫混盐精矿包括按照质量百分比计算的如下组分:石盐(NaCl)1~3wt%、光卤石(Car)5.0~7.5wt%、钾盐镁矾(Kai)57.5~72.0wt%、泻利盐(MgSO4·nH2O)20%~34wt%,所述氯化物型尾矿包括按照质量百分比计算的如下组分:石盐(NaCl)11~18wt%、光卤石(Car)36.5~50.0wt%、水氯镁石(Bis)33.5~40.0wt%、钾盐镁矾(Kai)3~5wt%、泻利盐(MgSO4·nH2O)0.5~2.5wt%;

(2)以反浮选药剂对所述氯化物型尾矿进行反浮选处理,获得氯化镁型尾矿和氯化钠,其中所述氯化镁型尾矿包括按照质量百分比计算的如下组分:石盐2~3wt%、光卤石42~55wt%、水氯镁石40~52wt%、钾盐镁矾2~3wt%、泻利盐0~1wt%;

(3)将所述氯化镁型尾矿进行洗涤精制、分解处理,获得氯化钾,其中所述氯化钾包括按照质量百分比计算的如下组分:NaCl0.5~1.0wt%、KCl 94~97wt%、MgCl2 1.0~1.5wt%。

在一些较为具体的实施方案中,步骤(1)中所述阴离子型浮选剂包括烷基磺酸盐类阴离子型捕收剂、烷基硫酸盐类阴离子型捕收剂中的任意一种或两种的组合,且不限于此。

进一步的,所述浮选处理使用的浮选介质为氯化钠、软钾镁矾、氯化钾与泻利盐的共饱溶液。

在一些较为具体的实施方案中,步骤(2)中所述反浮选药剂包括烷基吗啉类捕收剂,且不限于此。

进一步的,所述反浮选处理使用的浮选介质为氯化钠、氯化钾、光卤石的饱和液。

进一步的,所述氯化镁型尾矿为极低钠氯化镁型矿物。

在一些较为具体的实施方案中,步骤(3)具体包括:

对步骤(2)所获氯化镁型尾矿进行洗涤、分离处理,获得光卤石精矿和氯化镁饱和液;

以淡水于10~25℃对所述光卤石精矿进行分解处理,获得粗氯化钾和光卤石饱和液;

以及,对所获粗氯化钾进行洗涤、固液分离、干燥处理,获得所述氯化钾,其中所述光卤石精矿包括按照质量百分比计算的如下组分:NaCl 2~5wt%、KCl 23~25wt%、MgCl232~33wt%、MgSO4 0.5~1.5wt%,所述氯化镁饱和液包括按照质量百分比计算的如下组分:NaCl 0.15~0.50wt%、KCl 0.07~0.15wt%、MgCl2 28~33wt%、MgSO4 2~3wt%。

进一步的,所述光卤石精矿的纯度为85-93wt%。

进一步的,所述氯化镁型尾矿洗涤处理的条件包括:温度为10~25℃,时间为10~20min;优选的,所述洗涤处理采用的洗涤液包括淡水;优选的,所述洗涤液与氯化镁型尾矿的质量比为0.09:1~0.13:1。

进一步的,所述光卤石精矿进行分解处理的淡水用量为通过相图计算得到量的1.10~1.15倍。

进一步的,所述方法还包括:回收所述光卤石饱和液用于步骤(2)中反浮选处理的浮选介质。

进一步的,所述粗氯化钾洗涤处理采用的洗涤液包括淡水;优选的,所述洗涤液与粗氯化钾的液固质量比为0.15:1~0.20:1;优选的,所述洗涤处理的温度为10~15℃。

进一步的,所述方法还包括:回收所述粗氯化钾洗涤处理后的氯化钾洗涤液用于所述光卤石精矿分解处理。

在一些较为具体的实施方案中,所述方法还包括:

将步骤(1)所获钾硫混盐精矿与淡水混合进行转化处理,再经分离获得粗软钾镁矾和软钾镁矾转化母液,之后将所获粗软钾镁矾经精制处理,获得硫酸钾镁肥,其中所述硫酸钾镁肥包括按照质量百分比计算的如下组分:NaCl 0.2~0.5wt%、K2SO4 50~55wt%、MgSO4 23~27wt%;

以及,使包含所述硫酸钾镁肥、步骤(3)所获氯化钾、淡水的混合反应体系反应获得粗硫酸钾,之后经精制处理获得硫酸钾,其中所述硫酸钾包括按照质量百分比计算的如下组分:NaCl 0.5~1.0wt%、KCl 0.5~1.0wt%、K2SO4 92~95wt%、MgSO4 2~4wt%。

进一步的,所述钾硫混盐精矿转化处理的淡水用量为通过相图计算得到量的1.15~1.20倍。

进一步的,所述方法还包括:回收所述软钾镁矾转化母液滩晒形成钾混盐。

进一步的,所述方法还包括:回收所述软钾镁矾转化母液作为浮选处理时使用的浮选介质。

进一步的,所述粗软钾镁矾精制处理包括:对所获粗软钾镁矾进行洗涤、分离、干燥处理,获得硫酸钾镁肥。

更进一步的,所述洗涤处理采用的洗涤液包括淡水;更为优选的,所述洗涤液与粗软钾镁矾的液固质量比为0.15:1~0.25:1。

更进一步的,所述方法还包括:回收所述洗涤处理产生的软钾镁矾洗涤液与所述钾硫混盐精矿混合并进行转化处理用于制取粗软钾镁矾。

进一步的,所述混合反应体系中淡水的用量为通过相图计算得到量的1.1~1.2倍。

进一步的,所述方法还包括:回收所述混合反应体系反应后的硫酸钾转化母液与所述钾硫混盐精矿混合并进行转化处理用于制取粗软钾镁矾。

进一步的,所述粗硫酸钾中硫酸钾的含量为85~90wt%。

进一步的,所述粗硫酸钾精制处理包括:对所述粗硫酸钾进行洗涤、分离、干燥处理,获得硫酸钾;优选的,所述洗涤处理采用的洗涤液包括淡水;更为优选的,所述洗涤液与粗硫酸钾的液固质量比为0.20:1~0.30:1;优选的,所述方法还包括:回收洗涤处理产生的硫酸钾洗涤液用于制取硫酸钾。

进一步的,所述方法还包括:回收前述光卤石饱和液与所述钾硫混盐精矿混合并进行转化处理用于制取粗软钾镁矾。

其中,作为本发明更为具体的实施案例之一,参见图1所示,从硫酸盐型光卤石矿制备硫酸钾镁肥、氯化钾及硫酸钾的方法可具体包括以下步骤:

(1)阶段一:硫酸盐型光卤石矿浮选分离,得到钾硫混盐精矿和氯化物型尾矿。浮选药剂为烷基磺酸盐类或硫酸盐等阴离子型捕收剂,浮选介质为氯化钠、软钾镁矾、氯化钾与泻利盐共饱溶液。浮选得到的钾硫混盐精矿组成为:石盐1%~3%,光卤石5.0%~7.5%,钾盐镁矾57.5%~72.0%,泻利盐20%~34%;氯化物型尾矿组成为:石盐11%~18%,光卤石36.5%~50.0%,水氯镁石33.5%~40.0%,钾盐镁矾3%~5%,泻利盐0.5%~2.5%。

(2)阶段二:钾硫混盐精矿转化得到粗软钾镁矾,洗涤精制制取硫酸钾镁肥产品。淡水、软钾镁矾洗涤液、硫酸钾转化母液及光卤石饱和液转化钾硫混盐精矿,得到粗软钾镁矾。其中转化水量为理论淡水投入量的1.15~1.20倍(理论淡水投入量通过相图计算得到);分离后的软钾镁矾转化母液返回至阶段一作为浮选介质回用。粗软钾镁矾继续洗涤、干燥,得到硫酸钾镁肥产品。洗涤加入的淡水与粗软钾镁矾的液固质量比为0.15:1~0.25:1,洗涤得到的软钾镁矾洗涤液返回至钾硫混盐精矿转化阶段回用。得到的硫酸钾镁肥组成为NaCl 0.2%~0.5%,K2SO4 50%~55%,MgSO4 23%~27%。

(3)阶段三:氯化物型尾矿反浮选分离,得到氯化镁型尾矿和氯化钠。反浮选药剂为烷基吗啉类捕收剂,浮选介质为氯化钠、氯化钾及光卤石(含有少量的泻利盐)饱和液。浮选得到的氯化镁型尾矿组成为:石盐2%~3%,光卤石42%~55%,水氯镁石40%~52%,钾盐镁矾2%~3%,泻利盐0%~1%,为极低钠氯化镁型矿物。

(4)阶段四:氯化镁型尾矿洗涤精制,得到光卤石精矿。淡水洗涤氯化镁型尾矿,洗涤温度为10~25℃,洗涤淡水量与氯化镁型尾矿的质量比为0.09:1~0.13:1,洗涤时长为10~20min。固液分离后剩余的固相为光卤石精矿,组成为NaCl 2%~5%,KCl 23%~25%,MgCl2 32%~33%,MgSO4 0.5%~1.5%;光卤石精矿的纯度达到85%~93%;余液为氯化镁饱和液,组成为NaCl 0.15%~0.50%,KCl 0.07%~0.15%,MgCl2 28%~33%,MgSO4 2%~3%。

(5)阶段五:光卤石精矿分解,并精制,制取氯化钾产品。淡水及氯化钾洗涤液分解光卤石精矿,得到粗氯化钾。其中分解温度同阶段四洗涤温度相同,淡水加入量为理论淡水量的1.10~1.15倍(理论淡水量通过相图计算得到);分离后的光卤石饱和液返回至阶段三作为浮选介质,或至钾硫混盐精矿转化阶段回用。粗氯化钾继续洗涤、干燥,得到氯化钾产品。其中洗涤加入的淡水与粗氯化钾的液固质量比为0.15:1~0.20:1,洗涤温度与分解温度相同,洗涤得到的氯化钾洗涤液返回至光卤石精矿分解阶段回用。得到的氯化钾组成为NaCl 0.5%~1.0%,KCl 94%~97%,MgCl2 1.0%~1.5%。

(6)阶段六:氯化钾与硫酸钾镁肥反应得到粗硫酸钾,洗涤精制制取硫酸钾产品。

阶段二和阶段七得到的硫酸钾镁肥和氯化钾产品加入淡水进行混合反应,得到粗硫酸钾。其中反应水量为理论淡水投入量的1.1~1.2倍(理论淡水投入量通过相图计算得到);硫酸钾含量为85%~90%;剩余的硫酸钾转化母液返回至钾硫混盐精矿转化阶段回用。粗硫酸钾进行洗涤、干燥,得到硫酸钾产品。其中洗涤加入的淡水与粗硫酸钾的液固质量比为0.20:1~0.30:1,洗涤得到的硫酸钾洗涤液返回至硫酸钾镁肥和氯化钾反应阶段回用。得到的硫酸钾组成为NaCl 0.5%~1.0%,KCl 0.5%~1.0%,K2SO4 92%~95%,MgSO42%~4%。

本发明中,(1)转化之前使用阴离子型浮选剂浮选硫酸盐型光卤石矿,使其中的氯化钠和氯化镁型物相与硫酸盐型物相进行分离,避免了两者之间的相互转化反应影响,为同时高效制取氯化钾和硫酸钾镁肥产品提供原料基础;(2)优先采用反浮选技术去除氯化物型尾矿中的氯化钠,能够提高光卤石的分解收率及降低氯化钠在氯化钾产品中的杂质影响;(3)针对氯化镁型尾矿中高水氯镁石的特征,在光卤石分解之前,优先使用淡水分离水氯镁石和光卤石,继而得到高品位光卤石精矿。

下面结合若干优选实施例及附图对本发明的技术方案做进一步详细说明,本实施例在以发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

下面所用的实施例中所采用的实验材料,如无特殊说明,均可由常规的生化试剂公司购买得到。

以下实施例(实施例1-3)均是通过以下步骤获得:

(1)硫酸盐型光卤石矿浮选分离,得到钾硫混盐精矿和氯化物型尾矿。浮选药剂为烷基磺酸盐类或硫酸盐等阴离子型捕收剂,浮选介质为氯化钠、软钾镁矾、氯化钾与泻利盐共饱溶液。

(2)钾硫混盐精矿转化得到粗软钾镁矾,洗涤精制制取硫酸钾镁肥产品。淡水、软钾镁矾洗涤液、硫酸钾转化母液及光卤石饱和液转化钾硫混盐精矿,得到粗软钾镁矾。其中转化水量为理论淡水投入量的1.15~1.20倍(理论淡水投入量通过相图计算得到);分离后的软钾镁矾转化母液返回至阶段一作为浮选介质回用。粗软钾镁矾继续洗涤、干燥,得到硫酸钾镁肥产品。洗涤加入的淡水与粗软钾镁矾的液固质量比为0.15:1~0.25:1,洗涤得到的软钾镁矾洗涤液返回至钾硫混盐精矿转化阶段回用。

(3)氯化物型尾矿反浮选分离,得到氯化镁型尾矿和氯化钠。反浮选药剂为烷基吗啉类捕收剂,浮选介质为氯化钠、氯化钾及光卤石(含有少量的泻利盐)饱和液。

(4)氯化镁型尾矿洗涤精制,得到光卤石精矿。

(5)光卤石精矿分解,并精制,制取氯化钾产品。淡水及氯化钾洗涤液分解光卤石精矿,得到粗氯化钾。粗氯化钾继续洗涤、干燥,得到氯化钾产品。其中洗涤加入的淡水与粗氯化钾的液固质量比为0.15:1~0.20:1,洗涤温度与分解温度相同,洗涤得到的氯化钾洗涤液返回至光卤石精矿分解阶段回用。

(6)氯化钾与硫酸钾镁肥反应得到粗硫酸钾,洗涤精制制取硫酸钾产品。步骤(2)和步骤(7)得到的硫酸钾镁肥和氯化钾产品加入淡水进行混合反应,得到粗硫酸钾。其中反应水量为理论淡水投入量的1.1~1.2倍(理论淡水投入量通过相图计算得到);剩余的硫酸钾转化母液返回至钾硫混盐精矿转化阶段回用。粗硫酸钾进行洗涤、干燥,得到硫酸钾产品。

实施例1

实施例2

实施例3

此外,本案发明人还参照前述实施例,以本说明书述及的其它原料、工艺操作、工艺条件进行了试验,并均获得了较为理想的结果。

本发明的各方面、实施例、特征及实例应视为在所有方面为说明性的且不打算限制本发明,本发明的范围仅由权利要求书界定。在不背离所主张的本发明的精神及范围的情况下,所属领域的技术人员将明了其它实施例、修改及使用。

在本发明案中标题及章节的使用不意味着限制本发明;每一章节可应用于本发明的任何方面、实施例或特征。

在本发明案通篇中,在将组合物描述为具有、包含或包括特定组份之处或者在将过程描述为具有、包含或包括特定过程步骤之处,预期本发明教示的组合物也基本上由所叙述组份组成或由所叙述组份组成,且本发明教示的过程也基本上由所叙述过程步骤组成或由所叙述过程步骤组组成。

应理解,各步骤的次序或执行特定动作的次序并非十分重要,只要本发明教示保持可操作即可。此外,可同时进行两个或两个以上步骤或动作。

尽管已参考说明性实施例描述了本发明,但所属领域的技术人员将理解,在不背离本发明的精神及范围的情况下可做出各种其它改变、省略及/或添加且可用实质等效物替代所述实施例的元件。另外,可在不背离本发明的范围的情况下做出许多修改以使特定情形或材料适应本发明的教示。因此,本文并不打算将本发明限制于用于执行本发明的所揭示特定实施例,而是打算使本发明将包含归属于所附权利要求书的范围内的所有实施例。此外,除非具体陈述,否则术语第一、第二等的任何使用不表示任何次序或重要性,而是使用术语第一、第二等来区分一个元素与另一元素。

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