有机电致发光发光性聚合物、热活化延迟荧光性聚合物、聚合物、聚合物组合物及发光元件

文档序号:1373618 发布日期:2020-08-14 浏览:24次 >En<

阅读说明:本技术 有机电致发光发光性聚合物、热活化延迟荧光性聚合物、聚合物、聚合物组合物及发光元件 (Organic electroluminescent polymer, thermally activated delayed fluorescence polymer, polymer composition, and light-emitting element ) 是由 下川努 胜井宏充 栗山敬祐 于 2020-01-19 设计创作,主要内容包括:本发明提供一种有机电致发光发光性聚合物、热活化延迟荧光性聚合物、聚合物、聚合物组合物及发光元件,其可通过简单的液相工艺形成发光元件中的发光层,并且在通过液相工艺形成发光层的情况下显示出长的发光寿命。提供一种热活化延迟荧光性聚合物,包括:具有电子给体结构的结构单元(a)、具有电子受体结构的结构单元(b)、以及具有交联性基的结构单元(c)。另外,提供一种发光元件,其包括使用所述热活化延迟荧光性聚合物而形成的发光层。(The present invention provides an organic electroluminescent light-emitting polymer, a thermally activated delayed fluorescence polymer, a polymer composition, and a light-emitting element, which can form a light-emitting layer in a light-emitting element by a simple liquid phase process and exhibit a long light-emitting life in the case of forming the light-emitting layer by a liquid phase process. Provided is a thermally activated delayed fluorescence polymer comprising: a structural unit (a) having an electron donor structure, a structural unit (b) having an electron acceptor structure, and a structural unit (c) having a crosslinkable group. Further, a light-emitting element including a light-emitting layer formed using the thermally activated delayed fluorescence polymer is provided.)

有机电致发光发光性聚合物、热活化延迟荧光性聚合物、聚合 物、聚合物组合物及发光元件

技术领域

本发明涉及一种有机电致发光发光性聚合物、热活化延迟荧光性聚合物、聚合物、聚合物组合物及发光元件。

背景技术

作为用于提高发光元件的发光效率的技术,提出有利用热活化延迟荧光(Thermally activated delayed fluorescence,TADF)作为发光机制的方案(例如,参照专利文献1及专利文献2)。在专利文献1中,公开有由基质(matrix)化合物与低分子型的TADF化合物的混合物来形成有机电致发光元件的发光层。另外,在专利文献2中,公开有使用高分子材料来形成发光层,所述高分子材料具有:第一高分子链,具有可传输空穴的功能;第二高分子链,具有可传输电子的功能;以及第三高分子链,将第一高分子链与第二高分子链键结。在专利文献2中,记载有将三重态激子转换为单重态激子,自具有单重态激子的化合物发光,或者通过单重态激子的能量转移而自荧光性化合物发光的内容。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本专利特表2016-522579号公报

[专利文献2]日本专利特开2016-219807号公报

发明内容

[发明所要解决的问题]

根据高分子型的TADF材料,能够通过使其溶解于适当的溶媒中而利用液相工艺进行成膜,可期待实现发光元件的制造成本的降低或大画面化。另外,与发光层一起,对于与发光层邻接的层(例如电荷传输层、电荷注入层)也通过液相工艺进行成膜,由此能够进一步提高发光元件的制造成本的降低效果。然而,在应用利用液相工艺的成膜的情况下,容易引起层彼此间的互混(intermixing),担心容易导致发光效率的降低或发光寿命的降低。

本发明是鉴于所述问题而成,目的之一在于提供一种聚合物,其可通过简单的液相工艺形成发光元件中的发光层,并且在通过液相工艺形成发光层的情况下显示出长的发光寿命。

[解决问题的技术手段]

本发明人等为了解决所述问题而进行了积极研究,发现通过具有特定结构的聚合物,可解决所述问题。即,根据本发明,提供以下的手段。

<1>一种有机电致发光发光性聚合物,包括:具有电子给体(donor)结构的结构单元(a)、具有电子受体(acceptor)结构的结构单元(b)、以及具有交联性基的结构单元(c)。

<2>一种热活化延迟荧光性聚合物,包括:具有电子给体结构的结构单元(a)、具有电子受体结构的结构单元(b)、以及具有交联性基的结构单元(c)。

<3>一种聚合物,包括:电子给体结构、电子受体结构、以及交联性基。

<4>一种聚合物组合物,含有聚合物成分及溶剂,所述聚合物组合物中,在同一聚合物或不同的聚合物中包括:具有电子给体结构的结构单元(a)、具有电子受体结构的结构单元(b)、以及具有交联性基的结构单元(c)。

<5>一种发光元件,包括发光层,所述发光层是使用根据所述<1>至<3>中任一项所述的聚合物或根据<4>所述的聚合物组合物而形成。

[发明的效果]

根据本发明,可通过简单的液相工艺来制造发光元件,所述发光元件包括具有高发光效率及长发光寿命的发光层。

附图说明

图1是表示发光元件的概略构成的图。

[符号的说明]

10:发光元件

11:基板

12:阳极

13:空穴注入层

14:空穴传输层

15:发光层

16:电子注入层

17:阴极

具体实施方式

以下,对与本公开的实施方式相关的事项进行详细说明。此外,在本说明书中,使用“~”记载的数值范围是包含“~”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的含意。

《有机电致发光发光性聚合物》

本公开的聚合物是包括电子给体结构、电子受体结构及交联性基的聚合物(以下也称为“聚合物(P)”),通过由电子与空穴的再结合所产生的激子来进行发光。更具体而言,聚合物(P)是热活化延迟荧光性聚合物,通过由电子与空穴的再结合所产生的能量而产生三重态激子,进而放出经由由热引起的向单重态激子的转换的发光、即所谓的热活化延迟荧光(TADF)。

就电子给体结构与电子受体结构在空间上容易缔合(激基复合物(exciplex))且可提高光的提取效率的方面、可避免由电子给体结构与电子受体结构之间的强耦合引起的红移(red shift)的方面、以及可提高发光的量子效率的方面,此外更容易将电子给体结构、电子受体结构及交联性基导入至聚合物中的方面而言,聚合物(P)优选为在侧链具有电子给体结构、电子受体结构及交联性基,且主链为非共轭系的非共轭系聚合物。其中,聚合物(P)特别优选为具有源自具有碳-碳不饱和键的单体的主骨架,作为其具体例,可列举:烯烃系聚合物、(甲基)丙烯酸系聚合物、苯乙烯系聚合物、乙烯基醚系聚合物等。就提高发光效率的观点而言,聚合物(P)特别优选为具有源自具有下述式(1)所表示的部分结构的单体的主骨架。

CH2=C(R1)-A1-*…(1)

(式(1)中,R1为氢原子或甲基,A1为二价芳香环基。“*”表示键结键)

所述式(1)中,A1的二价芳香环基是自芳香环的环部分去除两个氢原子而得的基。作为所述芳香环,可列举:苯环、萘环、蒽环等芳香族烃环;吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、喹啉环、异喹啉环等芳香族杂环等。另外,所述芳香环也可具有甲基、乙基、卤素原子等取代基。这些之中,A1优选为自苯环或吡啶环的环部分去除两个氢原子而得的基。此外,A1也可构成电子给体结构或电子受体结构的一部分。

在聚合物(P)具有源自具有所述式(1)所表示的部分结构的单体的主骨架的情况下,在构成聚合物(P)的全部结构单元中,源自具有所述式(1)所表示的部分结构的单体的结构单元的含有比例优选为50摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,进而优选为70摩尔%以上,特别优选为85摩尔%以上。

就提高利用电子给体结构与电子受体结构的缔合(激基复合物)的发光效率的方面、以及分子设计容易度的方面而言,在聚合物(P)中,电子给体结构、电子受体结构及交联性基优选为分别包含在不同的结构单元中。即,聚合物(P)优选为包括具有电子给体结构的结构单元(a)、具有电子受体结构的结构单元(b)、以及具有交联性基的结构单元(c)的聚合物。结构单元(a)~结构单元(c)优选为源自具有碳-碳不饱和键的单体的结构单元,特别优选为结构单元(a)及结构单元(b)为源自具有所述式(1)所表示的部分结构的单体的结构单元。以下,对各结构单元进行说明。

·结构单元(a)

作为结构单元(a)所具有的电子给体结构,可应用通过与结构单元(b)所具有的电子受体结构形成激基复合物而在室温(20℃)下发光的结构。作为电子给体结构,就自由基阳离子状态的稳定性高的方面而言,优选为具有给电子性基,且全部或部分地具有共轭结构。

就可通过简便的操作获得在侧链具有电子给体结构的聚合物的方面而言,结构单元(a)优选为通过使用具有电子给体结构的单体(以下也称为“单体(U1)”)的聚合而导入至聚合物中。作为单体(U1),可优选地使用下述式(2)所表示的化合物。

R2-L1-X1…(2)

(式(2)中,R2为具有源自电子给体分子的结构的一价基,X1为聚合性基,L1为单键或二价连结基)

所述式(2)中,作为X1的聚合性基,可列举乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基氨基、乙烯基苯基、乙烯基醚基等。这些之中,优选为乙烯基或乙烯基苯基,就发光效率更高的方面及合成容易度的方面而言,特别优选为乙烯基苯基。

L1优选为单键或碳数1~3的烷二基,更优选为单键。就可提高发光效率的方面而言,L1优选为与电子给体分子中的芳香环的环部分键结。

R2为自电子给体分子中去除一个氢原子而得的基。作为电子给体分子,可应用作为通过与电子受体分子组合而产生延迟荧光的分子而已知的化合物。电子给体分子例如为具有叔胺结构的共轭系化合物、具有π电子过剩的芳香族杂环的化合物,作为其具体例,可列举下述式(2-1)~式(2-35)分别所表示的化合物等。在聚合物(P)的聚合时,作为单体(U1),可单独使用一种或组合使用两种以上。

[化1]

[化2]

[化3]

[化4]

结构单元(a)所具有的电子给体结构优选为包含胺结构。在设为包含胺结构的电子给体结构的情况下,可促进聚合物(P)的分子间或分子内的交联反应、可在更低温度下进行用于形成发光层的加热,就这一点而言优选。作为优选的具体例,可列举源自所述式(2-1)~式(2-9)、式(2-11)~式(2-16)、式(2-19)、式(2-21)~式(2-35)分别所表示的电子给体分子的结构。

·结构单元(b)

作为结构单元(b)所具有的电子受体结构,可应用通过与结构单元(a)所具有的电子给体结构形成激基复合物而在室温(20℃)下发光的结构。就自由基阴离子状态的稳定性高的方面而言,电子受体结构优选为具有电负度高的原子或吸电子性基,且全部或部分地具有共轭结构。

就可通过简便的操作获得在侧链具有电子受体结构的聚合物的方面而言,结构单元(b)优选为通过使用具有电子受体结构的单体(以下也称为“单体(U2)”)的聚合而导入至聚合物。作为单体(U2),可优选地使用下述式(3)所表示的化合物。

R3-L2-X2…(3)

(式(3)中,R3为具有源自电子受体分子的结构的一价基,X2为聚合性基,L2为单键或二价连结基)

在所述式(3)中,关于X2的聚合性基及L2的二价连结基的说明,可应用所述式(2)的L1、X1的说明。

R3为自电子受体分子中去除一个氢原子而得的基。作为电子受体分子,可选择作为通过与电子给体分子组合而产生延迟荧光的分子而已知的化合物。电子受体分子例如为具有π电子不足的芳香族烃环或芳香族杂环的化合物,作为其具体例,可列举下述式(3-1)~式(3-23)分别所表示的化合物等。在聚合物(P)的聚合时,作为单体(U2),可单独使用这些化合物中的一种或组合使用两种以上。

[化5]

[化6]

[化7]

结构单元(b)所具有的电子受体结构优选为包含胺结构。在设为包含胺结构的电子受体结构的情况下,可促进聚合物(P)的分子间或分子内的交联反应、可在更低温度下进行用于形成发光层的加热,就这一点而言优选。作为优选的具体例,可列举源自所述式(3-1)~式(3-3)、式(3-5)、式(3-6)、式(3-8)、式(3-10)、式(3-12)~式(3-15)、式(3-17)、式(3-18)、式(3-21)分别所表示的电子受体分子的结构。

·结构单元(c)

结构单元(c)优选为通过使用具有交联性基的单体(以下也称为“单体(U3)”)的聚合而导入至聚合物。单体(U3)所具有的交联性基优选为能够通过光或热在同一或不同的分子间形成共价键的基。这些之中,就发光寿命的改善效果高、保存稳定性良好、且对热的反应性高的方面,以少的导入量即可获得耐溶剂性的改善效果的方面而言,优选为环氧基(氧杂环丙基、氧杂环丁烷基)或羟基,特别优选为氧杂环丙基及羟基。

此外,根据聚合物(P)可实现发光的长寿命化的理由尚不确定,但作为一个假设,认为原因在于,通过在聚合物侧链导入电子给体结构及电子受体结构,进而形成交联结构,电子给体结构与电子受体结构间的距离变小,可提高电荷迁移的发生概率。另外,根据聚合物(P),即使在通过涂布法在使用聚合物(P)形成的发光层上形成其他层的情况下,也可抑制层彼此间的互混,可获得发光效率高的发光元件,就这一点而言也有意义。

作为单体(U3)的具体例,可列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基缩水甘油酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸-3,4-环氧基丁酯、(甲基)丙烯酸-6,7-环氧基庚酯、(甲基)丙烯酸-3,4-环氧基环己酯、(甲基)丙烯酸-3,4-环氧基环己基甲酯等(甲基)丙烯酸环氧基(环)烷基酯化合物;

α-乙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丙基丙烯酸缩水甘油酯、α-正丁基丙烯酸缩水甘油酯、α-乙基丙烯酸-6,7-环氧基庚酯、α-乙基丙烯酸-3,4-环氧基环己酯等其他的α-烷基丙烯酸环氧基(环)烷基酯化合物;

邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚等缩水甘油醚化合物;

3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、2-乙基-3-(甲基丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、2,2-二氟-3-(甲基丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基乙基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷等甲基丙烯酸酯化合物;

3-(丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-甲基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2-二氟氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基甲基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基乙基)-3-乙基氧杂环丁烷、2-乙基-3-(丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基乙基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基乙基)-2-五氟乙基氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基乙基)-2-苯基氧杂环丁烷、2,2-二氟-3-(丙烯酰氧基乙基)氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基乙基)-2,2,4-三氟氧杂环丁烷、3-(丙烯酰氧基乙基)-2,2,4,4-四氟氧杂环丁烷等丙烯酸酯化合物;乙烯基苄醇、羟基苯乙烯等苯乙烯系化合物等。此外,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是包含“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”的含意。

这些之中,作为单体(U3),就聚合性的观点而言,特别优选为选自由甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸-2-甲基缩水甘油酯、甲基丙烯酸-3,4-环氧基环己酯、甲基丙烯酸-3,4-环氧基环己基甲酯、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、及乙烯基苄醇所组成的群组中的至少一种。此外,作为单体(U3),可单独使用一种或者组合使用两种以上。

获得在侧链具有交联性基的聚合物(P)的方法并不限定于使用具有交联性基的单体的方法。例如,也可合成具有结构单元(a)、结构单元(b)及第一官能基的聚合物(聚合物(P)的前体),通过使所述前体与具有能够与第一官能基反应的第二官能基及交联性基的反应性化合物反应,而在前体的侧链或末端导入交联性基,由此获得聚合物(P)。

聚合物(P)可在一分子内仅具有一种交联性基,也可具有两种以上。在聚合物(P)具有两种以上的交联性基的情况下,可利用不同的交联性基间的反应来形成交联结构。在所述情况下,作为聚合物(P)所具有的交联性基的具体例,可列举:环氧基与羧基、羟基与羧基、环氧基与羟基、环氧基与氨基等的组合。

此外,也可使聚合物(P)在结构单元(a)及结构单元(b)的至少一者中具有交联性基。在所述情况下,聚合物(P)可还具有结构单元(c),也可不具有结构单元(c)。

聚合物(P)可为仅具有结构单元(a)、结构单元(b)及结构单元(c)作为结构单元的聚合物,但也可还具有与结构单元(a)~结构单元(c)不同的结构单元(以下也称为“其他结构单元”)。

·结构单元(d)

作为其他结构单元,可列举具有通过与所述电子给体结构及电子受体结构不同的发光机理来放出光的结构(以下称为“发光结构”)的结构单元(d)。结构单元(d)以调整聚合物(P)的光波长等为目的而导入至聚合物(P)中。

自结构单元(d)所具有的发光结构放出的光可为荧光及磷光中的任一种,但就实现低成本化的方面及分子设计的容易度的方面而言,优选为荧光。此外,在结构单元(d)所具有的发光结构放出荧光的情况下,通过所述发光结构而放出的荧光不经由自三重态激子向单重态激子的转换而发光,因此发光寿命短,就这一点而言与热延迟荧光不同。

结构单元(d)所具有的发光结构的发光波长优选为较聚合物(P)所具有的电子给体结构及电子受体结构之间的电荷迁移所引起的延迟荧光的发光波长更长。在所述情况下,不仅可自通过电子给体结构及电子受体结构间的电荷迁移而提高了外部量子效率的聚合物直接发光,而且还可使通过电子给体结构与电子受体结构之间的电荷迁移而放出的光能(light energy)转移至第三发光部位,并自第三发光部位发光,就这一点而言优选。更具体而言,优选为结构单元(d)是具有如下发光波长的结构,所述发光波长较由结构单元(a)所具有的电子给体结构与结构单元(b)所具有的电子受体结构的缔合所引起的发光的波长更长。

就可通过简便的操作获得在侧链具有荧光分子结构的聚合物的方面而言,结构单元(d)优选为通过使用具有荧光分子结构的单体(以下也称为“单体(U4)”)的聚合而导入至聚合物(P)。具体而言,作为单体(U4),可优选地使用下述式(4)所表示的化合物。

R4-L3-X3…(4)

(式(4)中,R4为具有荧光分子结构的一价基,X3为聚合性基,L3为单键或二价连结基)

在所述式(4)中,关于X3的聚合性基及L3的二价连结基的说明,可应用所述式(2)的L1、X1的说明。

R4可为具有源自已知的荧光分子的结构的基。作为R4的具体例,例如可列举自苝衍生物、芘衍生物、蒽衍生物、三亚苯衍生物、芴衍生物、咔唑衍生物、二苯并噻吩衍生物、香豆素衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、菲衍生物、萘衍生物、二苯并呋喃衍生物、二苯并喹噁啉衍生物、喹噁啉衍生物、喹吖啶酮衍生物等荧光分子中去除一个氢原子而得的基。在聚合物(P)的合成时,作为单体(U4),可单独使用一种或组合使用两种以上。

在聚合物(P)中,就高效率地实现由电子给体结构与电子受体结构之间的电荷迁移所引起的延迟荧光的放射的观点而言,相对于结构单元(a)与结构单元(b)的合计量,优选为使结构单元(a)的含有比例多于50摩尔%,更优选为设为60摩尔%以上,进而优选为设为70摩尔%以上,特别优选为设为80摩尔%以上。另外,相对于结构单元(a)与结构单元(b)的合计量,结构单元(a)的含有比例优选为99摩尔%以下,更优选为98摩尔%以下,进而优选为95摩尔%以下。

相对于聚合物(P)所具有的全部结构单元,结构单元(a)与结构单元(b)的合计含有比例优选为75摩尔%以上,更优选为80摩尔%以上,进而优选为85摩尔%以上。另外,相对于聚合物(P)所具有的全部结构单元,结构单元(a)与结构单元(b)的合计含有比例优选为98摩尔%以下,更优选为95摩尔%以下,进而优选为90摩尔%以下。

就适宜地实现发光元件的长寿命化的观点、以及充分提高使用聚合物(P)而获得的膜的耐溶剂性的观点而言,相对于聚合物(P)所具有的全部结构单元,结构单元(c)的含有比例优选为0.5摩尔%以上,更优选为1摩尔%以上,进而优选为2摩尔%以上。另外,相对于聚合物(P)所具有的全部结构单元,结构单元(c)的含有比例优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进而优选为20摩尔%以下。

就适宜地通过导入发光分子结构来进行波长控制的观点而言,相对于聚合物(P)所具有的全部结构单元,结构单元(d)的含有比例优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.05摩尔%以上,进而优选为0.1摩尔%以上。另外,就抑制延迟荧光的发光效率的降低的观点而言,相对于聚合物(P)所具有的全部结构单元,结构单元(d)的含有比例优选为20摩尔%以下,更优选为15摩尔%以下,进而优选为10摩尔%以下。

聚合物(P)的合成中使用的单体(单体(U1)~单体(U3))可依照现有已知的方法进行合成。作为一例,可通过使具有目标部分结构(电子给体结构、电子受体结构或荧光分子结构)的卤化物与具有聚合性碳-碳不饱和键的硼酸(例如1-丙烯-1-基硼酸、2,2-二甲基乙烯基硼酸等),在钯催化剂及碱的存在下进行偶联反应的方法来合成。此外,单体的合成方法并不限定于所述方法。

·聚合物(P)的合成

聚合物(P)可依照自由基聚合等常规方法来合成。作为所述聚合中使用的聚合引发剂,可列举:2,2'-偶氮双(异丁腈)、2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)等。相对于反应中使用的单体的总量100质量份,聚合引发剂的使用比例优选为设为0.01质量份~30质量份。

所述聚合优选为在有机溶媒中进行。作为聚合溶媒,只要是除阻碍聚合的溶媒(具有聚合抑制效果的硝基苯、具有链转移效果的巯基化合物等)以外的溶媒,且是能够溶解单体的溶媒即可使用。作为聚合溶媒的具体例,可列举醇类、醚类、酮类、酰胺类、酯或内酯类、腈类以及它们的混合溶媒等。反应温度优选为设为30℃~120℃,反应时间优选为设为1小时~36小时。有机溶媒的使用量(x)优选为设为相对于反应溶液的总体量(x+y),反应中使用的单体的合计量(y)为0.1质量%~60质量%的量。

对于聚合物(P),利用凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography,GPC)而测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)优选为1,500~500,000,更优选为2,500~100,000。通过所述聚合反应而获得的聚合物优选为通过再沉淀法来回收。作为再沉淀溶媒,醇类或烷烃类可单独使用或混合使用两种以上。另外,除再沉淀法以外,还可通过分液操作或管柱操作、超滤操作等,一边除去单体、低聚物等低分子成分一边回收聚合物。聚合物(P)优选为发光波长的峰值为430nm~490nm。

《发光元件》

聚合物(P)是高分子发光材料,通过电流激发而放射热活化延迟荧光(TADF)。因此,可优选地应用聚合物(P)作为用于构筑发光元件等的发光材料。更具体而言,认为聚合物(P)与已知的显现TADF的化合物的分子结构(电子给体结构与电子受体结构在一分子中共存,空穴的移动与电子的移动自由地发生的结构)不同,通过在高分子侧链具有电子给体结构及电子受体结构,且在分子间或分子内交联,电子给体结构与电子受体结构间的距离变小,由此,电荷迁移的发生概率提高,可提高TADF的效率。

图1中示出发光元件的一实施方式。图1所示的发光元件10是有机电致发光(EL)元件,包括:基板11、阳极12、空穴注入层13、空穴传输层14、发光层15、电子注入层16及阴极17。发光元件10是通过在基板11上依次层叠阳极12、空穴注入层13、空穴传输层14、发光层15、电子注入层16及阴极17而形成。

作为基板11,例如可使用包含玻璃、塑料、硅等的基材。作为塑料基板,可使用作为发光元件的基板通常所使用的基材。作为其具体例,可列举包含聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂环式烯烃)等塑料的透明基板。

阳极12包含透明导电膜或金属膜,是使用金属、合金、金属氧化物等导电性化合物而形成于基板11上。作为导电性化合物的具体例,可列举氧化铟锡(indium tin oxide,ITO)、氧化铟锌(indium zinc oxide,IZO)、氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)、碳纳米管等。阳极12的制作方法并无特别限定,可使用已知的方法。具体而言,可列举真空蒸镀法、溅射法等。阳极12的厚度只要根据所期望的目的而适当选择即可,但通常为10nm~10μm左右。此外,在制作阳极12后,为了提高阳极12与上层的电性连接,也可对基板11的电极形成面实施利用紫外线(ultraviolet,UV)臭氧、硅烷偶联剂等的表面处理。

空穴注入层13与阳极12邻接地设置在阳极12的与基板11为相反侧的面。空穴注入层13是使用金属氧化物而形成。作为金属氧化物的具体例,可列举过渡金属或典型金属的氧化物。作为空穴注入层13的材料,就空穴注入性良好的方面而言,所述中优选为属于周期表第4族~第8族的金属的氧化物,特别优选为氧化钼或氧化钨。

作为空穴注入层13的制作方法,并无特别限定,可利用已知的方法。具体而言,可列举真空蒸镀法、溅射法、化学气相沉积(chemical vapor deposition,CVD)法等。空穴注入层13的厚度可根据空穴注入层13的制作中使用的材料而适当选择,以保持驱动电压与发光效率的平衡,但通常为1nm~1μm左右。

空穴传输层14与空穴注入层13邻接地设置在空穴注入层13的与基板11为相反侧的面。空穴传输层14优选为由具有与空穴注入层13的最高占据分子轨道(highestoccupied molecular orbital,HOMO)能级相同或接近的HOMO能级的材料形成。所述材料可使用低分子材料及高分子材料中的任一种,但就可通过涂布工艺简便地成膜、且可容易且均匀地进行大面积上的膜形成的方面而言,优选为使用空穴的传输性较电子更高(即,具有空穴传输性)的高分子材料来形成。

作为空穴传输层14的形成中所使用的高分子材料,例如可列举以咔唑骨架、芳香族胺骨架、或噻吩骨架为主链的聚合物。关于这些的具体例,作为具有咔唑骨架的聚合物,可列举聚(N-乙烯基咔唑)等;作为具有芳香族胺骨架的聚合物,可列举聚(4-乙烯基三苯基胺)、聚[N-(4-{N'-[4-(4-二苯基氨基)苯基]苯基-N'-苯基氨基}苯基)甲基丙烯酰胺]、聚[N,N'-双(4-丁基苯基)-N,N'-双(苯基)苄基]等;作为具有噻吩骨架的聚合物,可列举聚(乙烯二氧噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)共聚物等。另外,就可降低在用于制作上层(发光层15)的溶剂中的溶解性的方面而言,形成空穴传输层14的高分子材料优选为具有交联性基。作为交联性基,可应用聚合物(P)所具有的交联性基的例示及优选的具体例的说明。

作为空穴传输层14的制作方法,并无特别限定,可根据空穴传输层14的制作中使用的材料而利用已知的方法。在由高分子材料形成空穴传输层14的情况下,优选为通过以下方式来进行,即,将高分子材料溶解于适当的溶媒中,使用此溶液来进行成膜。所使用的溶媒只要可溶解空穴传输材料即可,并无特别限定,例如可列举:乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、苯甲醚、四氢呋喃等醚类;乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等酯或内酯类;甲苯、二甲苯等烃类;氯仿、二氯甲烷(dichloromethane)、亚甲基氯(methylene chloride)等含氯化合物;甲醇、乙醇、2-乙氧基乙醇等醇类;水以及它们的混合溶媒等。

在通过由溶液成膜来形成空穴传输层14的情况下,作为其成膜方法,优选为采用旋涂法或胶版印刷法、喷墨印刷法等液相工艺。空穴传输层14的厚度可根据空穴传输层14的制作中使用的材料而适当选择,以保持驱动电压与发光效率的平衡。空穴传输层14的厚度通常为1nm~1μm左右。

发光层15使用聚合物(P)优选地均匀溶解或分散于溶剂而成的聚合物组合物(以下也称为“发光层形成用组合物”)来形成。此外,作为聚合物(P),可单独使用一种,也可组合使用两种以上。

作为发光层形成用组合物的制备时可使用的溶剂,可列举醇类、醚类、酮类、酰胺类、酯或内酯类、腈类、烃类以及它们的混合溶媒等。这些之中,在使用低沸点溶剂的情况下,可在低温(例如180℃以下)下进行膜形成时的加热,可减少对基板11的材料的制约,就这一点而言优选。

作为优选的低沸点溶剂的具体例,例如可列举:乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲基醚、苯甲醚、四氢呋喃等醚类;

乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸丁酯、2-羟基丙酸乙酯等酯类;

二丙酮醇、3-甲氧基-1-丁醇等醇类;甲基乙基酮、甲基-异丁基酮、二异丁基酮、2-庚酮、环丁酮、环戊酮、环己酮等酮类;甲苯、二甲苯等烃类等。作为溶剂,可单独使用一种或组合使用两种以上。

发光层形成用组合物中的固体成分浓度(组合物的除溶剂以外的成分的合计质量在组合物的总质量中所占的比例)可考虑粘性、挥发性等而适当选择。就使在基板上(更详细而言,在空穴传输层14上)涂布发光层形成用组合物来形成发光层15时的涂布性良好的观点而言,所述固体成分浓度优选为0.1质量%~20质量%的范围,更优选为0.2质量%~15质量%的范围,进而优选为0.5质量%~10质量%的范围。制备组合物时的温度优选为0℃~90℃,更优选为5℃~60℃。

将发光层形成用组合物涂布于基板上的方法并无特别限定。作为所述涂布方法,例如可列举:旋涂法、辊涂机法、棒涂机法、模涂机法、喷涂法、胶版印刷法、柔版印刷法、喷墨印刷法等。在涂布发光层形成用组合物后,出于防止所涂布的组合物的滴液、或除去溶剂等目的,优选为实施加热处理。此时的加热温度优选为30℃~200℃,加热时间优选为0.25分钟~30分钟。发光层15的厚度可根据发光层15的制作中使用的材料而适当选择,以保持驱动电压与发光效率的平衡。发光层15的厚度通常为5nm~1μm左右。

此外,发光层形成用组合物也可还含有除聚合物(P)及溶剂以外的成分(其他成分)。例如,作为其他成分,也可在发光层形成用组合物中含有具有多个能够与聚合物(P)所具有的官能基(例如环氧基、羧基等)反应的官能基(例如羟基、氨基等)的化合物(交联性化合物),通过发光层形成时的加热,使聚合物(P)所具有的官能基与交联性化合物所具有的官能基反应,由此形成交联结构。

电子注入层16与发光层15邻接地设置在发光层15的与基板11为相反侧的面。电子注入层16是使用电子注入性高的化合物而形成。作为所述化合物的具体例,可列举:氟化锂(LiF)、氟化铯(CsF)、氟化钙(CaF2)、锂氧化物(LiOx)等碱金属盐或碱土金属盐;氟化铒(ErF3)等稀土金属盐;三唑衍生物、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、苯醌衍生物、萘醌衍生物、芴酮衍生物、蒽醌衍生物等有机材料等。作为电子注入层16的制作方法,可利用已知的方法。具体而言,在使用升华性化合物的情况下,可列举真空蒸镀法、溅射法、CVD法等。另外,作为由溶液成膜的方法,可列举旋涂法或胶版印刷法、喷墨印刷法、柔版印刷法等涂布方法。在所述情况下,作为溶解电子注入材料的溶媒,可应用空穴传输层14的说明。电子注入层16的厚度可根据电子注入层16的制作中使用的材料而适当选择,以保持驱动电压与发光效率的平衡,但通常为1nm~1μm左右。

此处,本实施方式的发光元件10使用聚合物(P)形成有发光层15。因此,对于与发光层15邻接设置的电荷传输层及电荷注入层,即使在利用涂布法形成的情况下,也可抑制发光层15与其邻接层的互混,可抑制发光效率的降低或寿命的降低,就这一点而言优选。此外,在本说明书中,“电荷传输层”是包含“空穴传输层”及“电子传输层”的含意,“电荷注入层”是包含“空穴注入层”及“电子注入层”的含意。

阴极17包含透明导电膜或金属膜,是使用金属、合金、金属氧化物等导电性化合物而形成于基板11上。作为阴极17的形成中所使用的导电性化合物的具体例,可列举:锂(Li)、镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)等。作为阴极17的制作方法,例如可列举真空蒸镀法、溅射法等。阴极17的厚度只要根据所期望的目的而适当选择即可,但通常为10nm~10μm左右。

(其他实施方式)

此外,本公开的发光元件只要具有含有聚合物(P)的发光层即可,并不限定于图1所示的层构成。例如,也可为具有下述(1)~(5)所示的各层的发光元件。

(1)基板-阳极-发光层-阴极

(2)基板-阳极-空穴传输层-发光层-阴极

(3)基板-阳极-空穴注入层-空穴传输层-发光层-阴极

(4)基板-阳极-空穴传输层-发光层-电子传输层-阴极

(5)基板-阳极-空穴注入层-空穴传输层-发光层-电子传输层-电子注入层-阴极

构成发光元件的各层可为单层结构,也可为包含同一组成或不同组成的多层结构。另外,发光元件可还具有与以上所说明的各层不同的层(例如,用于抑制空穴注入层中所含的离子移动至发光层的隔层(interlayer)、用于改善与电极的密合性的绝缘层、平坦化层等)。

电子传输层是使用电子的传输性较空穴更高(即,电子传输性高)的化合物而形成。作为所述化合物,可使用已知的电子传输性材料,具体而言,例如可列举:三唑衍生物、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、苯醌衍生物、萘醌衍生物、芴酮衍生物、蒽醌衍生物、8-羟基喹啉衍生物、聚喹啉衍生物等。

作为电子传输层的制作方法,可利用已知的方法。就可通过简便的操作形成电子传输层、可进一步降低发光元件的制造成本的方面而言,优选为使用电子传输性材料的溶液,通过旋涂法或胶版印刷法、喷墨印刷法、柔版印刷法等涂布法进行成膜。在所述情况下,作为溶解电子传输性材料的溶媒,可应用空穴传输层14的说明。特别是在使用聚合物(P)形成有发光层的发光元件中,即使在利用涂布法形成电子传输层的情况下,也可抑制发光层与电子传输层的互混,可抑制发光效率的降低或发光寿命的降低,就这一点而言优选。电子传输层的厚度可根据电子传输层的制作中使用的材料而适当选择,以保持驱动电压与发光效率的平衡,但通常为1nm~1μm左右。

此外,在与发光层15邻接的层(邻接层)中,基板11侧的邻接层及与基板11为相反侧的邻接层分别为电荷传输层或电荷注入层的情况下,基板11侧的邻接层及与基板11为相反侧的邻接层也可均使用高分子材料来形成。或者,也可为仅基板11侧的邻接层及与基板11为相反侧的邻接层中的其中一者是使用高分子材料而形成。就可通过涂布工艺简便地成膜,并且可容易且均匀地进行在大面积上的膜形成的方面而言,优选为基板11侧的邻接层及与基板11为相反侧的邻接层两者是由高分子材料形成。

在所述实施方式中,发光元件构成为包括如下发光层,所述发光层是使用在同一分子内具有结构单元(a)、结构单元(b)及结构单元(c)的聚合物(P)而形成。与此相对,发光元件也可构成为包括如下发光层,所述发光层是使用具有结构单元(a)及结构单元(c)的聚合物(以下称为“聚合物(p1)”)、与具有结构单元(b)及结构单元(c)的聚合物(以下称为“聚合物(p2)”)而形成。在所述情况下,通过聚合物(p1)所具有的电子给体结构与聚合物(p2)所具有的电子受体结构之间的电荷迁移来放出延迟荧光。此外,聚合物(p1)所具有的结构单元(c)与聚合物(p2)所具有的结构单元(c)可彼此相同也可不同。

发光层形成用组合物含有两种以上的聚合物作为聚合物成分,也可在聚合物成分中的不同聚合物中含有:具有电子给体结构的结构单元(a)、具有电子受体结构的结构单元(b)、以及具有交联性基的结构单元(c)。在发光层形成用组合物含有两种以上的聚合物的情况下,优选为各聚合物具有交联性基。作为含有两种以上的聚合物的发光层形成用组合物的具体例,可列举:含有聚合物(p1)及聚合物(p2)的组合物;除聚合物(p1)及聚合物(p2)以外,还含有具有结构单元(d)及结构单元(c)的聚合物(p3)的组合物等。

本公开的发光元件可有效地应用于各种用途。具体而言,可应用于:钟表、便携式游戏机、文字处理器(word processor)、笔记本个人计算机(note type personalcomputer)、汽车导航系统、摄录机(camcorder)、个人数字助理(Personal DigitalAssistant,PDA)、数字照相机(digital camera)、移动电话、智能手机(smartphone)、监视器、液晶电视、信息显示器、大型游戏机、音响装置等各种电子设备的液晶显示装置;安装于房屋或高楼等建筑物、汽车、电车、船舶、飞机等车辆的照明装置等。

[实施例]

以下,通过实施例进行更具体的说明,但本发明并不限定于这些实施例。此外,实施例、比较例中的“份”及“%”只要无特别说明则为质量基准。以下示出各种物性值的测定方法。

<重量平均分子量(Mw)及数量平均分子量(Mn)>

使用东曹公司制造的GPC管柱(G2000HXL:2根、G3000HXL:1根、G4000HXL:1根),在流量为1.0毫升/分钟、溶出溶媒为四氢呋喃、管柱温度为40℃的分析条件下,通过以单分散聚苯乙烯为标准的凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定。

1.化合物的合成

[合成例1]

依照下述方案(scheme)1而合成下述式(A)所表示的化合物(以下称为“化合物(A)”)。

[化8]

方案1

向具备冷却管的500mL的三口烧瓶中添加1-丙烯-1-基硼酸14.41g(0.1mol)、化合物(a-1)13.15g(0.05mol)、碳酸钾27.64g(0.2mol)、四氢呋喃300mL及纯水20mL并混合后,在150℃的油浴中,在搅拌下进行7分钟反应。通过薄层色谱法确认反应结束后,将反应混合物冷却至室温。将冷却后的反应混合物注入至1N盐酸200mL中,回收析出物。将所得的析出物溶解于乙酸乙酯中,利用1N盐酸100mL、纯水100mL及饱和食盐水100mL依次清洗所述溶液,利用无水硫酸镁加以干燥后,蒸馏去除溶媒。对所得的固体进行真空干燥,获得7.37g(产率70%)的化合物(A)。

[合成例2]

依照国际公开第2018/103747号中记载的方法,通过下述方案2而合成下述式(B)所表示的化合物(以下称为“化合物(B)”)。

[化9]

方案2

1.聚合物的合成

[实施例1]

在安装有温度计、回流管的三口烧瓶中,加入相对于聚合单体的总量为5质量%的化合物(A)、相对于聚合单体的总量为90质量%的化合物(B)、以及相对于聚合单体的总量为5质量%的甲基丙烯酸缩水甘油酯,向其中加入四氢呋喃并搅拌溶解,由此制备单体浓度为30质量%的溶解液。以相对于溶解液的总量而为2质量%的方式,在所述溶解液中加入偶氮双异丁腈并溶解。通过将所得的溶液在氮气氛下、在50℃下加热搅拌48小时而进行聚合反应,然后,将反应液冷却至室温。将聚合反应液减压浓缩后,使用甲醇进行再沉淀,然后过滤沉淀物,将析出的固体利用甲醇清洗3次后,进行减压干燥,由此获得目标聚合物(P-1)。所述聚合物(P-1)的通过GPC换算为聚苯乙烯而测定出的重量平均分子量Mw为19300,分子量分布Mw/Mn为2.13。

[化10]

[实施例2、实施例3及比较合成例1]

将所使用的聚合单体设为下述表1所示的种类及摩尔比,除此以外,以与实施例1相同的方式进行聚合,分别获得聚合物(P-2)、聚合物(P-3)及聚合物(R-1)。表1中的数值表示各单体相对于在聚合物的合成中使用的全部单体的添加量(质量%)。

[表1]

表1中,聚合单体的简称如下。

A:化合物(A)

B:化合物(B)

C:甲基丙烯酸缩水甘油酯

D:乙烯基苄醇

E:3-乙烯基苝

[合成例3]

对于所使用的聚合单体,将乙烯基咔唑变更为95质量%以及将甲基丙烯酸缩水甘油酯变更为5质量%,除此以外,以与实施例1相同的方式进行聚合,获得聚合物(Q-1)。

2.有机发光元件的制造及评价

[实施例4]

(1)空穴传输层形成用组合物的制备

以聚合物浓度为1质量%的方式,将合成例3中获得的聚合物(Q-1)以及丙二醇单甲醚乙酸酯/苯甲醚(8/2(质量比))的混合溶剂混合,获得空穴传输层形成用组合物1。

(2)发光层形成用组合物的制备

以聚合物浓度为1质量%的方式,将实施例1中获得的聚合物(P-1)以及丙二醇单甲醚乙酸酯/苯甲醚(8/2(质量比))的混合溶剂混合,获得发光层形成用组合物1。

(3)有机发光元件的制造

制造图1所示的发光元件10。首先,对形成有ITO电极图案作为阳极12的玻璃基板11的电极面,实施利用低压水银灯的UV臭氧清洗,清洗ITO电极面。接着,在ITO电极面,通过利用钨舟加热的真空蒸镀法,形成膜厚1nm的氧化钼层作为空穴注入层13。接着,在空穴注入层13上,在惰性气氛中(手套箱(glove box)中),通过旋涂而涂布所述(1)中制备的空穴传输层形成用组合物1,形成膜厚10nm的涂膜。将所得的基板在惰性气氛下、在150℃下加热60分钟,使涂膜中的聚合物交联。交联处理后(使涂膜不溶化后),在惰性气氛下自然冷却至室温,形成空穴传输层14。

接下来,在空穴传输层14上,在惰性气氛中,通过旋涂而涂布所述(2)中制备的发光层形成用组合物1,形成膜厚60nm的涂膜。将所得的基板在惰性气氛下、在130℃下加热10分钟使溶媒蒸发后,在惰性气氛下自然冷却至室温,形成发光层15。

接着,在发光层15上,通过真空蒸镀法形成膜厚1nm的氟化锂层作为电子注入层16,进而在电子注入层16上通过真空蒸镀法形成膜厚50nm的铝层作为阴极17。

将所得的有机层叠体自真空蒸镀装置中取出,在惰性气氛中,利用扩孔玻璃(康宁(Corning)公司的益高(EAGLE)玻璃制)及UV硬化性的环氧树脂(三键(Threebond)公司制造的TB3124M)进行密封。环氧树脂的硬化是通过使用以365nm波长为中心的高压水银灯,将光照射量设为1500mJ/cm2来进行。由此获得发光元件10。

(4)评价

(4-1)最大发光效率及外部量子效率的评价

通过对以上所得的发光元件10施加0V~10V的扫描电压(sweep voltage)而取得I-V特性,确认有无发光。将评价结果示于下述表2中。

(4-2)寿命评价

以初期亮度为1000cd/m2的电流值通电一定电流,评价直至亮度减少5%的寿命(LT95)。将其评价结果示于下述表2中。此外,在表2中,通过将比较例1的测定结果设为1的相对时间来示出评价结果。

[实施例5、实施例6及比较例1]

如下述表2所记载那样变更所使用的聚合物,除此以外,以与实施例4相同的方式制造发光元件。另外,使用所得的发光元件,以与实施例4相同的方式进行评价。将这些结果示于下述表2中。

[实施例7]

通过涂布法形成膜厚10nm的电子注入层,来代替通过真空蒸镀法形成膜厚1nm的氟化锂层作为电子注入层16,除此以外,以与实施例4相同的方式制造发光元件。

(利用涂布法的电子注入层的形成)

首先,通过将ZnO的10mg/ml溶液(乙氧基乙醇∶氯仿=4∶1)与DMBI(1,3-二甲基-2-苯基-2,3-二氢-1H-苯并咪唑)的2.0mg/ml乙氧基乙醇溶液混合,制备ZnO与DMBI的混合溶液。将所述混合溶液通过旋涂而涂布于发光层15上,然后进行30分钟UV照射,由此在发光层15上形成电子注入层16。

对于所得的发光元件,进行与实施例4相同的评价。将其结果示于下述表2中。

[比较例2]

将所使用的聚合物变更为R-1,除此以外,以与实施例7相同的方式制造发光元件并进行评价。将其结果示于下述表2中。

[表2]

如表2所示,在使用聚合物(P)形成发光层的实施例4~实施例7的发光元件中,确认到发光。另外,与比较例1的发光元件相比,实施例4~实施例7的发光元件的发光寿命长1.5倍~2.5倍。

在实施例7中,通过涂布法形成电子注入层,但在所述情况下也观察到发光,而且发光寿命也长。另一方面,在使用聚合物(R-1)来代替聚合物(P-1)形成发光层,并且通过涂布法形成电子注入层的比较例2中,未观察到发光。推测其是因为,由于发光层与电子注入层的互混而产生发光效率的降低。

进而,使聚合物(P-1)、聚合物(P-2)及聚合物(P-3)的各聚合物溶解于甲苯溶液中,使用荧光寿命测定装置(滨松光子(Hamamatsu Photonics)公司制造)来观测光致发光(photoluminescence,PL)的发光,结果观测到发光寿命(τe)小于100ns的强成分及τe延迟了100ns以上的弱成分。

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