阅读说明：本技术 聚氯乙烯发泡组合物及由其制备的人造革 (Polyvinyl chloride foaming composition and artificial leather prepared from same ) 是由 蔡东旦 于 2018-06-15 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种用于制造人造革的聚氯乙烯发泡组合物,按重量计,每100份所述组合物包含：50-60份PVC树脂；35-50份增塑剂；1-3份发泡剂；2-7份稳定剂；0.1-1份香精；0-6份颜料；和0-3助剂。本发明还提供了一种包含本发明的聚氯乙烯发泡组合物制成的PVC发泡层的人造革、制备所述人造革的方法、以及本发明的聚氯乙烯发泡组合物在制造人造革中的用途。本发明的聚氯乙烯发泡组合物成功地改善制备的PVC人造革气味等级,同时避免在人造革表皮层上形成缺陷的风险,而且,本发明的聚氯乙烯发泡组合物对于发泡剂没有特殊限制,可以使用各种适用于PVC人造革领域的物理发泡剂和化学发泡剂。(The invention relates to a polyvinyl chloride foaming composition for manufacturing artificial leather, comprising, per 100 parts by weight: 50-60 parts of PVC resin; 35-50 parts of a plasticizer; 1-3 parts of a foaming agent; 2-7 parts of a stabilizer; 0.1-1 part of essence; 0-6 parts of pigment; and 0-3 of auxiliary agent. The invention also provides artificial leather comprising the PVC foaming layer prepared from the PVC foaming composition, a method for preparing the artificial leather and application of the PVC foaming composition in artificial leather manufacture. The polyvinyl chloride foaming composition of the present invention successfully improves the odor grade of the prepared PVC artificial leather while avoiding the risk of forming defects on the skin layer of the artificial leather, and has no particular limitation on the foaming agent, and various physical foaming agents and chemical foaming agents suitable for the field of PVC artificial leather can be used.)

聚氯乙烯发泡组合物及由其制备的人造革

技术领域

本发明涉及用于制造人造革的聚氯乙烯发泡组合物。更具体而言，本发明涉及制造汽车内饰人造革和类似制品人造革的聚氯乙烯发泡组合物。

背景技术

聚氯乙烯(即PVC，下文中术语“PVC”和“聚氯乙烯”互换使用)是人造革生产和开发中主要原材料。聚氯乙烯添加增塑剂、稳定剂等所制成的糊料易着色，涂层凝胶化后，经印花、压纹或压纹、印花，可制成多种外观与皮革相似的产品。聚氯乙烯材质的人造革具有良好的强度和耐磨性，而且生产简便，原料丰富，产品质量均一，便于剪裁使用，质轻，耐水，成本低，故广泛用于汽车内饰材料的制作。

一般而言，用于制造汽车内饰材料的PVC人造革包含以下各层：PVC表皮层、PVC发泡层和基布层。在PVC人造革生产中，所用的原材料包含增塑剂、PVC粉、稳定剂、发泡剂，还有表面处理剂、基布背衬、粘合剂等。这些材料中有很多会产生气味，比如增塑剂、稳定剂以及表面处理剂等低沸点有机挥发物会产生气味，发泡剂可能会散发气味。

在现在社会中，车辆是人们主要停留的场所，因此车内环境也备受关注。普通PVC人造革原材料散发的气味会使得由其制造的人造革根据气味测试方法PV3900C3气味等级达到4或以上，即有明显气味且让人感觉不适。这无法满足中国大部分中高端汽车的要求。

为此，人们开发了很多方法来降低PVC人造革的气味等级。CN201510609647.9提出了一种多功能芳香环保PVC皮革生产方法。在该方法中，所制备的PVC皮革包括发泡层和面层，其中为了改善PVC皮革的气味等级，在面层材料配方中加入了油性香精，其中面层中的聚氯乙烯为特种聚氯乙烯树脂。在该申请中，油性香精是加入面层。但是在面层中加入香精会使得面层在加工过程中产生表面缺陷，例如针孔，从而损害皮革的质量。

CN201710374384.7涉及一种低气味PVC人造革及其制备方法，其中通过对增塑剂的选择和加入气味吸附剂来降低PVC人造革的气味等级，并且其要求使用的发泡剂为物理发泡剂。为了实现其目的，CN201710374384.7排除了PVC人造革制备中化学发泡剂的使用。但是，在皮革生产中，化学发泡剂工艺更为稳定，而且产品手感更好。因此皮革生产中对于化学发泡剂的使用还有很大需求。

在PVC人造革领域，还需要进一步开发降低PVC人造革的气味等级的技术方案，以改进车内环境。

发明内容

如上所述，在汽车内饰领域，需要将用于制造汽车内饰的PVC人造革的气味等级降低，使得汽车内部环境得以改善，满足中高端汽车的车内气味等级要求。

为了解决这个技术问题，本发明提供了一种聚氯乙烯发泡组合物，其包含0.1％-1％含量的香精。

总体而言，本发明涉及以下几个方面。

第一方面，本发明涉及一种用于制造人造革的聚氯乙烯发泡组合物，按重量计，每100份所述组合物包含：

50-60重量份，例如50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、或60重量份或这些数值任两者之间的范围内的份数的PVC树脂；

35-50重量份，例如35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50重量份或这些数值任两者之间的范围内的份数的增塑剂；

1-3重量份，例如1、2、或3重量份，或这些数值任两者之间的范围内的份数的发泡剂；

2-7重量份，例如2、3、4、5、6、或7重量份，或这些数值任两者之间的范围内的份数的稳定剂；

0.1-1重量份，例如0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、或1重量份或这些数值任两者之间的范围内的份数的香精；

0-6重量份，例如0、1、2、3、4、5、或6重量份或这些数值任两者之间的范围内的份数的颜料；和

0-3重量份，例如0、1、2、或3重量份或这些数值任两者之间的范围内的份数的助剂。

第二方面，本发明涉及一种PVC人造革，其包含由本发明的聚氯乙烯发泡组合物制成的层。

第三方面，本发明涉及制备本发明的人造革的方法，其包括将本发明的聚氯乙烯发泡组合物施加到基布层上。

第四方面，本发明涉及本发明的聚氯乙烯发泡组合物在制造人造革中的用途。

本发明的聚氯乙烯发泡组合物成功地改善制备的PVC人造革气味等级，同时避免在人造革表皮层上形成缺陷的风险，而且，本发明的聚氯乙烯发泡组合物对于发泡剂没有特殊限制，可以使用各种适用于PVC人造革领域的物理发泡剂和化学发泡剂。

附图说明

图1简要说明根据本发明的一个示意性反向传递涂布过程。其中101表示离型纸发送，102表示离型纸储存，103表示表皮层涂布，104表示干燥管道，105表示冷却，106表示发泡层的涂布，107表示干燥管道，108表示冷却，109表示粘合剂涂布，110表示织物退卷(可选)，111表示层压，112表示干燥管道，113表示冷却，114表示膨胀的乙烯基储存，115表示离型纸收卷，116表示人造革的收卷。

图2简要说明根据本发明的一个印刷过程。其中201表示人造革发送，202表示储存，203表示预热，204表示印刷，205表示干燥，206表示冷却，207表示收卷。

图3简要说明根据本发明的一个压花过程。其中301表示人造革发送，302表示加热筒，303表示气热，304表示压花，305表示冷却，306表示印刷，307表示检验，308表示储存，309表示收卷。

具体实施方式

以下结合本发明的具体实施方式对本发明进行进一步的详细说明。其中所述的具体实施方式是为了清楚阐述本发明所给出的示例性实施方式，并不意欲限制本发明的范围。在这些示例性实施方式基础上，本领域技术人员可以不偏离本发明的精神和范围对这些实施方式的特征进行修改、组合等。这样修改、组合之后得到的实施方式依然在本发明的范围内。本发明的范围由权利要求进行限定。

除非另行说明，本说明书所用的所有技术和科学术语具有本领域技术人员通常理解的含义。

在本说明书中，除非另行说明，否则所给的含量百分数、份数等均以重量计。

本发明的聚氯乙烯发泡组合物适用于但不限于制备汽车内饰人造革。在本文中使用的术语“汽车”具有其最广泛含义。其可以包括通常的机动车，例如公共汽车、轿车、卡车、各种商务车的客车；也可以包括各种水上运输工具，以及飞行器等等。本发明的聚氯乙烯发泡组合物制备的人造革还适用于制备类似于汽车内饰的制品。

在本发明的第一方面，本发明涉及一种用于制造人造革的聚氯乙烯发泡组合物，按重量计，每100份所述组合物包含：

50-60重量份PVC树脂；

35-50重量份增塑剂；

1-3重量份发泡剂；

2-7重量份稳定剂；

0.1-1重量份香精；

0-6重量份颜料；和

0-3重量份助剂。

在本发明中，对于适用于制造人造革的PVC树脂没有特殊要求，只要其能用于制造人造革。本领域技术人员了解如何选择合适的PVC树脂来形成本发明的聚氯乙烯发泡组合物。在本发明的聚氯乙烯发泡组合物中，基于100重量份所述组合物，PVC树脂的用量为50-60重量份，例如50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、或60重量份或这些数值任两者之间的范围内的任何数值。

本发明的聚氯乙烯发泡组合物包含增塑剂。基于100重量份所述组合物，增塑剂的用量为35-50重量份，例如35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49或50重量份或这些数值任两者之间的范围内的任何数值。

本发明的聚氯乙烯发泡组合物中包含的增塑剂可以是适用于制造人造革的任何合适的液体增塑剂。本领域技术人员根据具体的应用场合和要求，会选择合适的增塑剂。例如，在本发明的一个实施方案中，本发明的增塑剂可以选自由环氧大豆油类增塑剂和邻苯类增塑剂组成的群组。例如，本发明的聚氯乙烯发泡组合物可以同时包含环氧大豆油类增塑剂和邻苯类增塑剂。在一个实施方案中，本发明的聚氯乙烯发泡组合物以环氧大豆油类增塑剂和邻苯类增塑剂的重量比为10:1同时包含环氧大豆油类增塑剂和邻苯类增塑剂。本发明的聚氯乙烯发泡组合物也可以仅使用邻苯类增塑剂。邻苯类增塑剂可以为邻苯类直链型增塑剂和邻苯类支链型增塑剂。邻苯类直链型增塑剂和邻苯类支链型增塑剂可以各自单独使用，或两者以例如1:2的邻苯类直链型增塑剂:邻苯类支链型增塑剂混合比混合使用。

基于100重量份本发明的聚氯乙烯发泡组合物，本发明的聚氯乙烯发泡组合物中包含的发泡剂的量为1-3重量份，例如1、2、3重量份，或这些数值任两者之间的范围内的任何数值。

物理发泡剂和化学发泡剂均适用于本发明的聚氯乙烯发泡组合物，只要这些发泡剂能用于人造革的制备。本领域技术人员根据人造革的具体应用场合，会选择合适的发泡剂用于制备本发明的聚氯乙烯发泡组合物。例如，发泡剂可以是溶解的惰性气体、水、乙酸乙酯、甲醇、乙醇、***、氟代烃、偶氮二甲酰胺等等。氮气、空气、二氧化碳等也是有用的发泡剂。或者一定温度下分解以产生气体如氮的化合物如叠氮化物也是有用的发泡剂。

本发明的聚氯乙烯发泡组合物中还包含稳定剂。基于100重量份本发明的聚氯乙烯发泡组合物，稳定剂的含量为2-7重量份，例如2、3、4、5、6、或7重量份，或这些数值任两者之间的范围内的任何数值。

本发明的聚氯乙烯发泡组合物中包含的稳定剂可以是适用于制造人造革的任何合适稳定剂，例如有机环氧类稳定剂，钙锌稳定剂、有机锡类稳定剂、及其组合。本领域技术人员根据具体的应用场合和要求，会选择合适的稳定剂。在一个实施方案中，本发明的聚氯乙烯发泡组合物中包含的稳定剂是有机环氧类稳定剂。在另一个实施方案中，本发明的聚氯乙烯发泡组合物中包含的稳定剂是钙锌复合稳定剂。

本发明的聚氯乙烯发泡组合物包含香精。基于100重量份所述组合物，香精的用量为0.1-1重量份，例如0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、或1重量份或这些数值任两者之间的范围内的任何数值。在一个优选方案中，基于100重量份所述组合物，香精份数为0.1-0.7重量份，优选0.1-0.6重量份，更优选0.1-0.5重量份。

本发明中所用的香精是适用于人造革制造领域的任何香精，只要这些香精与所用增塑剂相容、无GB27630八项限值物质、满足欧盟REACH和ELV法规。本领域技术人员可以根据实际应用和产品要求选择合适的香精。例如，所述的香精可以为花香型或植物香型，例如百合花香型、栀子花香型、薄荷香型、薰衣草香型、金银花香型、橙花香型、玫瑰花香型、茉莉花香型、茶香型、松木香型、檀香香型；水果香型，如苹果香型、橙香型、柠檬香型；其它香型，如皮革香型、男香型。

不意欲受限于任何理论，发明人惊奇地发现，通过使用本发明的聚氯乙烯发泡组合物，所制得的人造革气味等级明显下降。

在本发明的聚氯乙烯发泡组合物中，任选地还可以包含颜料。基于100重量份本发明的聚氯乙烯发泡组合物，颜料的存在量为0-6重量份，例如0、1、2、3、4、5、或6重量份或这些数值任两者之间的范围内的任何数值。

本发明中所用的颜料是适用于人造革制造领域的任何颜料。根据具体应用要求，本领域技术人员可以选择合适的颜料制备本发明的聚氯乙烯发泡组合物。颜料可以以任何合适的方式添加到本发明的聚氯乙烯发泡组合物。例如，颜料可以直接原样添加到所述本发明的组合物中，或者颜料也可以以色母粒的形式添加到本发明的组合物中。在本发明的一些实施方案中，颜料也可以以色浆的形式添加到本发明的组合物中。色浆可以是有机色浆或无机色浆，如炭黑，铁红，钛白粉得到的色浆。其中色浆可以是由颜料粉末与增塑剂一起形成的浆料。

在本发明的聚氯乙烯发泡组合物中，任选地还可以包含助剂。基于100重量份本发明的聚氯乙烯发泡组合物，助剂的存在量为0-3重量份，例如0、1、2、或3重量份或这些数值任两者之间的范围内的任何数值。

本发明中所用的助剂是适用于人造革制造领域的任何助剂。根据人造革的具体制备和应用，本领域技术人员可以选择合适的助剂制备本发明的聚氯乙烯发泡组合物。例如，助剂可以是无机类发泡催化剂和有机类改善界面相容性添加剂。

在本发明的第二方面，本发明涉及PVC人造革，其包含由本发明的聚氯乙烯发泡组合物制成的PVC发泡层。

一般而言，本发明的人造革自下而上依次包括基布层、PVC发泡层、表皮层，其中PVC发泡层由本发明的聚氯乙烯发泡组合物制成。任选地，在基布层和PVC发泡层之间还可以包含粘合剂层。将加入香精的PVC发泡层设置在所述基布层和表皮层之间，可以有效地降低所述香精挥发的速度，延长产品的使用寿命。

适用于形成本发明人造革的表皮层没有特殊要求，只要其能够与PVC发泡层组合形成人造革。本领域技术人员根据应用场合会选择合适的表皮层。在一个优选实施方案中，本发明人造革的表皮层为PVC表皮层。

在一些实施方案中，本发明的人造革也可以不包含基布层。例如在本发明的人造革用于门板基材的应用中。

本发明的人造革对于基布没有特殊要求，只要其适用于作为基布来制造PVC人造革。本领域技术人员可以根据实际应用选择合适的基布。例如，适用于本发明的基布可以是化纤织物、聚烯烃类化学材料、棉、麻、涤纶等。

在一个实施方案中，本发明的人造革还包括表皮层。本发明对于表皮层没有特殊要求，只要其适合作为PVC人造革的表皮层。

在本发明的一些实施方案中，为了改善本发明的人造革的光泽、手感、使其耐光、耐热、耐脏，会通过表面处理在本发明的PVC人造革的表皮层上再施加一层表面处理剂层。优选该表面处理剂层为油漆层。可以通过印刷或涂布施加该表面处理剂层。

对于构成本发明的PVC人造革的各层厚度没有特别要求。本领域技术人员可以根据具体要求选择合适的厚度。

本发明的PVC人造革的各层所占总人造革重量百分比可以按照本领域常规的量给出。

在本发明的第三方面，本发明涉及制备本发明的人造革的方法，其包括将本发明的聚氯乙烯发泡组合物施加到基布层上。

结合图1进一步阐述本发明的一个实施方案。在图1中，在101发送离型纸，发送的离型纸经过102的离型纸储存后，送到103进行表皮层涂布。通过102的离型纸储存，在更换离型纸的时候不需要停机，从而实现连续生产。涂布了表皮层的离型纸送到干燥管道104烘干后，通过105冷却，冷却后的物料进步送到106以在表皮层上涂布本发明的聚氯乙烯发泡组合物，形成PVC发泡层。涂布后的物料送至干燥管道107烘干，然后通过108冷却。冷却后的物料在109涂布粘合剂。另外通过110将织物退卷，将织物输送到111，在那里来自109的涂布了粘合剂的物料与织物一起层压，其中织物覆盖在发泡层的表面上。将层压后的物料送到干燥管道112烘干，再送至113进行冷却，114表示PVC发泡层发泡后的物料的储存。114的储存使得在换卷的时候不需要停机生产。在115中将离型纸从形成的层压物料上剥离并收卷，在116将制得的人造革收卷。

优选地，可以对在116上制得的人造革进行表面处理，以进一步改善本发明的人造革的性能。结合图2阐述本发明的一个实施方案中的表面处理过程。在201将本发明制得的人造革退卷发送，202表示一个储存阶段，用以确保前后卷切换过程不需要停机，从而实现连续生产。然后将所述人造革在203预热。将预热后的人造革经历204的一系列印刷机，在此将油漆印刷在人造革的表皮层上。将印刷后的人造革送至205进行干燥，然后在206冷却。冷却后的经表面处理的人造革在207收卷。

优选地，可以对在116上制得的人造革或在207上获得的经表面处理的人造革进行压花。结合图3阐述本发明的一个实施方案中的压花过程。将本发明的人造革(经表面处理或未经表面处理)在301发送，送至302的加热筒进行加热。加热后的人造革在303进一步气热。然后将人造革送至304进行压花。压花后的人造革通过305冷却，得到的材料送至307检验，在308储存，然后在309收卷。

在一些不使用基布的实施方案中，压花后的人造革通过305冷却，然后可以送至306印刷，在306对人造革压花面的相反面印刷粘合剂，以增加人造革与基材(例如门板骨架)的粘合性，然后将来自306的材料送至307检验，在308储存，然后在309收卷。

制备后得到的人造革卷材可以按照要求尺寸进行切割并包装。

在本发明的第四方面，本发明还涉及本发明的聚氯乙烯发泡组合物在制造人造革中的用途。

实施例

以下进一步结合实施例阐述本发明。这些实施例只是基于举例和说明目的给出，不意欲以任何方式限制本发明的范围。

实施例中所给的百分数或份数，若无特别说明，均以重量计。

若无特别说明，实施例和对比例中使用的各种材料，相同名称表示使用的是同牌号同批次产品。例如实施例和对比例中使用的邻苯类直链型增塑剂，来自相同供应商的同牌号同批次产品。

实施例1

根据下表1中给出的配方，按照本发明所述的人造革制备方法，制备人造革产品。

表1

实施例2

根据下表2中给出的配方，按照本发明所述的人造革制备方法，制备人造革产品。

表2

实施例3

根据下表3中给出的配方，按照本发明所述的人造革制备方法，制备人造革产品。

表3

对比例1

根据下表4中给出的配方，按照本发明所述的人造革制备方法，制备人造革产品。

表4

对比例2

根据下表5中给出的配方，按照本发明所述的人造革制备方法，制备人造革产品。

表5

对比例3

根据下表6中给出的配方，按照本发明所述的人造革制备方法，制备人造革产品。

表6

对比例4

根据下表7中给出的配方，按照本发明所述的人造革制备方法，制备人造革产品。

表7

从以上实施例和比较例可以看出，当香精含量在本发明范围内时，所得人造革的气味等级有了很大改进。