阅读说明：本技术 自动取样器 (Automatic sampler ) 是由 伴野太一 保永研壱 于 2017-08-25 设计创作，主要内容包括：自动取样器包括：冷却块；分析用液体小瓶搁架,一边利用来自所述冷却块的冷却热进行冷却,一边在同一平面内保持多个分析用液体；取样针；以及流量小瓶搁架,一边使至少一个流量小瓶与所述冷却块热分离,一边在所述取样针的移动范围内保持所述至少一个流量小瓶,所述至少一个流量小瓶在内部具有收容样品液体的空间,并且包括入口部及出口部,所述入口部通向所述空间,所述出口部通向所述空间的比所述入口部更高的位置。(The automatic sampler includes: cooling the block; a rack for holding a plurality of analysis liquids in the same plane while cooling the rack with cooling heat from the cooling block; a sampling needle; and a flow vial holder configured to hold at least one flow vial within a movement range of the sampling needle while thermally separating the flow vial from the cooling block, the flow vial having a space for containing a sample liquid therein and including an inlet portion and an outlet portion, the inlet portion opening into the space, the outlet portion opening into a position higher than the inlet portion of the space.)

自动取样器

技术领域

本发明涉及一种自动取样器(autosampler)，其是在如下的分析系统中使用，所述分析系统用于测定例如溶出试验的溶出率或过程合成的反应率等样品随时间的变化。

背景技术

近年来，为了随时间推移而分析溶出试验的溶出率或过程合成的反应率，已经提出了使用液相色谱仪(liquid chromatography)，并且也正在实施(参照专利文献1)。这时，为了能够将分析对象的样品通过线上(online)导入至液相色谱仪，有时会在液相色谱仪的自动取样器设置流量小瓶(flow vial)。

流量小瓶是如下的容器：包括用于使液体流入至下端侧的入口部、及用于使液体流出至上端侧的出口部，上表面的开口被具有弹性的隔板(septum)密封。在流量小瓶的入口部连接着溶出试验机等装置，将分析对象样品通过线上而导入至流量小瓶。导入至流量小瓶内的样品被取样针(sampling needle)抽吸，而注入至液相色谱仪的分析流路。

[现有技术文献]

[专利文献]

专利文献1：日本专利特开2006-118985号公报

发明内容

[发明所要解决的问题]

液相色谱仪用的自动取样器是在规定位置设置保持装有样品或试剂的小瓶的搁架，并且构成为取样针在设置于规定位置的搁架上移动，从所期望的小瓶抽吸液体。此外，搁架配置在通过珀尔帖(Peltier)元件而冷却的冷却块上，构成为利用来自所述冷却块的冷却热，来抑制样品或试剂的蒸发或变质。

当想要在所述自动取样器设置流量小瓶时，必须在取样针能够移动的范围内配置流量小瓶。因此，必然将流量小瓶配置在冷却块上或其附近。

但是，在利用液相色谱仪的分析中，已知存在由于在流量小瓶内的样品液体中的成分的析出而导致的问题。即，已知当在流量小瓶内产生样品液体中的成分的析出时，取样针会抽吸所述析出物而在取样针内或液相色谱仪的流路内形成堵塞，或者样品液体中的成分浓度发生变动。

流量小瓶的温度越低，越容易产生样品液体中的成分的析出。如果将流量小瓶配置在冷却块上或其附近，就会存在如下的问题：借由来自冷却块的冷却热，而使得流量小瓶的温度降低，从而容易在流量小瓶内产生样品液体中的成分的析出。

因此，本发明的目的在于提供一种自动取样器，能够抑制在流量小瓶内的样品成分的析出。

[解决问题的技术手段]

本发明的自动取样器的第一形态包括：冷却块，通过冷却元件而冷却；分析用液体小瓶搁架(vial rack)，设置于所述冷却块上，一边利用来自所述冷却块的冷却热，而使收容有用于分析的液体的多个分析用液体小瓶冷却，一边在同一平面内保持所述多个分析用液体小瓶；取样针，在前端具有用于抽吸液体的抽吸口，构成为以前端朝向铅垂下方的状态朝向水平面内方向及铅垂方向移动，以便能够从所述抽吸口抽吸保持于所述分析用液体小瓶搁架的所述分析用液体小瓶的分析用液体；以及流量小瓶搁架，一边使至少一个流量小瓶与所述冷却块热分离，一边在所述取样针的移动范围内保持所述至少一个流量小瓶，所述至少一个流量小瓶在内部具有收容样品液体的空间，并且包括入口部及出口部，所述入口部通向所述空间，所述出口部通向所述空间的比所述入口部更高的位置。

此外，为了使流量小瓶与冷却块热分离，也可考虑将流量小瓶搁架配置在远离冷却块的位置。但是，在现有的液相色谱仪用的自动取样器中，没有能够在远离冷却块的位置配置流量小瓶搁架的空间，为了确保这样的空间，必须增大整个自动取样器的大小。另外，如果远离冷却块而配置流量小瓶搁架，就必须将取样针的移动范围扩大至配置有流量小瓶搁架的位置为止，从而不得不变更现有的自动取样器的规格。

因此，在本发明的自动取样器的第一形态中，所述流量小瓶搁架优选的是一边使隔热材料介于所述冷却块与所述流量小瓶之间，一边在所述冷却块上保持所述流量小瓶。若如此，则可以不将流量小瓶搁架配置在远离冷却块的位置，因此能够排除自动取样器的大型化或规格的变更的必要性。

此外，也可以还包括流量小瓶调温机构，所述流量小瓶调温机构用于将保持于所述流量小瓶搁架的所述流量小瓶的温度调节至所述冷却块的不同温度。若如此，则能够使流量小瓶内的样品液体的温度维持在所期望的温度，因此能够更确实地防止在流量小瓶内的样品成分的析出。另外，通过将流量小瓶内的样品液体的温度调节至所期望的温度，也能够在流量小瓶内促进样品液体的反应，或者使样品液体的反应停止，可以扩大能够实施的分析的范围。

另外，也可以还包括入口配管调温机构，所述入口配管调温机构用于调节与所述流量小瓶的所述入口部连接的入口配管的温度。若如此则能够将导入至流量小瓶内的样品液体的温度调节至所期望的温度。另外，通过将入口配管的温度调节至所期望的温度，能够在流经入口配管的过程中促进样品液体的反应或使所述反应停止，可以扩大能够实施的分析的范围。

本发明的自动取样器的第二形态与所述第一形态不同，其与所述流量小瓶搁架是否与所述冷却块热分离无关，包括入口配管调温机构，所述入口配管调温机构用于调节与所述流量小瓶的所述入口部连接的入口配管的温度。

[发明的效果]

在本发明的自动取样器的第一形态中，通过流量小瓶搁架，而将流量小瓶以与冷却块热分离的状态配置在取样针的移动范围内，所以可防止因为来自冷却块的冷却热而使流量小瓶冷却，能够抑制在流量小瓶内的样品成分的析出。

在本发明的自动取样器的第二形态中，包括入口配管调温机构，所述入口配管调温机构用于调节与流量小瓶的入口部连接的入口配管的温度，因此能够将导入至流量小瓶内的样品液体的温度调节至所期望的温度，借此，也能够抑制在流量小瓶内的样品成分的析出。

附图说明

图1是表示使用液相色谱仪的分析系统的一例的概略构成图。

图2是表示图1的分析系统中所使用的自动取样器的一实施例的流量小瓶附近的结构的剖面构成图。

图3是表示自动取样器的另一实施例的流量小瓶附近的结构的剖面构成图。

图4是表示自动取样器的进而另一实施例的流量小瓶附近的结构的剖面构成图。

具体实施方式

以下，利用附图，对本发明的自动取样器的实施方式进行说明。

首先，利用图1，说明使用作为本发明的对象的自动取样器的分析系统。

分析系统包括样品处理装置2、液相色谱仪4及运算处理装置6。作为样品处理装置2，例如，可举出用于进行药剂等的溶出试验的溶出试验机或用于进行流量合成的流量合成装置等。运算处理装置6例如是与系统控制器(system controller)(省略图示)电连接的个人计算机(personal computer)，所述系统控制器管理液相色谱仪4的各模块8、10、12及14。

液相色谱仪4包括送液装置8、自动取样器10、柱温箱(column oven)12及检测器14。

送液装置8是利用送液泵输送流动相的装置。送液装置8的出口经由配管与自动取样器10连接。

自动取样器10中，除了包括收容从样品处理装置2供给的样品的流量小瓶38(参照图2)以外，还包括取样针20(参照图2)及多通阀(multiport valve)(图示省略)，所述取样针20用于从流量小瓶38提取样品水，所述多通阀用于切换是否将通过取样针20而提取的样品导入至来自送液装置8的流动相所流动的流路中。

在柱温箱12内收容有分析管柱(图示省略)，所述分析管柱用于针对每个成分对样品进行分离。柱温箱12内的分析管柱经由配管而与自动取样器10的出口连接，构成为将通过自动取样器10而注入的样品与来自送液装置8的流动相一同导入至分析管柱。柱温箱12内的分析管柱的下游端经由配管与检测器14连接。

检测器14用于检测经分析管柱分离的样品成分，检测器14例如是紫外线吸光度检测器。将由检测器14获得的检测器信号撷取至运算处理装置6，用于样品成分浓度的定量等。

如图2所示，在自动取样器10内，设置有：分析用液体小瓶搁架22，保持多个分析用液体小瓶24，所述多个分析用液体小瓶24装有用于分析的例如标准样品或反应试剂等分析用液体；以及流量小瓶搁架36，保持流量小瓶38。在图中，只表示了一个流量小瓶38，但实际上是多个流量小瓶38在与所述图的纸面垂直的方向上并列地排列成一列。对流量小瓶38的个数没有限制。

分析用液体小瓶24包括小瓶本体26、及安装于小瓶本体26的上部的盖帽(cap)28。小瓶本体26的上方形成开口，所述开口被包含弹性材料的隔板30密封，以压入所述隔板30的方式将盖帽28安装于小瓶本体26的上部。在盖帽28的上表面，设置有通向隔板30的开口。盖帽28的开口用于将从上方下降而来的取样针20导入至小瓶本体26内。通过盖帽28的开口而下降的取样针20贯通隔板30，使前端进入至小瓶本体26内而抽吸液体。

流量小瓶38包括小瓶本体40、及安装于小瓶本体40的上部的盖帽42。在小瓶本体40的内部，设置有：空间40a，用于收容样品水；入口部43，其是通向所述空间40a的底部的流路；以及出口部44，其是通向空间40a的上部的流路。在入口部43连接着入口配管16，在出口部44连接着出口配管18。小瓶本体40的上方形成开口，所述开口被包含弹性材料的隔板45密封，以压入所述隔板45的方式将盖帽42安装于小瓶本体26的上部。在盖帽42的上表面，设置有通向隔板45的开口。盖帽42的开口用于将从上方下降而来的取样针20导入至小瓶本体40内的空间40a。通过盖帽42的开口而下降的取样针20贯通隔板45，使前端进入至小瓶本体40内的空间40a而抽吸样品液体。

取样针20设置于分析用液体小瓶搁架22及流量小瓶搁架36的上方。取样针20通过未图示的移动机构，而以使前端朝向铅垂下方的状态朝向水平面内方向及铅垂方向移动。取样针20能够从所期望的分析用液体小瓶24或流量小瓶38抽吸而提取液体。反过来说，在取样针20的移动范围内配置有分析用液体小瓶搁架22及流量小瓶搁架36。

分析用液体小瓶搁架22配置在冷却块32上，所述冷却块32包含导热率良好的金属材料。冷却块32通过珀尔帖元件等冷却元件34而冷却至规定的温度。分析用液体小瓶搁架22也包括导热性良好的材料，将来自冷却块32的冷却热传递至分析用液体小瓶24，使分析用液体冷却至规定的温度，而防止分析用液体的蒸发或变质。

在所述实施例中，流量小瓶搁架36也配置在冷却块32上。但是，这不是为了使流量小瓶38冷却，而是如下的结果：因为必须在取样针20的移动范围内配置流量小瓶搁架36，所以在靠近分析用液体小瓶搁架22的位置配置了流量小瓶搁架36。如果流量小瓶38的温度降低，从溶出试验机等样品处理装置2供给的样品液体中的成分就容易在流量小瓶38内析出。

在所述实施例中，流量小瓶搁架36的下端部成为隔热层46，使流量小瓶38与冷却块32热分离。由此，防止借由来自冷却块32的冷却热而使流量小瓶38冷却，抑制在流量小瓶38内的样品成分的析出。隔热层46包括例如包含聚醚醚酮(polyether-ether-ketone，PEEK)的层及空气层。

另外，在所述实施例中，在自动取样器10内的空间的制约上，将流量小瓶搁架36配置在冷却块32上，但是不一定必须在冷却块32上。如果能够在取样针20的移动范围内在不是冷却块32上的位置配置流量小瓶搁架36，则更优选。

另外，为了更确实地防止流量小瓶38的温度下降，也可以如图3所示，设为使用作为流量小瓶调温机构的加热器48及温度传感器50，主动地控制流量小瓶38的温度。在图3的示例中，利用导热率良好的金属材料构成流量小瓶搁架36，并构成为在所述流量小瓶搁架36埋设加热器48而对流量小瓶38进行加热调温。对加热器48的输出进行控制的控制部52是以如下的方式构成：读取来自安装于流量小瓶搁架36的温度传感器50的信号，对加热器48的输出进行控制，以使流量小瓶搁架36的温度成为规定的温度。控制部52具有通过例如设置于自动取样器10的微型计算机(microcomputer)执行程序而获得的功能。

另外，如图4所示，也可以设为将套式加热器(jacket heater)等作为入口配管调温机构安装于入口配管16，主动地控制通过入口配管16而供给至流量小瓶38的样品液体的温度。由此，也能够使流量小瓶38内的样品液体的温度维持在难以析出样品成分的固定温度(例如35℃)以上，因此能够抑制在流量小瓶38内的样品成分的析出。

在图4中虽然没有表示，但是也可以将图3的示例中所示的流量小瓶调温机构48与入口配管调温机构54加以组合而实施。另外，还可以设为在流量小瓶搁架36的下端部不设置隔热层46，只通过入口配管调温机构54来抑制在流量小瓶38内的样品成分的析出。

[符号的说明]

2：样品处理装置

4：液相色谱仪

6：运算处理装置

8：送液装置

10：自动取样器

12：柱温箱

14：检测器

16：入口配管

18：出口配管

20：取样针

22：分析用液体小瓶搁架

24：分析用液体小瓶

26、40：小瓶本体

28、42：盖帽

30、45：隔板

32：冷却块

34：冷却元件

36：流量小瓶搁架

38：流量小瓶

40a：流量小瓶的内部的空间

43：入口部

44：出口部

46：隔热层

48：加热器(流量小瓶调温机构)

50：温度传感器

52：控制部52

54：入口配管调温机构。