阅读说明：本技术 一种1-（4-氯苯基）-3-丁烯-1-醇的生产方法 (Production method of 1- (4-chlorphenyl) -3-butene-1-ol ) 是由 杨志 李劲 陈月佳 刘志刚 吴同文 朱梦鑫 范敏琪 张磊 林炳安 陈璐 于 2018-06-26 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法,包括以下几个步骤,在反应釜内,加入水、粉碎好的对氯苯甲醛、催化剂,快速搅拌,室温下滴加3-氯丙烯,滴加时间5-7小时,滴完后保温2小时,反应完成后抽滤,滤液分层取下层,干燥后得油状透明液体1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇,含量95％-95.9％,收率93％-95％,其中对氯苯甲醛和3-氯丙烯的摩尔比为1∶1.05-1.08,对氯苯甲醛和锌粉的摩尔比为1∶0.5-1.01,催化剂质量为对氯苯甲醛质量的0.4-0.7％,反应温度为15-30℃,反应时间7-9小时,收率93-95％。本发明收率高,生产成本低,不需要无水无氧条件下操作,不需要处理易燃有机溶剂,不需要保护底物或反应物上活泼氢,反应速度和反应选择性高,安全性好,符合绿色环保理念。(The invention relates to a method for producing 1- (4-chlorphenyl) -3-butylene-1-alcohol, which comprises the following steps of adding water, crushed p-chlorobenzaldehyde and a catalyst into a reaction kettle, quickly stirring, dropwise adding 3-chloropropene at room temperature for 5-7 hours, preserving heat for 2 hours after dropwise adding, carrying out suction filtration after reaction is finished, taking a lower layer from filtrate in layers, drying to obtain oily transparent liquid 1- (4-chlorphenyl) -3-butylene-1-alcohol with the content of 95-95.9 percent and the yield of 93-95 percent, wherein the molar ratio of the p-chlorobenzaldehyde to the 3-chloropropene is 1: 1.05-1.08, the molar ratio of the p-chlorobenzaldehyde to zinc powder is 1: 0.5-1.01, the mass of the catalyst is 0.4-0.7 percent of the mass of the p-chlorobenzaldehyde, the reaction temperature is 15-30 ℃, the reaction time is 7-9 hours, and the yield is 93-95%. The method has the advantages of high yield, low production cost, no need of operation under anhydrous and anaerobic conditions, no need of processing flammable organic solvents, no need of protecting active hydrogen on substrates or reactants, high reaction speed and reaction selectivity, good safety and accordance with the concept of environmental protection.)

一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法

技术领域

本发明涉及杀菌剂领域，具体涉及一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法。

背景技术

环丙唑醇是瑞士山道士公司开发的一种优良三氮唑类杀菌剂，具有高效、低毒、广谱性等特点。是甾醇脱甲基化抑制剂，具有预防和治疗作用。对禾谷类作物、咖啡、甜菜、果树和葡萄上的白粉菌目、锈菌目、属孢霉属、喙孢属、壳针孢属、黑星菌属菌均有效。与其它杀菌剂混用，能很好防治谷类眼点病、叶斑病和网斑病。防治麦类锈病持效期为4～6周，防治白粉病为3～4周。谷类、果树和葡萄白粉病，花生、甜菜叶斑病，苹果黑星病和花生白腐病。

1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇是环丙唑醇一个重要的中间体，其合成工艺在中国专利CN101857576B、《精细化工中间体》2010年第40卷第5期(作者：童云、武梅)以及《化学试剂》2010年第32卷第10期(作者：李鸿波等)中都作了较为详细的描述，1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇合成主要是由烯丙基氯或烯丙基溴和对氯苯甲醛经格氏反应而成，一般反应常用溶剂为***或四氢呋喃。

Grignard反应是指醛酮的羰基与有机镁试剂亲核加成的反应，是生成新碳-碳键最重要的反应之一。但有机镁试剂通常对水和空气高度敏感，需在无水无氧条件下操作，而使用的溶剂***或四氢呋喃闪点低，易燃易爆，且在反应中用量大，反应引发的不好，易发生冲料或燃爆危险，企业生产安全无保证，由于溶剂本身易挥发性及难回收性，因而环保处理难度大，成本较高，不符合当下绿色发展理念。

因此如何提供一种既经济环保又安全稳定的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法，是本领域技术人员急需解决的问题。为了解决这个问题，特别提出此发明。

发明内容

本发明的目的，在于提供一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法，此方法用水代替有机溶剂，既经济环保又安全稳定，本发明操作简便，避免了使用有机溶剂，减少环保处理压力，又保证了反应过程中的安全性，生产成本也明显降低，适合于工业化生产。

本发明通过如下技术方案实现：

一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的生产方法，所述生产方法包括以下几个步骤：

3)在反应釜内，加入水、粉碎好的对氯苯甲醛、锌粉、催化剂，快速搅拌，室温下滴加3-氯丙烯，滴加时间5-7小时，滴完后保温2小时；

4)取样分析，反应完成后抽滤，滤液分层取下层，干燥后得油状透明液体1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇；

其中，对氯苯甲醛和3-氯丙烯的摩尔比为1∶1.05-1.08，催化剂质量为对氯苯甲醛质量的0.4-0.7％，所述对氯苯甲醛和锌粉的摩尔比为1∶0.5-1.01，反应的化学反应式如下：

优选的，所述催化剂为氯化亚铜，反应的化学反应式如下：

优选的，所述催化剂为氯化铟，反应的化学反应式如下：

优选的，所述催化剂为氯化亚铜和氯化铟两者任意比混合物。

优选的，反应溶剂为水，水采用平常自来水、软水、硬水，不需要有机溶剂；所述锌粉为超细锌粉。

优选的，对氯苯甲醛需要粉碎成400目颗粒以上。

优选的，锌粉采用400-600目颗粒。

进一步的，反应需要的反应温度为室温，控制在15-30℃。

进一步的，对氯苯甲醛和锌粉的摩尔比为1∶0.8。

进一步的，氯化亚铜质量为对氯苯甲醛质量的0.5％。

通过上述方法，干燥后得油状透明液体1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇，含量95-95.9％，收率93-95％。

有益技术效果：

本发明采用巴比耶反应(Barbier Reaction)，与传统的格式反应相比较，收率高，经济，生产成本低，不需要无水无氧条件下操作，不需要处理易燃有机溶剂，不需要保护底物或反应物上活泼氢，提高反应速度和反应选择性，反应较安全，减少溶剂对环境的污染等，符合绿色环保理念和要求。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细描述，本发明不局限于这些实施例，凡是与本发明解决问题思路相适应的实例，均在本发明的保护范围内：

实施例1

一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法，步骤如下：向1000ml的反应瓶中，加入400g软水，投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g，400目锌粉98g，氯化亚铜1.05g，快速搅拌，于20-25℃下滴加3-氯丙烯124g，滴加时间6h，滴完保温2h，反应完成后抽滤，滤液分层取下层，得油状透明液体269g，含量95％，收率93.3％。

实施例2

本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法，生产方法如下：向1000ml的反应瓶中，加入400g软水，投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g，500目锌粉98g，氯化亚铜1.05g，快速搅拌，于20-25℃下滴加3-氯丙烯124g，滴加时间6h，滴完保温2h，反应完成后抽滤，滤液分层取下层，得油状透明液体269.1g，含量95.9％，收率94.2％。

实施例3

本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法，生产方法如下：向1000ml的反应瓶中，加入400g软水，投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g，600目锌粉98g，氯化亚铜1.05g，快速搅拌，于20-25℃下滴加3-氯丙烯124g，滴加时间6h，滴完保温2h，反应完成后抽滤，滤液分层取下层，得油状透明液体272g，含量95.3％，收率94.6％。

实施例4

本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法，生产方法如下：向1000ml的反应瓶中，加入400g软水，投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g，600目锌粉98g，氯化亚铜1.05g，快速搅拌，于15℃下滴加3-氯丙烯124g，滴加时间5h，滴完保温2h，反应完成后抽滤，滤液分层取下层，得油状透明液体273g，含量95.4％，收率94.7％。

实施例5

本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法，生产方法如下：向1000ml的反应瓶中，加入400g软水，投入粉碎至500目的对氯苯甲醛210g，400目锌粉77.4g，氯化亚铜1.47g，快速搅拌，于30℃下滴加3-氯丙烯124g，滴加时间7h，滴完保温2h，反应完成后抽滤，滤液分层取下层，得油状透明液体274g，含量95.5％，收率93％。

实施例6

本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法，生产方法如下：向1000ml的反应瓶中，加入400g软水，投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g，600目锌粉98g，氯化铟0.84g，快速搅拌，于15℃下滴加3-氯丙烯120g，滴加时间5h，滴完保温2h，反应完成后抽滤，滤液分层取下层，得油状透明液体270g，含量95.2％，收率94.7％。

实施例7

本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法，生产方法如下：向1000ml的反应釜中，加入400g软水，投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g，600目锌粉98g，氯化铟1.05g，快速搅拌，于15℃下滴加3-氯丙烯124g，滴加时间5h，滴完保温2h，反应完成后抽滤，滤液分层取下层，得油状透明液体270g，含量95.1％，收率95％。

实施例8

本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法，生产方法如下：向1000ml的反应瓶中，加入400g软水，投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g，600目锌粉98g，氯化亚铜1.47g，快速搅拌，于15℃下滴加3-氯丙烯124g，滴加时间5h，滴完保温2h，反应完成后抽滤，滤液分层取下层，得油状透明液体270g，含量95.2％，收率94.8％。

实施例9

本发明一种1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇生产方法，生产方法如下：向1000ml的反应釜中，加入400g软水，投入粉碎至400目的对氯苯甲醛210g，600目锌粉48.4g，氯化亚铜0.72g，氯化铟0.75g，快速搅拌，于15℃下滴加3-氯丙烯124g，滴加时间5h，滴完保温2h，反应完成后抽滤，滤液分层取下层，得油状透明液体270g，含量95.4％，收率95％。

通过以上实施例可知，本发明所述方法用水代替有机溶剂，既经济环保又安全稳定，同时，本发明所述方法操作简便，避免了使用有机溶剂，减少环保处理压力，又保证了反应过程中的安全性，生产成本也明显降低，适合于工业化生产，同时，生产出的1-(4-氯苯基)-3-丁烯-1-醇的收率保持较高的水平。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明保护的范围之内。