阅读说明：本技术 一种酰胺取代的(e,e)-构型枝型共轭二烯衍生物及其制备方法 (Amide-substituted (E, E) -configuration branched conjugated diene derivative and preparation method thereof ) 是由 钟国富 张坚 李婷艳 丁丽媛 于 2019-09-30 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种如式(1)所示酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物及其合成方法,具体合成方法为：非共轭(Z)-烯基酰胺与缺电子烯烃,在过渡金属盐催化剂、配体、氧化剂、碱和添加剂存在下,于有机溶剂中、惰性气体氛围下加热反应,得到如式(1)所示的化合物；所述的非共轭(Z)-烯基酰胺为双键与酰胺键间隔1～4个烷基碳原子的化合物；所述的缺电子烯烃优选为丙烯酸酯。本发明合成方法,操作简单,反应条件温和,反应收率高,最高达到了74％,适用酰胺取代的枝型共轭二烯的制备。<Image he="301" wi="700" file="DDA0002223160810000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>(The invention discloses an amide-substituted (E, E) -configuration branched conjugated diene derivative shown as a formula (1) and a synthesis method thereof, wherein the synthesis method comprises the following steps: heating non-conjugated (Z) -alkenyl amide and electron-deficient olefin in an organic solvent under an inert gas atmosphere in the presence of a transition metal salt catalyst, a ligand, an oxidant, alkali and an additive to react to obtain a compound shown as a formula (1); the non-conjugated (Z) -alkenyl amide is a compound with double bonds and amido bonds separated by 1-4 alkyl carbon atoms; the electron deficient olefin is preferably an acrylate. The synthetic method has the advantages of simple operation, mild reaction conditions and high reaction yield up to 74%, and is suitable for amide substitutionPreparation of the branched conjugated diene of (1).)

一种酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物及其制备 方法

技术领域

本发明涉及枝型共轭二烯及其制备方法，特别是一种酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物及其偶联反应制备方法。

背景技术

偶联反应是有机合成中强有力的工具。近年来，通过碳氢键活化策略实现碳碳键的构筑，高效简便，日益引起化学家的关注。丙烯酰胺是一类廉价易得的原料，来源广泛。酰胺常可作为导向基团，与过渡金属配位后实现邻位烯基碳氢键的选择性活化和官能化，中间经历了五元或者六元的双键在环内的环金属过渡态。我们课题组也在这方面做了一系列的工作。

Iridium-catalyzed alkenyl C-H allylation using conjugated dienes,Liangyao Xu,et al.Chem.Commun.,2019,55,9757，报道了以NH-Ts酰胺为导向基团，铱催化的共轭二烯C-H丙烯酰胺化反应，不含配体和添加剂的制备方案，为支化1,4-二烯骨架化合物的制备提供了方便且经济的合成方法，并能够负载诸如OMe，F，Cl，Br和CF₃等多种功能基团；该制备方案还通过规模化制备青蒿酰胺以及C-H功能化证明了其实用性；此外，通过甲基化和水解程序有效地除去了NH-Ts酰胺，得到1,4-二烯酸。

Additive-and Ligand-Free Cross-Coupling Reactions between Alkenes andAlkynes by Iridium Catalysis,Yaling Sun,et al.Org.Lett.2019,21,4868，报道了在无配体和无添加剂的条件下，铱催化的烯烃-炔烃交叉偶联反应，制备有价值的共轭二烯，特别是丙烯酰胺衍生物和炔烃作为偶联原料，制备支化(Z,Z)-丁二烯骨架化合物体现出色的定位和立体选择性；紫苏和青蒿酰胺的规模化制备和C-H功能化也证明了这种方法的实用性。

A direct cross-coupling reaction of electron-deficient alkenes usingan oxidizing directing group,Chunbing Yu,et al.Chem.Commun.,2017,53,533，报道了使用廉价的钌催化剂，在氧化导向基团CONH(OMe)的辅助下，进行缺电子烯烃的无氧化剂交叉偶联反应，温和、简便而有效地制备具有出色Z,E-选择性的1,3-丁二烯骨架化合物。

Olefination of Electron-Deficient Alkenes with Allyl Acetate:Stereo-and Regioselective Access to(2Z,4E)-Dienamides,Feifei Li，et al.Org.Lett.2016,18,4582，公开了通过C-H键活化，将缺电子烯烃与乙酸烯丙酯进行Ru催化的直接烯化反应，使用N,N-二取代的酰基作为导向基团，在无外加氧化剂的条件下，开辟了一条反应效率高、立体选择性和位置选择性良好的(Z,E)-丁二烯骨架化合物合成的新途径。

这些文献合成了一系列立体专一的1,3-和1,4-二烯化合物，但是仅仅局限于共轭型烯基酰胺与缺电子烯烃为底物，且只能活化酰胺基邻位的烯基碳氢键，得到的是线型偶联产物。

非共轭型烯基酰胺的烯基化偶联反应，合成酰胺取代的枝型共轭二烯衍生物的方法没有报道。

发明内容

为实现上述目的，本发明提供了一种非共轭(Z)-烯基酰胺与缺电子烯烃的氧化偶联反应，合成酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物的方法。

所述的酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物，如式(1)所示：

式(1)中，n为0、1、2、或3；R₁为C1～6烷基；R₂为氢、C1～6烷基、苄基；R₃、R₄各自独立地为氢、C1～4烷基、苄基、或R₃与R₄相连成五元环、六元环；R₅为C1～8烷氧基羰基、取代C1～8烷氧基羰基、C1～4烷基羰基、苯氧基羰基、或取代苯基；所述的取代C1～8烷氧基羰基的取代基为C1～6烷氧基；所述的取代苯基的取代基为C1～6烷基、卤素。

优选的，所述的酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物为下列之一：(2E,4E)-4-(3-(甲基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(3-(甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸甲酯、(2E,4E)-4-(3-(甲基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸乙酯、(2E,4E)-4-(3-(甲基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸叔丁酯、(2E,4E)-4-(3-(甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸苯酯、(2E,4E)-4-(3-(甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸甲氧基乙酯、(E)-N-甲基-4-((E)-3-氧代戊-1-烯-1-基)癸-4-烯酰胺、(E)-N-甲基-4-((E)-4-氯苯乙烯基)癸-4-烯酰胺、(2E,4E)-4-(3-(乙基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(3-(正丁基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(3-(叔丁基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(3-(叔丁基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸叔丁酯、(2E,4E)-4-(3-(苄基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-亚乙基-7-(甲氨基)-7-氧代庚-2-烯酸叔丁酯、(2E,4E)-4-亚乙基-7-(甲氨基)-7-氧代辛-2-烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(3-(二甲基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(3-氧代-3-(吡咯烷-1-基)丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(2-甲基-3-(甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(2-甲基-3-(二甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(2-苄基-3-(二甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸丁酯、(2E,4E)-4-(2-(甲氨基)-2-氧代乙基)癸-2,4-二烯酸甲酯、(2E,4E)-4-(2-(丁基氨基)-2-氧代乙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(2-氧代-2-(吡咯烷基)乙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(2-(苄基氨基)-2-氧代乙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-4-(2-(二甲基氨基)-2-氧代乙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯、(2E,4E)-7-甲基-8-(甲氨基)-8-氧代-4-亚丙基-2-烯酸正丁酯、(2E,4E)-7-甲基-8-(二甲氨基)-8-氧代-4-亚丙基-2-烯酸正丁酯、(2E,4E)-9-(二甲基氨基)-9-氧代-4-亚丙基-2-烯酸正丁酯。

所述的酰胺取代的(E,E)-构型枝型共轭二烯衍生物的合成方法，具体如下：

如式(2)所示的非共轭(Z)-烯基酰胺，与如式(3)所示的缺电子烯烃，在过渡金属催化剂、配体、氧化剂、碱和添加剂存在下，于有机溶剂中、惰性气体氛围下加热反应，得到如式(1)所示的化合物：

式(2)、(3)中，n、R₁、R₂、R₃、R₄、R₅的定义与式(1)中的定义一致。

反应式如下所示：

通过制备3,4-双氘取代的(Z)-N,N-二甲基壬-3-烯酰胺，将其在如下式所示的条件下反应2小时，以76％的回收率得到烯基酰胺，氘元素和构型完全保持，并以12％的产率得到了单氘代的共轭二烯产物，表明：反应经历了环金属过渡态，仅选择性地活化同碳位的烯基碳氢键，并发生烯基化，从而排除了可能的烯丙基钯中间体的存在，以及可能的形成烯基钯的加成/消除机理：

优选的，所述的缺电子烯烃为丙烯酸酯，如式(4)所示：

式(4)中，R₆为C1～8烷基、C1～6烷氧基取代的C1～8烷基、苯基；

丙烯酸酯廉价易得，种类丰富，且易于进行后期的化学修饰，如还原为醇，因此优选丙烯酸酯为偶联试剂。

优选的，所述的过渡金属盐催化剂为钯盐。

进一步优选的，所述的过渡金属盐催化剂为氯化钯、醋酸钯。

优选的，所述的配体为氨基酸。

进一步优选的，所述的氨基酸为N-乙酰-L-苯丙氨酸，N-乙酰-甘氨酸。

优选的，所述的氧化剂为碳酸银。

优选的，所述的碱为氢氧化锂、氢氧化钠。

优选的，所述的添加剂为三氟乙醇。

优选的，所述的有机溶剂为乙腈、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺甲苯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、二甲氧基乙烷中的任意一种或几种。

优选的，所述的惰性气体为氮气、氩气。

优选的，所述非共轭(Z)-烯基酰胺：缺电子烯烃：过渡金属盐催化剂：配体：氧化剂：碱：添加剂的物质的量之比为1：1～4：0.1～0.4：0.2～1：1～2:0.2～0.5：3～15。

优选的，所述的加热反应温度为50～100℃，反应时间16～24小时。

与现有技术相比，本发明有益效果主要体现在：

(1)本发明提供了一种高效合成酰胺取代的枝型共轭二烯衍生物的方法，利用酰胺作为导向基团，得到的产物都是全新且未见报道的，在制备方法上是一种有效补充。

(2)本发明的合成方法，操作简单，反应条件温和，反应收率高，最高达到了74％。

(3)本发明的合成方法中利用廉价的氨基酸作为配体，实现了烷基酰胺导向下的烯基同碳位碳氢键的活化和官能化，反应经历了双键在环外的环金属过渡态。

(4)本发明底物适用范围广泛，应用范围广泛，具有非常好的经济价值。

(5)本发明的合成原料经济易得，烯基酰胺可由廉价的烯基羧酸制备而得，丙烯酸酯也是廉价易得的化学品。

附图说明

图1为实施例2制备得到的(2E,4E)-4-(3-(甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸甲酯的核磁共振氢谱图。

图2为实施例19制备得到的(2E,4E)-4-(2-甲基-3-(二甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸丁酯的核磁共振氢谱图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。

以下实施例所述的柱层析分离采用300目硅胶进行柱层析分离，洗脱剂为体积比1：4的乙酸乙酯与石油醚混合液，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩干燥得到目标化合物。

实施例1：(2E,4E)-4-(3-(甲基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-甲基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率74％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.20(d,1H,J＝16.0Hz),5.91(t,1H,J＝7.5Hz),5.80(d,1H,J＝15.5Hz),5.77(s,1H),4.17(t,2H,J＝6.5Hz),2.77(d,3H,J＝4.5Hz),2.60(t,2H,J＝8.0Hz),2.23-2.16(m,4H),1.66-1.60(m,2H),1.30-1.24(m,6H),0.94(t,3H,J＝7.5Hz),0.87(t,3H,J＝6.5Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝171.64,166.66,147.10,143.00,134.71,114.25,63.20,34.12,30.50,29.77,27.84,27.66,25.31,21.52,18.17,12.98,12.72.HRMS(ESI):m/z calculated for C18H31NO3[M+H]⁺:310.2377,found:310.2376.FTIR(KBr,cm^-1):3444.64,3209.23,2359.11,2340.91,1732.46,1715.48,1634.20,1455.61,1398.46,668.11；

通过核磁共振氢谱耦合常数、结合NOE效应确定为E,E-构型。

实施例2：(2E,4E)-4-(3-(甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸甲酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-甲基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸甲酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率70％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.16(d,1H,J＝16.0Hz),5.86(t,1H,J＝7.5Hz),5.81(s,1H),5.76(d,1H,J＝16.0Hz),3.67(s,3H),2.72(d,3H,J＝5.0Hz),2.54(t,2H,J＝7.5Hz),2.17-2.11(m,4H),1.36-1.30(m,2H),1.23-1.20(m,4H),0.82(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝171.65,166.99,147.42,143.22,134.70,113.80,50.47,34.10,30.51,27.82,27.67,25.32,21.52,12.98.HRMS(ESI):m/z calculated forC15H25NO3[M+H]⁺:268.1907,found:268.1907.FTIR(KBr,cm^-1):3617.09,3573.51,3473.23,3281.49,3174.81,2359.14,2340.40,1633.99,1505.21,1398.40。

实施例3：(2E,4E)-4-(3-(甲基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸乙酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-甲基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸乙酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率64％)。黄色油状固体，m.p.:54.2-58.1℃,¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.16(d,1H,J＝16.0Hz),5.86(t,1H,J＝7.5Hz),5.75(d,1H,J＝16.0Hz),5.64(s,1H),4.14(q,2H,J＝7.0Hz),2.72(d,3H,J＝5.0Hz),2.54(t,2H,J＝7.5Hz),2.17-2.11(m,4H),1.36-1.30(m,2H),1.24-1.21(m,4H),0.82(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝171.60,166.55,147.12,143.05,134.67,114.26,59.27,34.14,30.50,27.83,27.86,25.32,21.52,13.30,12.98.HRMS(ESI):m/z calculated for C16H27NO3[M+H]⁺:282.2064,found:282.2075.FTIR(KBr,cm^-1):3667.40,3500.22,3132.38,3111.38,1738.21,1698.60,1416.32,1402.81,1385.46,1372.51。

实施例4：(2E,4E)-4-(3-(甲基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸叔丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-甲基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸叔丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率72％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.06(d,1H,J＝16.0Hz),5.82(t,1H,J＝7.5Hz),5.67(d,2H,J＝15.5Hz),2.72(d,3H,J＝5.0Hz),2.53(t,2H,J＝7.5Hz),2.17-2.10(m,4H),1.42(s,9H),1.26-1.20(m,6H),0.82(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝171.68,165.93,146.09,142.32,134.65,116.10,79.17,34.17,30.49,27.87,27.70,27.18,25.30,21.56,21.52,12.99.HRMS(ESI):m/z calculated for C18H31NO3[M+H]⁺:310.2377,found:310.2381.FTIR(KBr,cm^-1):3708.66,3573.42,3472.97,3238.43,3175.40,1770.36,1621.52,1445.93,1402.75,1385.94。

实施例5：(2E,4E)-4-(3-(甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸苯酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-甲基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸苯酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率61％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.34(d,1H,J＝16.0Hz),7.30(d,2H,J＝8.5Hz),7.16(t,1H,J＝7.0Hz),7.04(d,2H,J＝7.5Hz),5.94(d,1H,J＝9.0Hz),5.93(d,1H,J＝6.5Hz),5.72(s,1H),2.70(d,3H,J＝4.5Hz),2.59(t,2H,J＝7.5Hz),1.38-1.32(m,2H),1.24-1.21(m,4H),0.83(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝171.54,164.97,149.81,149.21,144.51,134.82,128.38,124.67,120.59,113.26,34.07,30.51,27.78,25.32,21.52,12.99.HRMS(ESI):m/z calculated for C20H27NO3[M+H]⁺:330.2064,found:330.2068.FTIR(KBr,cm^-1):3592.68,3507.55,3355.15,3281.14,3168.14,1715.07,1470.72,1463.13,1402.57,1193.55。

实施例6：(2E,4E)-4-(3-(甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸甲氧基乙酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-甲基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、甲氧基乙酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率49％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.19(d,1H,J＝17Hz),5.88(t,1H,J＝7.5Hz),5.79(d,1H,J＝16.0Hz),5.55(s,1H),4.24(t,2H,J＝4.5Hz),3.58(t,2H,J＝5.0Hz),3.34(s,3H),2.73(d,3H,J＝4.5Hz),2.54(t,2H,J＝7.5Hz),2.16(q,4H,J＝7.5Hz),1.35-1.32(m,2H),1.26-1.18(m,4H),0.82(t,3H,J＝6.5Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝171.54,166.45,147.74,143.52,134.63,113.73,63.59,62.32,57.97,34.10,30.50,28.67,27.81,27.68,25.32,21.52,12.98.HRMS(ESI):m/z calculated for C17H29NO4[M+H]⁺:312.2169,found:312.2159.FTIR(KBr,cm^-1):3345.97,3299.45,3238.58,3133.20,2355.83,1770.39,1567.89,1445.97,1487.11,1402.59。

实施例7：(E)-N-甲基-4-((E)-3-氧代戊-1-烯-1-基)癸-4-烯酰胺的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-甲基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、乙基乙烯基酮(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率48％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.04(d,1H,J＝16.0Hz),6.07(d,1H,J＝16.5Hz),5.90(t,1H,J＝7.5Hz),5.82(s,1H),2.72(d,3H,J＝5.0Hz),2.56(m,4H),2.17-2.13(m,4H),1.36-1.31(m,2H),1.26-1.21(m,4H),1.05(t,3H,J＝7.5Hz),0.82(t,3H,J＝6.5Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝200.59,171.66,145.02,143.89,135.07,122.48,34.19,32.85,30.51,27.83,27.82,25.32,21.52,12.98,7.32.HRMS(ESI):m/z calculated forC16H27NO2[M+H]⁺:266.2115,found:266.2122.FTIR(KBr,cm^-1):3667.72,3554.76,3473.21,3332.30,3281.56,3175.09,1682.38,1633.83,1538.24,1402.19。

实施例8：(E)-N-甲基-4-((E)-4-氯苯乙烯基)癸-4-烯酰胺的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-甲基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、对氯苯乙烯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率43％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.26-7.24(m,2H),7.20-7.18(m,2H),6.59(d,1H,J＝16.5Hz),6.36(d,1H,J＝16.5Hz),5.61(t,1H,J＝7.5Hz),5.33(s,1H),2.73(d,3H,J＝4.5Hz),2.63(t,2H,J＝8.0Hz),2.23(t,2H,J＝8.0Hz),2.12(q,2H,J＝7.0Hz),1.36-1.31(m,2H),1.25-1.21(m,4H),0.84(t,3H,J＝6.5Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝171.98,135.56,135.36,135.25,131.68,131.48,127.70,126.27,123.18,34.65,30.56,28.30,27.35,25.37,21.58,13.03.HRMS(ESI):m/z calculated for C19 H26ClNO[M+H]⁺:320.1776,found:320.1772.FTIR(KBr,cm^-1):3520.26,3444.39,3299.62,3172.49,1698.63,1682.35,1574.34,1455.19,1422.87,1402.54。

实施例9：(2E,4E)-4-(3-(乙基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-乙基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率67％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.16(d,1H，J＝15.5Hz),5.86(t,1H,J＝7.5Hz),5.76(d,1H,J＝16.0Hz),5.63(s,1H),4.08(t,2H,J＝7.0Hz),3.21-2.19(m,2H),2.54(t,2H,J＝7.5Hz),2.16-2.12(m,4H),1.61-1.55(m,2H),1.36-1.31(m,4H),1.24-1.21(m,4H),1.07(t,3H,J＝7.5Hz),0.89(t,3H,J＝7.5Hz),0.82(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝170.78,166.67,147.14,142.98,134.74,114.26,63.20,34.23,33.42,30.50,29.77,27.83,27.67,21.52,21.47,18.17,13.82,12.98,12.72.HRMS(ESI):m/zcalculated for C19H33NO3[M+H]⁺:324.2533,found:324.2525.FTIR(KBr,cm^-1):3870.11,3730.81,3667.40,3500.30,3444.61,3175.40,1842.14,1614.89,1402.80,1385.52。

实施例10：(2E,4E)-4-(3-(正丁基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-正丁基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率64％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.15(d,1H,J＝15.5Hz),5.86(t,1H,J＝7.5Hz),5.76(d,1H,J＝15.5Hz),5.74(s,1H),4.08(t,2H,J＝7.0Hz),3.17-3.13(m,2H),2.54(t,2H,J＝7.5Hz),2.17-2.12(m,4H),1.59-1.55(m,2H),1.40-1.21(m,12H),0.89-0.80(m,9H).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝170.94,166.69,147.17,143.00,134.78,114.23,63.20,38.55,34.24,30.65,30.50,29.76,27.84,27.66,21.53,21.51,19.08,18.17,12.99,12.74,12.73.HRMS(ESI):m/z calculated for C21H37NO3[M+H]⁺:352.2846,found:352.2856.FTIR(KBr,cm^-1):3877.99,3794.03,3564.36,3417.96,3175.62,1738.22,1422.90,1402.88,1175.80,984.53。

实施例11：(2E,4E)-4-(3-(叔丁基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-叔丁基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率41％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.16(d,1H,J＝16.0Hz),5.86(t,1H,J＝7.5Hz),5.76(d,1H,J＝15.0Hz),5.15(s,1H),4.09(t,2H,J＝7.0Hz),2.52(t,2H,J＝7.5Hz),2.17(q,2H,J＝7.5Hz),2.08(t,2H,J＝8.5Hz),1.61-1.55(m,2H),1.38-1.32(m,4H),1.27(s,9H),1.24-1.22(m,4H),0.89(t,3H,J＝7.5Hz),0.83(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝170.16,166.68,147.21,142.83,134.91,114.32,63.19,50.21,35.14,30.50,29.79,27.83,27.81,27.67,21.52,21.39,18.18,12.98,12.72.HRMS(ESI):m/zcalculated for C21H37NO3[M+H]⁺:352.2846,found:352.2853.FTIR(KBr,cm^-1):3851.14,3748.45,3667.76,3585.32,3444.81,3175.94,2359.02,2340.97,1398.09,668.17。

实施例12：(2E,4E)-4-(3-(叔丁基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸叔丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-叔丁基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸叔丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率63％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.07(d,1H,J＝16.0Hz),5.81(t,1H,J＝7.5Hz),5.68(d,1H,J＝16.0Hz),5.20(s,1H),2.50(t,2H,J＝8.0Hz),2.15(q,2H,J＝7.5Hz),2.08(t,2H,J＝8.0Hz),1.42(s,9H),1.26(s,9H),1.23-1.21(m,2H),0.82(t,3H,J＝6.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝170.27,165.96,146.23,142.12,134.90,116.16,79.13,50.19,35.21,30.48,27.86,27.81,27.62,27.19,21.52,21.44,12.98.HRMS(ESI):m/zcalculated for C21H37NO3[M+H]⁺:352.2846,found:352.2838.FTIR(KBr,cm^-1):3850.99,3708.58,3626.61,3444.68,2359.12,2340.84,1651.65,1557.38,1397.78,668.21。

实施例13：(2E,4E)-4-(3-(苄基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-苄基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率43％)。白色固体，m.p.:65.0–66.1℃,¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.27-7.24(m,2H),7.21-7.18(m,3H),7.14(d,1H,J＝16Hz),5.85(t,1H,J＝7.5Hz),5.79(s,1H),5.75(d,1H,J＝15.5Hz),4.34(d,2H,J＝5.5Hz),4.06(t,2H,J＝7.0Hz),2.57(t,2H,J＝7.5Hz),2.20(t,2H,J＝8.0Hz),2.14(q,2H,J＝7.5Hz),1.59-1.53(m,2H),1.36-1.29(m,4H),1.24-1.20(m,4H),0.87(t,3H,J＝7.0Hz),0.82(t,3H,J＝6.5Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝170.74,166.61,147.05,143.02,137.16,134.63,127.68,126.85,126.52,114.32,63.20,42.71,34.19,30.50,29.77,28.88,27.82,27.67,21.52,18.17,12.98,12.72.HRMS(ESI):m/zcalculated for C24H35NO3[M+H]⁺:386.2690,found:386.2684.FTIR(KBr,cm^-1):3851.06,3742.30,3626.03,3564.61,1732.18,1698.67,1519.89,1455.29,1402.61,1385.43。

实施例14：(2E,4E)-4-亚乙基-7-(甲氨基)-7-氧代庚-2-烯酸叔丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-甲基己-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸叔丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率46％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.06(d,1H,J＝16.0Hz),5.93(q,1H,J＝7.0Hz),5.71(s,1H),5.67(d,1H,J＝16.0Hz),2.72(d,3H,J＝4.5Hz),2.54(t,2H,J＝7.5Hz),2.17(t,2H,J＝8.5Hz),1.75(d,3H,J＝7.0Hz),1.42(s,9H).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝171.75,165.96,145.89,136.19,135.78,115.97,79.21,33.87.,27.18,25.33,21.23,13.42.HRMS(ESI):m/z calculated for C14H23NO3[M+H]⁺:254.1751,found:254.1744.FTIR(KBr,cm^-1):3850.74,3620.39,3564.35,3444.58,3175.64,1732.09,1698.52,1574.26,1402.63,1256.88。

实施例15：(2E,4E)-4-亚乙基-7-(甲氨基)-7-氧代辛-2-烯酸正丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-甲基庚-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率63％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.15(d,1H,J＝16.0Hz),5.85(t,1H,J＝7.5Hz),5.76(d,1H,J＝16.0Hz),5.58(s,1H),4.08(t,2H,J＝6.5Hz),2.72(d,3H,J＝5.0Hz),2.55(t,2H,J＝7.5Hz),2.18-2.14(m,4H),1.38-1.30(m,2H),0.96(t,3H,J＝7.5Hz),0.89(t,3H,J＝7.5Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝171.62,166.63,147.06,144.30,134.21,114.40,63.22,34.21,29.76,25.32,21.47,21.02,18.17,12.72,12.64.HRMS(ESI):m/z calculated for C15H25NO3[M+H]⁺:268.1907,found:268.1914.FTIR(KBr,cm^-1):3851.03,3742.29,3626.61,3585.11,3132.41,2339.53,1747.68,1651.61,1402.85,871.70。

实施例16：(2E,4E)-4-(3-(二甲基氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N,N-二甲基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率60％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.18(d,1H,J＝16Hz),5.86(t,1H,J＝7.5Hz),5.76(d,1H,J＝15.5Hz),4.09(t,2H,J＝6.5Hz),2.89(d,6H,J＝1.5Hz),2.54(t,2H,J＝8.0Hz),2.29(t,2H,J＝8.5Hz),2.15(q,2H,J＝7.5Hz),1.61-1.55(m,2H),1.36-1.32(m,4H),1.25-1.21(m,4H),0.89(t,3H,J＝7.5Hz),0.82(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝171.04,166.64,147.22,142.59,135.21,114.27,63.16,36.16,34.43,30.98,30.54,29.78,27.84,27.67,21.51,21.07,18.18,12.99,12.73.HRMS(ESI):m/z calculated forC19H33NO3[M+H]⁺:324.2543,found:324.2553.FTIR(KBr,cm^-1):3584.18,3507.21,3458.58,3175.58,1841.97,1770.21,1445.91,1422.86,1402.65,1360.55。

实施例17：(2E,4E)-4-(3-氧代-3-(吡咯烷基)丙基)癸-2,4-二烯酸丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-癸-4-烯基吡咯烷基酮(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率58％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.18(d,1H,J＝15.5Hz),5.86(t,1H,J＝7.0Hz),5.77(d,1H,J＝16.0Hz),4.08(t,2H,J＝6.5Hz),3.40(t,2H,J＝7.0Hz),3.28(t,2H,J＝6.5Hz),2.56(t,2H,J＝7.5Hz),2.25(t,2H,J＝8.5Hz),2.16(q,2H,J＝7.5Hz),1.89-1.84(m,2H),1.81-1.77(m,2H),1.61-1.55(m,2H),1.36-1.31(m,4H),1.23-1.21(m,4H),0.88(t,3H,J＝7.0Hz),0.82(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝169.58,166.68,147.25,142.64,135.21,114.23,63.15,45.55,44.71,32.37,30.53,29.76,27.85,27.66,25.08,23.38,21.53,20.79,18.17,13.00,12.74.HRMS(ESI):m/z calculated forC21H35NO3[M+H]⁺:350.2690,found:350.2696.FTIR(KBr,cm^-1):3870.67,3654.25,3444.67,3175.56,2351.62,1682.90,1515.19,1402.64,1257.83,1012.08。

实施例18：(2E,4E)-4-(2-甲基-3-(甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N,2-二甲基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率62％)。白色固体，m.p.:50.0-58.9℃,¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.17(d,1H,J＝16.0Hz),5.92(t,1H,J＝7.5Hz),5.70(d,1H,J＝16.0Hz),5.23(s,1H),4.10(t,2H,J＝7.0Hz),2.69(d,3H,J＝4.5Hz),2.61-2.56(m,1H),2.27-2.21(m,2H),2.15-2.10(m,2H),1.62-1.56(m,2H),1.37-1.30(m,4H),1.23-1.21(m,4H),1.08(d,3H,J＝6.5Hz),0.89(t,3H,J＝7.5Hz),0.83(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):δ＝174.93,166.62,147.60,144.32,133.48,114.38,63.26,39.12,30.49,30.03,29.78,27.91,27.84,25.28,21.53,18.18,16.64,12.99,12.73.HRMS(ESI):m/z calculated for C19H33NO3[M+H]⁺:324.2533,found:324.2533.FTIR(KBr,cm^-1):3708.29,3664.33,3417.82,3145.01,2337.02,1738.22,1470.78,1397.73,1372.57,1360.60。

实施例19：(2E,4E)-4-(2-甲基-3-(二甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N，N，2-三甲基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率45％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.19(d,1H,J＝15.5Hz),5.91(t,1H,J＝7.5Hz),5.73(d,1H,J＝16.0Hz),4.10(t,2H,J＝7.0Hz),2.88(s,3H),2.85(s,3H),2.58(q,1H,J＝8.0Hz),2.32(q,1H,J＝7.0Hz),2.16(q,2H,J＝7.0Hz),1.62-1.56(m,2H),1.37-1.30(m,5H),1.23-1.18(m,4H),1.04(d,3H,J＝7.0Hz),0.89(t,3H,J＝7.5Hz),0.82(t,3H,J＝6.5Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):174.91,166.64,147.99,144.22,133.63,114.22,63.22,36.41,34.73,32.95,30.51,29.85,29.77,27.95,27.85,21.54,18.18,16.74,13.00,12.74.HRMS(ESI):m/z calculated for C20H35NO3[M+H]⁺:338.2690,found:338.2696.FTIR(KBr,cm^-1):3850.98,3731.06,3444.53,3175.53,2357.85,2338.71,1732.20,1557.32,1470.70,1402.66。

实施例20：(2E,4E)-4-(2-苄基-3-(二甲氨基)-3-氧代丙基)癸-2,4-二烯酸丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N,N-二甲基-2-苄基癸-4-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率40％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.21-7.08(m,6H),5.88(t,1H,J＝7.5Hz),5.55(d,1H,J＝16.0Hz),4.08(t,2H,J＝7.0Hz),3.01-2.98(m,1H),2.90(q,1H,J＝9.0Hz),2.72(s,3H),2.67-2.63(m,2H),2.48(s,3H),2.34(q,1H,J＝5.0Hz),2.16-2.08(m,2H),1.63-1.56(m,2H),1.37-1.28(m,3H),1.24-1.18(m,3H),0.90(t,3H,J＝7.5Hz),0.82(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):173.60,166.65,147.68,144.33,138.62,133.46,127.98,127.34,125.37,114.28,63.18,41.23,38.57,36.25,34.63,30.50,29.73,28.47,27.85,21.54,18.18,13.02,12.75.HRMS(ESI):m/z calculated for C26H39NO3[M+H]⁺:414.3003,found:414.3011.FTIR(KBr,cm^-1):3708.55,3605.93,3444.59,3145.02,1807.97,1714.32,1667.40,1621.44,1402.61,1258.45。

实施例21：(2E,4E)-4-(2-(甲氨基)-2-氧代乙基)癸-2,4-二烯酸甲酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-甲基壬-3-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸甲酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率51％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.28(d,1H,J＝16.0Hz),6.12(t,1H,J＝7.5Hz),5.78(d,1H,J＝15.5Hz),5.49(s,1H),3.68(s,3H),3.17(s,2H),2.70(d,3H,J＝5.0Hz),2.17(q,2H,J＝7.5Hz),1.41-1.35(m,2H),1.24-1.22(m,4H),0.83(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):168.66,166.56,146.61,145.56,129.98,115.48,50.63,33.71,30.50,28.06,27.51,25.50,21.43,12.95.HRMS(ESI):m/z calculated for C14H23NO3[M+H]⁺:254.1751,found:254.1746.FTIR(KBr,cm^-1):3929.33,3720.32,3585.22,3444.70,3175.22,2922.87,2352.05,1760.19,1651.61,1402.69。

实施例22：(2E,4E)-4-(2-(丁基氨基)-2-氧代乙基)癸-2,4-二烯酸丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-正丁基壬-3-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率45％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.25(d,1H,J＝16.0Hz),6.12(t,1H,J＝7.5Hz),5.78(d,1H,J＝16.0Hz),52.46(s,1H),4.09(t,2H,J＝6.5Hz),3.17(s,2H),3.15(q,2H,J＝7.0Hz),2.17(q,2H,J＝7.0Hz),1.59-1.54(m,2H),1.35-1.30(m,6H),1.24-1.20(m,6H),0.88(t,3H,J＝7.5Hz),0.84-0.80(m,6H).¹³C-NMR(CDCl₃):167.91,166.22,146.26,145.17,130.17,116.07,63.35,38.33,33.97,30.52,29.72,28.68,28.06,27.58,21.46,18.97,18.15,12.94,12.69,12.65.HRMS(ESI):m/z calculated for C20H35NO3[M+H]⁺:338.2690,found:338.2683.FTIR(KBr,cm^-1):3742.04,3444.56,3355.10,3195.06,2922.38,1828.05,1704.18,1557.15,1402.99,1018.94。

实施例23：(2E,4E)-4-(2-氧代-2-(吡咯烷基)乙基)癸-2,4-二烯酸正丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-壬-3-烯基吡咯烷基酮(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率43％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.29(d,1H,J＝16.0Hz),6.07(t,1H,J＝7.5Hz),5.62(d,1H,J＝15.5Hz),4.06(t,2H,J＝7.0Hz),3.43(q,4H,J＝7.0Hz),3.16(s,2H),2.14-2.09(m,2H),1.94(t,2H,J＝7.0Hz),1.81(t,2H,J＝7.0Hz),1.59-1.53(m,2H),1.38-1.30(m,4H),1.26-1.18(m,4H),0.88(t,3H,J＝7.5Hz),0.82(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):166.74,166.43,147.48,144.20,129.93,114.67,63.11,45.74,45.01,32.02,30.55,29.79,28.12,27.57,25.23,23.33,21.48,18.18,12.98,12.72.HRMS(ESI):m/zcalculated for C20H33NO3[M+H]⁺:336.2533,found:336.2531.FTIR(KBr,cm^-1):3584.98,3654.36,2957.58,1822.97,1732.16,1698.72,1614.83,1434.74,1402.70,443.33。

实施例24：(2E,4E)-4-(2-(苄基氨基)-2-氧代乙基)癸-2,4-二烯酸丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N-苄基壬-3-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率51％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.25-7.2(m,5H),7.12(d,1H,J＝7.0Hz),6.09(t,1H,J＝7.5Hz),5.81(d,1H,J＝15.5Hz),5.78(s,1H),4.34(d,2H,J＝5.5Hz),4.08(t,2H,J＝6.5Hz),3.23(s,2H),2.15(q,2H,J＝7.0Hz),1.60-1.55(m,2H),1.36-1.31(m,4H),1.22-1.17(m,4H),0.89(t,3H,J＝7.5Hz),0.81(t,3H,J＝6.5Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):167.98,166.16,146.23,145.43,136.92,129.81,127.66,126.51,126.49,116.05,63.36,42.57,33.84,30.49,29.70,28.08,27.51,21.42,18.15,12.94,12.72.HRMS(ESI):m/zcalculated for C23H33NO3[M+H]⁺:372.2533,found:372.2529.FTIR(KBr,cm^-1):3799.54,3606.33,3573.73,3345.83,3144.66,1778.96,1673.72,1495.22,1470.85,1398.08。

实施例25：(2E,4E)-4-(2-(二甲基氨基)-2-氧代乙基)癸-2,4-二烯酸丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N，N-二甲基壬-3-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率40％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.29(d,1H,J＝16.0Hz),6.07(t,1H,J＝7.5Hz),5.58(d,1H,J＝16.0Hz),4.06(t,2H,J＝6.5Hz),3.21(s,2H),3.02(s,3H),2.89(s,3H),2.11(q,2H,J＝7.5Hz),1.59-1.53(m,2H),1.38-1.30(m,4H),1.24-1.21(m,4H),0.87(t,3H,J＝7.5Hz),0.82(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):168.20,166.40,147.47,144.16,130.16,114.53,63.11,36.34,34.74,30.53,29.76,28.68,28.03,27.54,21.47,18.16,12.99,12.73.HRMS(ESI):m/z calculated for C18H31NO3[M+H]⁺:310.2413,found:310.2413.FTIR(KBr,cm^-1):3742.88,3564.59,3299.49,3145.53,2924.32,1704.30,1633.87,1567.88,1487.19,1397.98。

实施例26：(2E,4E)-7-甲基-8-(甲氨基)-8-氧代-4-亚丙基-2-烯酸丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N，2-二甲基辛-5-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率40％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.16(d,1H,J＝15.5Hz),5.80(t,1H,J＝7.5Hz),5.75(d,1H,J＝15.5Hz),4.09(t,2H,J＝7.0Hz),2.96(s,3H),2.90(s,3H),2.64-2.57(m,1H),2.18-2.10(m,4H),1.61-1.56(m,2H),1.37-1.32(m,4H),1.06(d,3H,J＝6.0Hz),0.97(t,3H,J＝7.5Hz),0.89(t,3H,J＝7.0Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):174.78,166.75,147.63,143.36,135.42,114.28,63.12,36.09,34.62,34.40,31.69,29.80,23.25,20.95,18.18,16.48,12.73.HRMS(ESI):m/z calculated for C18H31NO3[M+H]⁺:310.2377,found:310.2382.FTIR(KBr,cm^-1):3818.98,3742.21,3417.80,3175.44,2351.88,1778.86,1644.87,1455.33,1446.12,1397.93。

实施例27：(2E,4E)-7-甲基-8-(二甲氨基)-8-氧代-4-亚丙基-2-烯酸丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N,N,2-三甲基辛-5-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率37％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.17(d,2H,J＝16.0Hz),5.82(d,1H,J＝15.0Hz),5.81(t,1H,J＝12.0Hz),4.09(t,2H,J＝12.0Hz),2.91(s,3H),2.88(s,3H),2.26-2.22(m,4H),2.18-2.12(m,2H),1.70-1.64(m,2H),1.61-1.55(m,2H),1.38-1.30(m,2H),0.97(t,3H,J＝7.5Hz),0.89(t,3H,J＝7.5Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):171.46,166.77,147.64,143.59,135.18,114.38,63.11,36.15,34.37,31.70,29.77,24.90,22.80,21.05,18.17,12.74,12.71.HRMS(ESI):m/z calculated for C17H29NO3[M+H]⁺:296.2220,found:296.2215.FTIR(KBr,cm^-1):3835.45,3564.53,3520.82,3444.75,3144.85,1823.07,1770.37,1434.78,1422.71,1402.76。

实施例28：(2E,4E)-9-(二甲基氨基)-9-氧代-4-亚丙基-2-烯酸丁酯的制备

取干净反应瓶，加入小磁子，烘干，加入醋酸钯(0.02mmol，4.5mg)、N-乙酰-L-苯丙氨酸(0.1mmol，20.7mg)、碳酸银(0.3mmol，82.8mg),氢氧化锂(0.06mmol，1.4mg)、三氟乙醇(1.0mmol，100.0mg)、乙腈(1.0ml)，(Z)-N，N-二甲基壬-6-烯酰胺(0.2mmol)、丙烯酸正丁酯(0.4mmol)，氩气下70℃加热反应16小时后，反应液经直接柱层析分离后得到目标产物(收率18％)。黄色油状液体。¹H-NMR(CDCl₃):δ＝7.16(d,2H,J＝16.0Hz),5.80(t,1H,J＝7.5Hz),5.72(d,1H,J＝15.5Hz),4.09(t,2H,J＝6.5Hz),2.93(s,3H),2.87(s,3H),2.26-2.10(m,6H),1.65-1.56(m,4H),1.38-1.32(m,4H),0.97(t,3H,J＝7.5Hz),0.89(t,3H,J＝7.5Hz).¹³C-NMR(CDCl₃):171.81,166.76,147.74,143.14,135.56,114.22,63.12,36.28,34.38,32.20,29.81,27.63,25.47,24.29,21.08,18.19,12.73,12.68.HRMS(ESI):m/zcalculated for C18H31NO3[M+H]⁺:310.2377,found:310.2375.FTIR(KBr,cm^-1):3748.39,3654.37,3472.94,3144.42,1714.95,1694.22,1557.31,1495.04,1434.82,1398.22。