阅读说明：本技术 一种用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液、制备方法以及在线清洗的方法 (A method of for the medical fluid of dry coke quenching condenser on-line cleaning, preparation method and on-line cleaning ) 是由 张光辉 李正清 唐德江 陈伟 肖发兵 李兴瑜 徐苇 于 2019-08-30 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液、制备方法以及在线清洗的方法,属于凝汽器在线清洗技术领域。其药液包括：按重量份计,混合酸40份-70份、缓蚀剂10份-25份、渗透剂10份-20份、消泡剂10份-15份、螯合剂5份-10份和水30-50份；其中,混合酸包括：硫酸、氨基磺酸和2-羧乙基磷酸；螯合剂包括：羟乙基硫代丁二酸和二乙基三胺五乙酸；渗透剂为：琥珀酸脂磺酸钠；消泡剂为聚氧乙烯辛烷基苯酚醚。本发明的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液溶垢能力强,清洗效果好,安全环保对环境无污染。本发明的在线清洗方法时间短、成本低,除垢率大于85％,清洗效果显著。(The invention discloses a kind of methods for the medical fluid of dry coke quenching condenser on-line cleaning, preparation method and on-line cleaning, belong to condenser on-line cleaning technical field.Its medical fluid includes: 40 parts -70 parts of mixed acid, 10 parts -25 parts of corrosion inhibiter, 10 parts -20 parts of bleeding agent, 10 parts -15 parts of defoaming agent, 5 parts -10 parts of chelating agent and 30-50 parts of water by weight；Wherein, mixed acid includes: sulfuric acid, sulfamic acid and 2- carboxyethyl phosphoric acid；Chelating agent includes: hydroxyethylthio succinic acid and diethyl pentetic acid；Bleeding agent are as follows: amber acid ester sodium sulfonate；Defoaming agent is polyoxyethylene octane alkylphenol ether.Medical fluid solubility for scale for dry coke quenching condenser on-line cleaning of the invention is strong, and cleaning effect is good, safety and environmental protection no pollution to the environment.The on-line cleaning method time of the invention is short, at low cost, and descaling rate is greater than 85%, and cleaning effect is significant.)

一种用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液、制备方法以及在线 清洗的方法

技术领域

本发明涉及凝汽器在线清洗技术领域，具体涉及一种用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液、制备方法以及在线清洗的方法。

背景技术

在干熄焦生产系统中，其发电机组中的凝汽设备是重要的热交换设备，作用是将汽轮机排气冷凝成水的一种换热器，并形成及保持所需要的真空。凝汽设备包括凝汽器、抽气器、凝结水泵和循环水泵，其中凝汽器是最主要的组成部分。凝汽器是整个热力循环中的冷源，主要作用是在汽轮机排汽口形成较高真空，使蒸汽在汽轮机中膨胀到最低压力，增大蒸汽在汽轮机中的可用焓降，提高循环热效率；将汽轮机的排汽凝结成水，重新送回锅炉循环；汇集各种疏水，减少汽水损失。近年来，随着干熄焦生产使用原水水质的恶化和循环冷却水浓缩倍率的提高，虽然采取了防垢措施，但凝汽器不锈钢管结垢现象频繁发生。凝汽器结垢的主要危害是降低机组的效率。凝汽器不锈钢结垢后，凝汽器真空度降低，机组效率降低，煤耗升高，不锈钢管腐蚀严重时会导致泄漏，引起锅炉腐蚀、结垢，甚至爆管。

通常凝汽器管结垢后需要停机清洗，即利用大、小修时间，另增设酸洗箱、酸洗泵，对不锈钢管进行化学清洗；清洗液多为无机酸加缓蚀剂组成，存在清洗不够彻底、耗时较长、清洗效果不明显的问题。这种停机状态下的化学清洗，所需临时系统设备庞大复杂，消耗大量的人力、物力和财力。此外，因为停机清洗少发电造成的经济损失也比较大。如果遇到用电高峰，机组不能停运，结垢不能及时清除，会给机组的安全运行带来极大的危害。

发明内容

本发明的目的是提供一种用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液、制备方法以及在线清洗的方法，以解决现有凝汽器清洗药液清洗效果不明显，且凝汽器在线清洗不方便的问题。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

一种用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液，其包括：按重量份计，混合酸40份-70份、缓蚀剂10份-25份、渗透剂10份-20份、消泡剂10份-15份、螯合剂5份-10份和水30-50份；

其中，混合酸包括：硫酸、氨基磺酸和2-羧乙基磷酸，其各自的质量比为1：(0.8-1)：(0.6-0.8)；

螯合剂包括：羟乙基硫代丁二酸和二乙基三胺五乙酸，其各自的质量比为1：(0.1-0.3)；

渗透剂为：琥珀酸脂磺酸钠；消泡剂为聚氧乙烯辛烷基苯酚醚。

进一步地，在本发明较佳的实施例中，上述用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液，其包括：按重量份计，混合酸50份-60份、缓蚀剂15份-20份、渗透剂10份-20份、消泡剂10份-15份、杀菌灭藻剂5份-10份和水30-50份。

进一步地，在本发明较佳的实施例中，上述缓蚀剂包括：乌洛托品、甲基苯并三氮唑、硫氰酸铵和1，3-二氨基硫脲，其各自的质量比为1：(0.5-0.8)：(0.75-0.9)：(0.5-1)。

上述的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液的制备方法，包括以下步骤：

将上述的混合酸和水在常温下混合搅拌10min-30min，然后在搅拌状态下依次加入渗透剂和螯合剂混合搅拌15min-25min，最后加入缓蚀剂和消泡剂继续搅拌20min-30min，制得用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液。

一种干熄焦凝汽器在线清洗的方法，采用上述的干熄焦凝汽器在线清洗的药液，包括以下步骤：

(1)在水温为50℃-60℃的凝汽器循环水中以150mg/L-200mg/L加入杀菌黏泥剥离剂后循环运行3h-5h；

(2)保持步骤(1)循环水水温为50℃-60℃，向循坏水中以200-300mg/L再加入上述药剂循环运行5h-10h；其中，实时监测循坏水pH并采用有机酸或无机酸调节且维持循环水的pH值在4-5；

(3)待步骤(2)循环结束后，先通入碱洗中和剂后通入清洗水循坏清洗。

在本发明中，无机酸包括稀硫酸，有机酸包括：羟基乙酸、氨基磺酸或柠檬酸。

进一步地，在本发明较佳的实施例中，上述步骤(1)中的杀菌黏泥剥离剂包括：2，2-二溴代-3-次氨基丙酰胺30份-50份、月桂酰胺2份-5份和水20份-40份。

本发明具有以下有益效果：

1、本发明的凝汽器采用不锈钢换热管，因此本发明采用无机酸和有机酸的混合酸，其中，氨基磺酸具有酸性强对污垢有很高的溶解性，不会在清洗液中产生沉淀，对金属腐蚀性较小。2-羧乙基磷酸具有腐蚀性低、不宜燃、无臭、毒性低、生物分解性强、水溶性高等特点，对碱性金属类的垢物有较好的溶解能力，与钙、镁等化合物作用较为剧烈，适合用于清洗钙、镁盐垢。将硫酸、氨基磺酸和2-羧乙基磷酸复配使用，其作用温度都是50℃-60℃，作用温度范围一致，能在相同作用温度下通过各组分之间的良好协同增效作用，提高清洗效果，缩短清洗时间。

2、本发明采用羟乙基硫代丁二酸为主螯合剂，二乙基三胺五乙酸为辅螯合剂的复合螯合剂，其中羟乙基硫代丁二酸是一种优良的钙、镁离子螯合剂，在药剂中加入羟乙基硫代丁二酸有效防止清洗下来的钙盐、镁盐和硅化物再次在金属表面沉积。二乙基三胺五乙酸作为多氨基多羧基类螯合剂，能辅助主螯合剂在其酸性和螯合的共同作用下，在酸性条件下能协同增效，增强其对钙、镁离子的螯合作用，提高其处理效果。

3、本发明采用的缓蚀剂中乌洛托品、甲基苯并三氮唑、硫氰酸铵和1，3-二氨基硫脲均具有良好的稳定性、耐氧化、耐氯性能的优点，在药剂中配合使用能同时起到分散成垢离子和抑制金属腐蚀。且其中的硫氰酸铵为焦炉煤气净化产品之一，源自干熄焦生产中，原料来源便捷且充足。

4、本发明的在线清洗方法中，加入杀菌黏泥剥离剂对管道的微生物和黏泥进行先处理，其中采用的2，2-二溴代-3-次氨基丙酰胺为氧化型杀菌剂既能降低处理费用，还不容易造成环境污染；采用的月桂酰胺具有杀菌效果突出、黏泥剥离彻底、使用成本低的特点，通过杀菌黏泥剥离剂的先处理为后续在线清洗提供有利条件，

5、本发明的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液溶垢能力强，清洗效果好，安全环保对环境无污染。本发明的在线清洗方法时间短、成本低，除垢率大于85％，清洗效果显著。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

实施例1：

本实施例的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液，包括：按重量份计，混合酸40份、缓蚀剂10份、渗透剂10份、消泡剂10份、螯合剂5份和水30份；

其中，混合酸包括：硫酸、氨基磺酸和2-羧乙基磷酸，其各自的质量比为1：0.8：0.6；

螯合剂包括：羟乙基硫代丁二酸和二乙基三胺五乙酸，其各自的质量比为1：0.1；

渗透剂为：琥珀酸脂磺酸钠；消泡剂为聚氧乙烯辛烷基苯酚醚；

缓蚀剂包括：乌洛托品、甲基苯并三氮唑、硫氰酸铵和1，3-二氨基硫脲，其各自的质量比为1：0.5：0.75：0.5。

本实施例的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液的制备方法，包括以下步骤：

将上述的混合酸和水在常温下混合搅拌10min，然后在搅拌状态下依次加入渗透剂和螯合剂混合搅拌15min，最后加入缓蚀剂和消泡剂继续搅拌20min，制得用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液。

实施例2：

本实施例的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液，包括：按重量份计，混合酸50份、缓蚀剂15份、渗透剂13份、消泡剂11份、螯合剂6份和水35份；

其中，混合酸包括：硫酸、氨基磺酸和2-羧乙基磷酸，其各自的质量比为1：0.85：0.65；

螯合剂包括：羟乙基硫代丁二酸和二乙基三胺五乙酸，其各自的质量比为1：0.15；

渗透剂为：琥珀酸脂磺酸钠；消泡剂为聚氧乙烯辛烷基苯酚醚；

缓蚀剂包括：乌洛托品、甲基苯并三氮唑、硫氰酸铵和1，3-二氨基硫脲，其各自的质量比为1：0.6：0.8：0.6。

本实施例的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液的制备方法，包括以下步骤：

将上述的混合酸和水在常温下混合搅拌10min，然后在搅拌状态下依次加入渗透剂和螯合剂混合搅拌15min，最后加入缓蚀剂和消泡剂继续搅拌20min，制得用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液。

实施例3：

本实施例的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液，包括：按重量份计，混合酸55份、缓蚀剂17份、渗透剂15份、消泡剂12份、螯合剂7份和水40份；

其中，混合酸包括：硫酸、氨基磺酸和2-羧乙基磷酸，其各自的质量比为1：0.9：0.7；

螯合剂包括：羟乙基硫代丁二酸和二乙基三胺五乙酸，其各自的质量比为1：0.2；

渗透剂为：琥珀酸脂磺酸钠；消泡剂为聚氧乙烯辛烷基苯酚醚；

缓蚀剂包括：乌洛托品、甲基苯并三氮唑、硫氰酸铵和1，3-二氨基硫脲，其各自的质量比为1：0.65：0.85：0.7。

本实施例的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液的制备方法，包括以下步骤：

将上述的混合酸和水在常温下混合搅拌20min，然后在搅拌状态下依次加入渗透剂和螯合剂混合搅拌20min，最后加入缓蚀剂和消泡剂继续搅拌25min，制得用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液。

实施例4：

本实施例的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液，包括：按重量份计，混合酸60份、缓蚀剂20份、渗透剂17份、消泡剂14份、螯合剂9份和水45份；

其中，混合酸包括：硫酸、氨基磺酸和2-羧乙基磷酸，其各自的质量比为1：0.95：0.75；

螯合剂包括：羟乙基硫代丁二酸和二乙基三胺五乙酸，其各自的质量比为1：0.25；

渗透剂为：琥珀酸脂磺酸钠；消泡剂为聚氧乙烯辛烷基苯酚醚；

缓蚀剂包括：乌洛托品、甲基苯并三氮唑、硫氰酸铵和1，3-二氨基硫脲，其各自的质量比为1：0.7：0.85：0.85。

本实施例的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液的制备方法，包括以下步骤：

将上述的混合酸和水在常温下混合搅拌30min，然后在搅拌状态下依次加入渗透剂和螯合剂混合搅拌25min，最后加入缓蚀剂和消泡剂继续搅拌30min，制得用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液。

实施例5：

本实施例的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液，包括：按重量份计，混合酸70份、缓蚀剂25份、渗透剂20份、消泡剂15份、螯合剂10份和水50份；

其中，混合酸包括：硫酸、氨基磺酸和2-羧乙基磷酸，其各自的质量比为1：1：0.8；

螯合剂包括：羟乙基硫代丁二酸和二乙基三胺五乙酸，其各自的质量比为1：0.3；

渗透剂为：琥珀酸脂磺酸钠；消泡剂为聚氧乙烯辛烷基苯酚醚；

缓蚀剂包括：乌洛托品、甲基苯并三氮唑、硫氰酸铵和1，3-二氨基硫脲，其各自的质量比为1：0.8：0.9：1。

本实施例的用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液的制备方法，包括以下步骤：

将上述的混合酸和水在常温下混合搅拌30min，然后在搅拌状态下依次加入渗透剂和螯合剂混合搅拌25min，最后加入缓蚀剂和消泡剂继续搅拌30min，制得用于干熄焦凝汽器在线清洗的药液。

实施例6

本实施例的干熄焦凝汽器在线清洗的方法，包括以下步骤：

(1)在水温为40℃的凝汽器循环水中以150mg/L加入杀菌黏泥剥离剂后循环运行3h；其中，杀菌黏泥剥离剂包括：2，2-二溴代-3-次氨基丙酰胺30份、月桂酰胺2份和水20份。

(2)保持步骤(1)循环水水温为50℃，向循坏水中以200mg/L再加入实施例1的药剂循环运行5h；其中，实时监测循坏水pH并采用羟基乙酸调节且维持循环水的pH值在4。

(3)待步骤(2)循环结束后，先通入碱洗中和剂后通入清洗水循坏清洗。

实施例7

本实施例的干熄焦凝汽器在线清洗的方法，包括以下步骤：

(1)在水温为45℃的凝汽器循环水中以170mg/L加入杀菌黏泥剥离剂后循环运行4h；其中，杀菌黏泥剥离剂包括：2，2-二溴代-3-次氨基丙酰胺40份、月桂酰胺3.5份和水30份。

(2)保持步骤(1)循环水水温为55℃，向循坏水中以250mg/L再加入实施例1的药剂循环运行7h；其中，实时监测循坏水pH并采用稀硫酸调节且维持循环水的pH值在4.5。

(3)待步骤(2)循环结束后，先通入碱洗中和剂后通入清洗水循坏清洗。

实施例8

本实施例的干熄焦凝汽器在线清洗的方法，包括以下步骤：

(1)在水温为50℃的凝汽器循环水中以200mg/L加入杀菌黏泥剥离剂后循环运行5h；其中，杀菌黏泥剥离剂包括：2，2-二溴代-3-次氨基丙酰胺50份、月桂酰胺5份和水40份。

(2)保持步骤(1)循环水水温为60℃，向循坏水中以300mg/L再加入实施例1的药剂循环运行10h；其中，实时监测循坏水pH并采用柠檬酸调节且维持循环水的pH值在5。

(3)待步骤(2)循环结束后，先通入碱洗中和剂后通入清洗水循坏清洗。

针对实施例6-8在线清洗前后工艺指标进行测试，得到如下数据：

表1实施例6-8在线清洗前后相关工艺指标数据表

通过表1结果表明，凝汽器在经过实施例6-8的在线清洗后，凝汽器的端差有明显降低，并且其真空度有所提高，从而降低了凝汽器的背压减少了燃料的消耗，从而提高了其电负荷，增加了机组发电出力。

的电负荷量有明显

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。