一种化合物及其组成的化合物、应用和显示面板

文档序号：1793088 发布日期：2021-11-05 浏览：25次 >En<

阅读说明：本技术 一种化合物及其组成的化合物、应用和显示面板 (Compound, compound formed by compound, application and display panel ) 是由姜晓晨于哲秦翠英杜磊马晓宇王辉尹恩心于 2021-07-09 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种化合物及其组成的化合物、应用和显示面板。涉及的化合物具有如下通式：本发明利用化合物I参与丙烯酸类单体的交联聚合反应,减少游离小分子的数量,从而降低杂气排放和水汽透过率,并且形成的封装层显示出有效的透光率；同时固化反应前的组合物在常温下具有优异的稳定性,可长期储存。(The invention relates to a compound, a compound composed of the compound, application and a display panel. The compounds involved have the following general formula:)

技术领域

本发明涉及技术领域，特别涉及一种化合物及其组成的化合物、应用和显示面板。

背景技术

有机发光二极管(OLED)显示器包括由空穴注入电极(阳极)、有机发光层和电子注入电极(阴极)。该有机发光装置通常附着在由玻璃制成的基板上，并且被另一基板覆盖，以防止从外部引入的水分或氧气而导致的劣化。现在有机发光显示装置随着消费者的需求而变得越来越薄，在有机发光显示装置中，为了解决该问题，采用薄膜封装(Thin FilmEncapsulation；TFE)结构。

薄膜封装结构覆盖了基板的显示范围(即有机发光器件上方)，其形成过程是：分别将无机膜与有机膜交替叠层至少一层以上，从而覆盖住显示范围来保护有机发光器件的结构，通常将叠层的无机膜与有机膜称为薄膜封装层。具有此薄膜封装层的有机发光显示设备与具有柔性的基板一起优化设备的柔韧性。另外，此有机发光显示设备使多样设计(例如折叠式结构)成为了可能，最重要的是薄型化成为了可能。

封装膜制备过程中，有机层成膜工艺残留的小分子物质极易产生杂气，数据表现为杂气排放(out-gas)数值升高。目前使用的无机膜大多是通过溅射(sputtering)或气相沉积(CVD)等产生等离子体的方法进行蒸镀，当有机膜中有较多杂气残留时，残留的杂气会释放，导致上方无机膜的平坦度下降，导致水汽透过率(WVTR)升高，从而对被保护的器件产生不利影响。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种化合物，该化合物可用于丙烯酸类单体聚合时的抗氧剂，能促进且参与丙烯酸类单体的交联反应，减少游离小分子含量，从而在用于薄膜封装时有显著优势。

为了实现以上目的，本发明提供了以下技术方案：

本发明第一方面提供了一种具有如下通式的化合物：

其中，

R₁、R₂、R₅、R₉各自独立的选自C1至C20的取代或未取代的亚烷基，或者C6至C30的取代或未取代的亚芳基；

R₃、R₄、R₇、R₈各自独立的选自氢、C1至C20的取代或未取代的烷基，或者C6至C30的取代或未取代的芳基；

R₆、R₁₀各自独立的选自氢或甲基；

X₁、X₂各自独立的选自O、S、NH，其中X₂所代表的NH中的氢可以被C1至C12的烷基或C6-C20芳基取代。

C1至C20的未取代的亚烷基例如可以是：亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、亚2,2-二甲基丙基、亚正戊基、亚十二烷基、亚十五烷基、亚十六烷基、亚十八烷基、亚二十烷基，C1至C20的取代的亚烷基包括上述未取代亚烷基被烷基、烯基、芳香基、杂原子基团(羟基、巯基、氨基等)后的基团。

C6至C30的未取代的亚芳基例如可以是：亚苯基、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚联苯基等，进一步可以被烷基、烯基、芳香基、杂原子基团(羟基、巯基、氨基等)等基团取代。

C1至C20的未取代的烷基例如可以是：甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2,2-二甲基丙基、正戊基、十二烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基，C1至C20的取代的烷基包括上述未取代烷基被烷基、烯基、芳香基、杂原子基团(羟基、巯基、氨基等)后的基团。

C6至C30的未取代的芳基例如可以是：苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基等，进一步可以被烷基、烯基、芳香基、杂原子基团(羟基、巯基、氨基等)等基团取代。

在一些实施方式中，本发明还可以是如表1和2所述的任意一种化合物。

表1

化合物

R1

-(CH2)2-

-CH2CH(CH3)-

-(CH2)2-

-(CH2)3-

-(CH2)5-

-(CH2)10-

-(CH2)20-

-CH2-

R2

-(CH2)2-

-CH(CH3)CH2-

-(CH2)2-

-(CH2)3-

-(CH2)5-

-(CH2)10-

-(CH2)20-

-CH2-

R3

CH3-

CH3CH2-

R4

CH3-

R5

-(CH2)2-

-CH(CH3)CH2-

-(CH2)2-

-CH2-

R6

CH3-

R7

CH3-

R8

CH3-

R9

-(CH2)2-

-CH(CH3)CH2-

-(CH2)2-

-CH2-

R10

CH3-

X1

X2

表2

其中，化合物1、化合物2、化合物3用于薄膜封装时具有更低的杂气排放、更低的水汽透过率以及更优异的储存稳定性。

化合物1、化合物2、化合物3的分子结构式分别如下：

在一些实施方式中，R₄与R₇相同，R₃与R₈相同。

在一些实施方式中，R₅与R₉相同，R₆与R₁₀相同。

在一些实施方式中，R₄与R₇为氢，或C1至C5的取代或未取代的烷基；R₃与R₈为氢，或C1至C5的取代或未取代的烷基；R₅与R₉为C1至C5的取代或未取代的烷基。

本发明第二方面提供一种用于薄膜封装的组合物，该组合物包括第一方面所述的化合物用于抗氧剂，丙烯酸类单体和引发剂。

在实践中发现，将本发明的化合物I用于薄膜封装时，相比现有的组合物在杂气排放、水汽透过率、储存稳定性等方面具有显著的改进，并且没有封装层的透光率产生不利影响。

在一些实施方式中，所述化合物I、所述丙烯酸类单体和所述引发剂的重量百分比分别为0.1％-5％、85-99.4％、0.5-10％。

在一些实施方式中，用于薄膜封装的组合物可以采用如表3所示的配伍组成。

本发明所述的化合物可采用两个丙烯酸酯类化合物偶联制得。

表3(表中百分比为重量百分比)

	化合物I/％	丙烯酸类单体/％	引发剂/％
				实施1	0.1	99.4	0.5％
实施2	0.5	99.0	0.5％
				实施3	1	98.0	1％
实施4	2	95.0	3％
				实施5	2.5	94.5	2
实施6	3	90.0	7％
				实施7	4	87.0	9％
实施8	5	85.0	10％

本发明所述的丙烯酸类单体包括但不限于2-苯氧乙基丙烯酸,2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸,3-苯氧基丙基丙烯酸,3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸,4-苯氧基丁基丙烯酸,4-苯氧基丁基(甲基)丙烯酸,5-苯氧基戊基丙烯酸,5-苯氧基戊基(甲基)丙烯酸,6-苯氧基己基丙烯酸,6-苯氧基己基(甲基)丙烯酸,7-苯氧基庚基丙烯酸,7-苯氧基庚基(甲基)丙烯酸,8-苯氧基辛基丙烯酸,8-苯氧基辛基(甲基)丙烯酸,9-苯氧基壬基丙烯酸,9-苯氧基壬基(甲基)丙烯酸,10-苯氧基癸基丙烯酸,10-苯氧基癸基(甲基)丙烯酸,2-(苯硫基)乙基丙烯酸,2-(苯硫基)乙基(甲基)丙烯酸,3-(苯硫基)丙基丙烯酸,3-(苯硫基)丙基(甲基)丙烯酸,4-(苯硫基)丁基丙烯酸,4-(苯硫基)丁基(甲基)丙烯酸,5-(苯硫基)戊基丙烯酸,5-(苯硫基)戊基(甲基)丙烯酸,6-(苯硫基)己基丙烯酸,6-(苯硫基)己基(甲基)丙烯酸,7-(苯硫基)庚基丙烯酸,7-(苯硫基)庚基(甲基)丙烯酸,8-(苯硫基)辛基丙烯酸,8-(苯硫基)辛基(甲基)丙烯酸,9-(苯硫基)壬基丙烯酸,9-(苯硫基)壬基(甲基)丙烯酸,10-(苯硫基)癸基丙烯酸,10-(苯硫基)癸基(甲基)丙烯酸,2-(萘-2-基氧基)乙基丙烯酸,2-(萘-2-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸,3-(萘-2-基氧基)丙基丙烯酸,3-(萘-2-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸,4-(萘-2-基氧基)丁基丙烯酸,4-(萘-2-基氧基)丁基(甲基)丙烯酸,5-(萘-2-基氧基)戊基丙烯酸,5-(萘-2-基氧基)戊基(甲基)丙烯酸,6-(萘-2-基氧基)己基丙烯酸,6-(萘-2-基氧基)己基(甲基)丙烯酸,7-(萘-2-基氧基)庚基丙烯酸,7-(萘-2-基氧基)庚基(甲基)丙烯酸,8-(萘-2-基氧基)辛基丙烯酸,8-(萘-2-基氧基)辛基(甲基)丙烯酸,9-(萘-2-基氧基)壬基丙烯酸,9-(萘-2-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸,10-(萘-2-基氧基)癸基丙烯酸,10-(萘-2-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸,2-(萘-2-基硫代)乙基丙烯酸,2-(萘-2-基硫代)乙基(甲基)丙烯酸,3-(萘-2-基硫代)丙基丙烯酸,3-(萘-2-基硫代)丙基(甲基)丙烯酸,4-(萘-2-基硫代)丁基丙烯酸,4-(萘-2-基硫代)丁基(甲基)丙烯酸,5-(萘-2-基硫代)戊基丙烯酸,5-(萘-2-基硫代)戊基(甲基)丙烯酸,6-(萘-2-基硫代)己基丙烯酸,6-(萘-2-基硫代)己基(甲基)丙烯酸,7-(萘-2-基硫代)庚基,丙烯酸,7-(萘-2-基硫代)庚基(甲基)丙烯酸,8-(萘-2-基硫代)辛基丙烯酸,8-(萘-2-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸,9-(萘-2-基硫代)壬基丙烯酸,9-(萘-2-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸,10-(萘-2-基硫代)癸基丙烯酸,10-(萘-2-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸,2-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)乙基丙烯酸,2-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸,3-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)丙基丙烯酸,3-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸,4-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)丁基丙烯酸,4-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)丁基(甲基)丙烯酸,5-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)戊基丙烯酸,5-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)戊基(甲基)丙烯酸,6-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)己基丙烯酸,6-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)己基(甲基)丙烯酸,7-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)庚基丙烯酸,7-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)庚基(甲基)丙烯酸,8-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)辛基丙烯酸,8-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)辛基(甲基)丙烯酸,9-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)壬基丙烯酸,9-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸,10-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)癸基丙烯酸,10-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸,2-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)乙基丙烯酸,2-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)乙基(甲基)丙烯酸,3-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)丙基丙烯酸,3-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)丙基(甲基)丙烯酸,4-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)丁基丙烯酸,4-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)丁基(甲基)丙烯酸,5-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)戊基丙烯酸,5-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)戊基(甲基)丙烯酸,6-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)己基丙烯酸,6-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)己基(甲基)丙烯酸,7-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)庚基丙烯酸,7-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)庚基(甲基)丙烯酸,8-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)辛基丙烯酸,8-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸,9-([1,1`-联苯基]-4基硫代)壬基丙烯酸,9-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸,10-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)癸基丙烯酸,10-([1,1`-联苯基]-4-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸,2-羟基-2-苯氧基乙基丙烯酸,2-羟基-2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸,2-羟基-2-(萘-2-基氧基)乙基丙烯酸,2-羟基-2-(萘-2-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸,2-([1,1`-联苯基]-4-基氧基)乙基丙烯酸,2-([1,1`-联苯基]-4基氧基)乙基(甲基)丙烯酸,2-(2-苯氧基乙氧基)乙基丙烯酸,2-(2-苯氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸,2-(苯氧基甲氧基)乙基丙烯酸,2-(苯氧基甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸,2-(([1,1`-联苯基]-4-基氧基)甲氧基)乙基丙烯酸,2-(([1,1`-联苯基]-4-基氧基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸,2-((萘-2-基氧基)甲氧基)乙基丙烯酸,2-((萘-2-基氧基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸,2-((苯硫基)甲氧基)乙基丙烯酸,2-((苯硫基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸,2-((萘-2-基硫代)甲氧基)乙基丙烯酸,2-((萘-2-基硫代)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸,2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)二丙烯酸,3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(丙烷-3,1-二烯)二丙烯酸,3,3`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(丙烷-3,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(4,1次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)二丙烯酸,3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)二丙烯酸,3,3`-(4,4`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,-1二烯)二丙烯酸,2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,-1二烯)双(2-甲基丙烯酸).2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,-1二烯)二丙烯酸,2,2`-(2,2`-(4,4`-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,-1二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸,2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸,2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸酯),2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸,2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),聚酯型氨基甲酸酯二丙烯酸脂,树丙烯二丙烯酸,聚酯型氨基甲酸酯,环氧基丙烯酸,苯硫基乙基(甲基)丙烯酸,丙烯酸异壬酯,苯氧基-2-甲基-(甲基)丙烯酸乙酯,丙烯酸苯氧基苄酯,3-戊氧基-2-甲基-乙基(甲基)丙烯酸,苯氧基苯甲醇,3-苯氧基-2-硬脂氧基(甲基)丙烯酸酯,2-1-萘基氧基乙基(甲基)丙烯酸,2-2-萘基氧基乙基(甲基)丙烯酸,2-1-乙二醇丙烯酸酯或2-2-乙二醇丙烯酸酯,三甲醇丙烷丙烯酸酯,1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯,1,6-乙烷二烯酸酯,1,10-癸二醇二丙烯酸酯,1,11-十一烷二醇二甲基丙烯酸酯等，这些可以单独或者两种以上组合利用。例如2-甲基-2-丙烯酸-1与12-十二双醇酯苯氧苄丙烯酸酯的组合，或者2-甲基-2-丙烯酸-1与1,10-癸二醇二丙烯酸酯的组合，或者12-十二双醇酯苯氧苄丙烯酸酯与丙烯酸异壬酯的组合，或者12-十二双醇酯苯氧苄丙烯酸酯与二丙烯酸的组合等。

本发明所述的引发剂可以是光聚合引发剂、自由基聚合引发剂或其组合。作为光聚合引发剂，通常使用为感光性树脂组合物中使用的引发剂的例如苯乙酮系化合物，二苯甲酮系化合物，噻吨酮系化合物，苯偶姻系化合物，三嗪系化合物等。基于苯乙酮的化合物的实例包括但不限于2,2'-二乙氧基苯乙酮，2,2'-二丁氧基苯乙酮，2-羟基-2-甲基苯乙酮，对丁基三氯苯乙酮，叔丁基二氯苯乙酮，4-氯苯乙酮，2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮，2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁丹-1-酮等。

上述二苯甲酮的化合物的实例包括但不限于：二苯甲酮，苯甲酰基苯甲酸酯，苯甲酸甲酯苯甲酸酯，4-苯基二苯甲酮，羟基二苯甲酮，丙烯酸酯化的二苯甲酮，4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮，4,4以及'-双(二乙基氨基)二苯甲酮，4,4'-二甲基氨基二苯甲酮，4,4'-二氯二苯甲酮，3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮等。

上述噻吨酮系化合物的实例包括但不限于噻吨酮，2-氯噻吨酮，2-甲基噻吨酮，异丙基噻吨酮，2，4-二乙基噻吨酮，2，4-二异氰酸酯。和丙基噻吨酮和2-氯噻吨酮。基于安息香的化合物的实例包括安息香，安息香甲基醚，安息香乙基醚，安息香异丙基醚，安息香异丁基醚，苄基二甲基缩酮等。

上述三嗪的化合物的实例包括但不限于2,4,6-三氯-s-三嗪，2-苯基4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪，2-(3'，4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪，2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪，2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪，2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪，2-联苯基4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪，双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪，2-(萘-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪，2-(4-甲氧基萘-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪，2-4-三氯甲基(哌啶基)-6-三嗪，2-4-三氯甲基(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等。

上述光聚合引发剂可以使用咔唑基化合物，二酮化合物，硼酸磺酸化合物，重氮基化合物，咪唑基化合物或联咪唑基化合物。自由基聚合引发剂可以是基于过氧化物的化合物，基于偶氮双的化合物等。

上述过氧化基化合物的实例包括酮过氧化物，例如过氧化甲乙酮，过氧化甲基异丁基酮，过氧化环己酮，过氧化甲基环己酮和过氧化乙酰丙酮。二酰基过氧化物，例如过氧化异丁酰，过氧化2，4-二氯苯甲酰，过氧化邻甲基苯甲酰和过氧化双3，5，5-三甲基己酰过氧化物；氢过氧化物，例如2,4,4，-三甲基戊基-2-氢过氧化物，二异丙基苯氢过氧化物，异丙苯过氧化物和叔丁基氢过氧化物；过氧化二异丙苯，2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷，1,3-双(叔丁氧基异丙基)苯，叔丁基过氧戊酸正丁酯二烷基过氧化物，氢过氧化物，例如2,4,4-三甲基戊基过氧苯氧基乙酸酯，二异丙基苯氢过氧化物，叔丁基过氧苯甲酸酯和二叔丁基过氧三甲基己二酸酯；过氧化二碳酸二-3-甲氧基丁基酯，过氧化二碳酸二-2-乙基己基酯，过氧化二碳酸双-4-叔丁基环己基酯，过氧化二碳酸二异丙基酯，过氧化乙酰环己基磺酰基，过氧化芳基碳酸叔丁酯，如-丁基过氧芳基碳酸酯。

上述基于偶氮双的化合物的实例包括但不限于1,1'-偶氮双环己烷-1-腈，2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)，2,2，-偶氮双(异丁酸甲酯)，2,2'-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)，α,α'-偶氮二(异丁腈)和4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)。引发剂可以与光敏剂一起使用，所述光敏剂通过吸收光然后激发光以传输其能量来引起化学反应。光敏剂的实例包括四乙二醇双-3-巯基丙酸酯，季戊四醇四-3-巯基丙酸酯，二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯等。基于光敏树脂组合物的总量，引发剂的质量占组合物质量的0.5％至10％。当引发剂在上述范围内时，可以在成膜过程中的曝光期间充分地发生固化，以获得优异的可靠性，并且可以防止由于未反应的引发剂引起的透射率降低的问题，但是本发明不只仅限于此。

上述组合物在23-27℃下的粘度为10cPs-50cPs，且密封在不透光的棕色瓶中，40℃下储存30天，其粘度数值不发生明显变化。由于组合物具有优异的稳定性，因此既可以现用现配，也可以提前配制。

本发明第三方面提供上述组合物在薄膜封装中的用途，具体方法是：将组合物涂布在载体上，并用100mW/cm²照射10秒进行UV固化，从而形成厚度有机封装层，其厚度是任意选择，例如典型的选择是3μm左右。该有机封装层的水汽透过率(WVTR)在9×10^-2g/m²·day以下。

在实际应用时，还可以堆叠无机封装层，无机封装层可以通过溅射、化学气相沉积(CVD)、原子层沉积(ALD)、离子束辅助沉积(IBAD)金属的氧化物或氮化物形成。例如，其可以由选自氧化钙，氧化铝，氧化钛，氧化铟，氧化锡，氧化硅，氮化硅，氧氮化硅，氮化铝和氧化锆的材料形成，但不仅仅局限于此。

在一些实施方式中，无机封装层为氮化硅膜，采用以下方法制得：在经过预处理的6cm×6cm PEN(聚乙烯萘)(Tenjin Dupont Film公司TEONEX)基板上，使用等离子化学气相沉积法将上述无机物沉积为具有防潮性的防潮层。使用电感耦合等离子体法中的13.56MHzRF匹配盒生成等离子体，作为前体和用于沉积的反应气体，将流速为20sccm的三甲硅烷基胺(TSA)和流速为60sccm的氨供应至反应器中，并且将流速为200sccm的氩气作为载气供应。在反应器内的气体充分饱和后，在5Pa的压力下释放氨等离子体进行沉积，持续12分钟，形成厚度为250nm的氮化硅薄膜。

本发明第四方面提供一种显示面板，其包括薄膜封装层，所述薄膜封装层包含有机封装层，所述有机封装层是本发明第二方面所述的组合物经固化反应后形成。

在此基础上还可以堆叠无机封装层，有机封装层和无机封装层的堆叠数量不受限。

综上，与现有技术相比，本发明达到了以下技术效果：利用化合物I参与丙烯酸类单体的交联聚合反应，减少游离小分子的数量，从而降低杂气排放和水汽透过率，并且形成的封装层显示出有效的透光率；同时固化反应前的组合物在常温下具有优异的稳定性，可长期储存。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用原药、试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品或者可以根据现有技术制备得到。

实施例1

将2-(4'-羟基-5-(2-异氰酸酯基)-3'，5'-二甲基-[1,1'-联苯]-3-基)甲基丙烯酸乙酯(化合物a)80g和2-(4'-羟基-5-(2-羟乙基)-3'，5'-二甲基-[1,1'-联苯]-3-基)甲基丙烯酸乙酯(化合物b)81.5g添加到300mL甲苯中溶解，并添加0.6g二月桂酸二丁基锡，然后在60℃加热的同时搅拌4小时。将温度冷却至室温，并使用减压蒸馏器除去溶剂，得到98.6g的化合物1。

对所述化合物1进行检测分析，具体结果如下：

HPLC纯度：大于90％。

质谱：计算值为733.90；测试值为732.84。

元素分析：

计算值为：C:73.65％；H:7.00％；N:1.91％；O:17.44％。

测试值为：C:74.15％；H:7.48％；N:1.52％；O:16.85％。

实施例2

将2-(4'-羟基-5-(2-异氰酸酯丙基)-3'，5'-二甲基-[1,1'-联苯]-3-基)甲基丙烯酸丙酯(化合物c)85.5g和甲基丙烯酸2-(4'-羟基-5-(2-羟基丙基)-3'，5'-二甲基-[1,1'-联苯]-3-基)丙酯(化合物d)88g添加到300mL甲苯中溶解，并添加0.6g二月桂酸二丁基锡，然后在60℃加热的同时搅拌4小时。将温度冷却至室温，并使用减压蒸馏器除去溶剂，得到101g的化合物2。

HPLC纯度：大于90％。

质谱：计算值为790.01；测试值为789.19。

元素分析：

计算值为：C:74.50％；H:7.53％；N:1.77％；O:16.20％。

测试值为：C:75.02％；H:7.61％；N:1.58％；O:15.79％。

实施例3

将2-(4'-羟基-5-(2-异氰酸酯基)-3'，5'-二甲基-[1,1'-联苯]-3-基)丙烯酸乙酯(化合物e)76.7g和2-(5-(2-氨基乙基)-4'-羟基-3'，5'-二甲基-[1,1'-联苯]-3-基)丙烯酸乙酯(化合物f)78.1g添加到300mL甲苯中溶解，并添加0.6g二月桂酸二丁基锡，然后在60℃加热的同时搅拌4小时。将温度冷却至室温，并使用减压蒸馏器除去溶剂，得到72.5g的化合物3。

HPLC纯度：大于90％。

质谱：计算值为704.86；测试值为703.91。

元素分析：

计算值为：C:73.27％；H:6.86％；N:3.97％；O:15.89％。

测试值为：C:73.85％；H:7.02％；N:3.55％；O:15.58％。

比较例1

将4-(氨基甲基)-2,6-二叔丁基苯酚(化合物g)50g和丙烯酸(化合物h)17g溶解在200g的甲苯中，加入2克硫酸后，将其加热至110℃搅拌6小时。温度冷却到常温，用10wt％NaOH水溶液500g进行2次清洗后再用蒸馏水500g进行2次清洗，有机层进行减压蒸馏得到54g化学式13的化合物4。

实施例4至6

利用实施例1-3的化合物1-3制成用于薄膜封装的组合物，具体过程是：

按表4所示的比例(均为重量百分比)取料，将化合物与单体、引发剂混合，放入反应釜进行30分钟搅拌后，用0.45um Teflon材质过滤器进行过滤。将得到的每个样品都分为两部分，一部分用于测试常温下的稳定性，另一部分用于测试固化后得到的封装层的Outgas、透光度、WVTR，固化的反应条件如上文所述。

表4

比较例2

利用比较例1的化合物4制成用于薄膜封装的组合物，具体过程同实施例4，原料比例如表4所示。

比较例3

采用2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与单体、引发剂组成组合物，具体过程同实施例4，原料比例如表4所示。

比较例4

组合物中只含有单体、引发剂，具体过程同实施例4，原料比例如表4所示。

测试结果

(一)稳定性

如表5所示，在相同条件下25℃储存，并通过测量粘度变化来比较储存稳定性时，不包含抗氧化剂的比较例3，粘度在5天后迅速提高，可以确认不添加抗氧剂的组合物易发生变质，难以长期保存。加入抗氧剂的实施例4-6以及比较例2、3，保管30天时粘度几乎无变化，可以确认添加抗氧剂的组合物在适宜环境下可长期保存。

表5

(二)Outgas测量

将实施例4-6和比较例2-4的每种组合物在10cm*10cm的玻璃上涂布厚度为5μm的涂层，使用MA-6(社.)在氮气氛围中以200mJ/cm²的曝光量进行照射，获得固化后的有机层。制备后，将玻璃基板切成尺寸为1cm x 3cm的样品。使用JAI的JTD-505Ⅲ设备，在120℃下分别收集30分钟的Outgas。使用Shimadzu社的QP2020GC/MS测定样品后，对收集的样品Outgas进行了分析，并列于表6。

表6

(三)透光度测试

将实施例1-3和比较例1-3的每种组合物在10cm*10cm的玻璃上涂布厚度为5μm的涂层，使用MA-6(社.)在氮气氛围中以200mJ/cm2的曝光量进行照射，获得固化后的有机层。制备后，将玻璃基板切成尺寸为1cm x 3cm的样品。使用Lambda 950在550nm波长下测量制备的薄膜的可见光透过率。对收集的样品透光度进行了分析，并列于表7。

表7

	实施例1	实施例2	实施例3	比较例2	比较例3	比较例4
							透光度％	96.8	96.7	96.7	96.9	95.3	97.1

如表7所示，除使用了无光固化基的抗氧剂的比较例3透光度相对略低外，其余实施例与比较例透光度相差不大，实施例1-3所使用的抗氧剂并未对透光度有明显的负面影响。

(四)WVTR测试

如表8所示，在基板上形成无机膜(250nm)/有机膜(3μm)/无机膜(250nm)，无机膜的沉积方法如上文所述，使用透湿计(AQUARAN2，MOCON社)测定封装膜的透湿性。在37.8℃和100％相对湿度条件下进行24小时的测量。

表8

如表8所示，在比较例3中，使用了无光固化基的抗氧剂，WVTR值最大，比较例2、比较例4和实施例4-6的WVTR数值较低且相近。

通过表6与表8对比可知，有机层out-gas数据以及封装膜WVTR数据具有一定的对应关系，即out-gas数值高时，其对应的WVTR数值也高，屏幕寿命会偏短；out-gas数值低时，其对应的WVTR数值也低，屏幕寿命会偏长。

综上所述，当使用本发明的化合物作为抗氧化剂时，有机封装层的Outgas与封装膜的WVTR有所降低，而加入普通的抗氧剂时，有机层的Outgas与封装膜的WVTR值都会变大，加入抗氧剂与没有加入抗氧剂的相比，其保存稳定性非常好。因此，加入此抗氧剂在不影响其他性能的情况下可以很好地提高产品的稳定性。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

18页详细技术资料下载

一种化合物及其组成的化合物、应用和显示面板

相关技术

网友询问留言