2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮的制备方法

文档序号：1810370 发布日期：2021-11-09 浏览：20次 >En<

阅读说明：本技术 2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮的制备方法 (Preparation method of 2- (2-chlorphenyl) methyl-4, 4-dimethyl-3-isoxazolone ) 是由魏凤张晓谦米鹏陈琦冯维春田达鲁琳琳邢文国舒永姚斌于 2021-08-31 设计创作，主要内容包括：本发明属于有机合成技术领域,具体涉及一种2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮的制备方法。本发明以4,4-二甲基-3-异噁唑酮、邻氯氯苄为原料,在缚酸剂存在下,控制反应体系pH维持在8.5～9.5反应,反应完毕,经后处理,最终制得2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮。本发明转化率及收率高、副产少,产品后处理简单,符合绿色循环经济理念,解决了原有邻氯苯甲醛肟化法转化率不高、氯代特戊酰氯肟化反应杂质多、产品质量不高等技术难题。(The invention belongs to the technical field of organic synthesis, and particularly relates to a preparation method of 2- (2-chlorphenyl) methyl-4, 4-dimethyl-3-isoxazolidone. According to the method, 4-dimethyl-3-isoxazolone and o-chlorobenzyl chloride are used as raw materials, the pH value of a reaction system is controlled to be maintained at 8.5-9.5 in the presence of an acid binding agent for reaction, and after the reaction is finished, the 2- (2-chlorphenyl) methyl-4, 4-dimethyl-3-isoxazolone is finally prepared through post-treatment. The method has the advantages of high conversion rate and yield, less by-products, simple product post-treatment, conformity with the concept of green circular economy, and solves the technical problems of low conversion rate, more impurities in the oximation reaction of chloro pivaloyl chloride, low product quality and the like of the original oximation method of o-chlorobenzaldehyde.)

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮的制备方法。

技术背景

(2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮)(俗称广灭灵)是一种高效、低毒、异噁唑酮类选择性苗前除草剂，其为我国从国外引进的新型高效农药。合成路线主要有邻氯苯甲醛肟化法和氯代特戊酰氯法两种，近年来文献报道多为氯代特戊酰氯法，2006年，CN110172042A公开一种低温合成工艺，并通过化学处理使同分异构体转化成产物，石油醚精制得到的产品纯度大于97％，收率达到92％以上；2014年，专利CN104277008A公开了一种2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮的制备方法，以水为溶剂，氯代特戊酰氯制备4,4-二甲基-3-异噁唑酮再与2-氯苄基氯反应制备2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮，收率约为85％，产品纯度96％；2016年，专利CN106749072A公开了在自制醚类催化剂的作用下制备2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮，产品总收率75～85％，产品纯度≥97％,；2018年，CN108774186A公开了一种双极膜电渗析法制备2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮，合成成本低，清洁生产。邻氯苯甲醛肟化法反应转化率不高，且使用了大量溶剂，产品纯化过程繁杂，不适于工业化生产，氯代特戊酰氯肟化法由于关环副反应杂质较多，难于精制，从而影响了最终2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮产品的质量，市场在售纯度约96％。随着市场低毒除草剂用量的增大，高品质低成本的原药制备成为迫切需要解决的问题。积极探索创新合成工艺，迫在眉睫。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种除草剂2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮的制备方法。

本发明所述的2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮的制备方法，以4,4-二甲基-3-异噁唑酮、邻氯氯苄为原料，在缚酸剂存在下，控制反应体系pH维持在8.5～9.5反应，反应完毕，冷却、静置分层、萃取、蒸馏最终制得2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮。

萃取时采用丁醚作为萃取剂。

所述缚酸剂为二异丙基乙胺或3-氨基吡啶或其混合物；以摩尔比计，4,4-二甲基-3-异噁唑酮：缚酸剂＝1：1.3-1.5。

所述反应温度为105～120℃，优选为100～110℃；

所述反应时间为9～12h，优选为10～11h

以摩尔比计，4,4-二甲基-3-异噁唑酮：邻氯氯苄＝1:1.2～1.3。

邻氯氯苄采用滴加的方式。

本发明转化率高、收率高、副产少，解决了原有邻氯苯甲醛肟化法反应转化率不高，氯代特戊酰氯肟化法反应杂质较多，2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异恶唑酮产品的质量不高等技术难题，工艺过程符合绿色经济循环理念。

具体实施方式

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为了更好的理解本发明的技术方案，以下通过实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容做进一步的详细说明，但不应将此理解为本发明是对上述内容的限定。

实施例1