无卤氢氧咪唑鎓的制备方法
阅读说明：本技术 无卤氢氧咪唑鎓的制备方法 (Preparation method of halogen-free hydroxyl imidazolium ) 是由 陈铭 于 2021-09-28 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种无卤氢氧咪唑鎓的制备方法。所述制备方法为：先以1-甲基咪唑或1,2-二甲基咪唑与过量的硫酸二酯类化合物制备粗品的咪唑鎓烷基硫酸盐；然后在持续搅拌的条件下,将质量浓度10%的氢氧化钡溶液加入粗品的咪唑鎓烷基硫酸盐中；充分搅拌后离心过滤除去白色硫酸钡沉淀,再以正戊烷洗涤后,获得澄明的氢氧化咪唑鎓溶液。本发明的制备过程操作简单,绿色环保,收率高,产品纯度高,可以满足了能源、材料、生物医药和日化等行业对高纯度离子液体制备的原料需求。(The invention discloses a preparation method of halogen-free hydroxyl imidazolium. The preparation method comprises the following steps: firstly, 1-methylimidazole or 1, 2-dimethylimidazole and excessive sulfuric acid diester compounds are used for preparing crude imidazolium alkyl sulfate; then adding a barium hydroxide solution with the mass concentration of 10% into the crude imidazolium alkyl sulfate under the condition of continuous stirring; after the mixture was sufficiently stirred, the white barium sulfate precipitate was removed by centrifugal filtration, and the precipitate was washed with n-pentane to obtain a clear imidazolium hydroxide solution. The preparation process disclosed by the invention is simple to operate, green and environment-friendly, high in yield and high in product purity, and can meet the raw material requirements of industries such as energy, materials, biomedicine and daily chemicals for preparing high-purity ionic liquid.)
技术领域
本发明涉及不含卤素杂质的碱性咪唑鎓化合物的制备技术领域，具体地说，涉及一类无卤氢氧化咪唑鎓化合物的新制备方法。
背景技术
近年来，离子液体是一种室温或低温下呈现液态的盐类，无毒无臭，不易燃不挥发，在极性、非极性试剂都有较好的溶解度，被广泛应用于化工、能源与材料等领域。其中，咪唑鎓类离子液体，作为最重要的室温离子液体种类之一，通常由咪唑鎓类阳离子和对应阴离子构成，其作为新型的绿色溶剂和有效催化剂的应用引起了越来越多研究者的兴趣。
咪唑鎓类离子液体一般有如下两种合成方法：其中较为常见的方法是季胺化合成法：咪唑鎓离子液体通过季胺化反应制备出含咪唑鎓阳离子的卤盐，然后用目标产物的阴离子置换出相应的卤离子或加入路易斯酸来得到目标离子液体。在阴离子置换过程中，通用的方法是添加银盐来生成卤代银沉淀以去除卤离子，也有加入强质子酸后加热旋蒸去除低沸点的卤代氢，或加入铵盐后生成卤化铵，再加热分解后真空去除。为了得到相对纯净的离子液体，操作中往往需要多次水洗至中性，用有机溶剂提取离子液体，最后真空除去有机溶剂。若想得到无卤的离子液体则更需要用到离子交换树脂进行阴离子交换。可以看出这一方法流程是比较繁琐的，而且需要加热、真空旋蒸等设备，采用有机溶剂、贵金属试剂乃至离子交换树脂和生成卤代物更大大增加了物料成本、纯化成本和环保成本，甚至反而会引入新的杂质。值得一提的是，由于离子液体对有机无机组分广泛与强力的溶解能力，即使采取了充足的纯化手段，目前市场销售的大部分咪唑类离子液体依然会含有一定量的卤素杂质，且由于生成卡宾络合物等原因无法通过添加硝酸银等传统方法去除杂质离子，这一现实极大的阻碍了离子液体的实际应用。
另一种离子液体的合成方法是酸碱中和法：以氢氧化咪唑鎓与含目标阴离子的质子酸为原料，通过简单的酸碱中和反应直接合成咪唑鎓类离子液体。这一方法操作步骤少，安全环保，反应条件温和，不易生成副产物，简单处理后得到的产品理论纯度很高，适合目标产物阴离子对热不稳定的离子液体或无卤离子液体的合成。新能源、生物化学和合成化学等应用领域中对于离子液体的纯度要求很高，需求量也很大，因此该方法应用价值潜力巨大。但是，该酸碱中和的方法虽然看似如此便捷可靠，却并未在咪唑类离子液体的制备中被广泛采用。主要原因来自于：1.氢氧化咪唑鎓本身极度不稳定。著名化学期刊《美国化学会志》报道(Hugar,Kristina M.et al.(2015).Journal of the American ChemicalSociety,137(27),8730–8737.)指出：氢氧化咪唑鎓的化学不稳定性可能是由于咪唑鎓阳离子在碱性环境下易于脱去质子形成游离咪唑卡宾。咪唑卡宾为高度活泼化合物，从而导致咪唑鎓阳离子在碱性环境下很容易发生开环，重排和二聚反应等副反应。特别是常用于合成离子液体的1,3位烷基取代咪唑鎓，其2，4，5位都是氢，这样的阳离子被报道认为在强碱性环境下最为不稳定。传统的制备方法无法避免旋蒸浓缩和加热等处理，且在添加强碱的步骤易造成生成的氢氧化咪唑鎓立即与强碱接触发生副反应而形成棕色副产品，而且高浓度的氢氧化咪唑鎓自身的强碱性也导致其会很快变质；2.难以获得无卤的氢氧化咪唑鎓。氢氧化咪唑鎓通常是由咪唑鎓卤盐的离子交换制备而来。由于绝大多数咪唑鎓卤盐在水中也能部分溶解，传统方法的二氯甲烷/水体系无法完全分离咪唑鎓卤盐和氢氧化咪唑鎓，导致获得的氢氧化咪唑鎓产物无可避免地含有卤素杂质。氢氧化咪唑鎓的传统制备方法的化学反应方程式如下：
此外，氢氧化咪唑鎓的制备操作复杂。通常是在乙腈等有毒有机溶剂，80摄氏度的高温加热条件下，通过季胺化反应合成卤化咪唑鎓；旋蒸并纯化后再以卤化咪唑鎓作为原料，添加氢氧化钾或氢氧化钠离子交换，最后用二氯甲烷沉淀除去卤化钾或卤化钠，得到氢氧化咪唑鎓。可以看出，氢氧化咪唑鎓的制备期间需要多次更换有机、无机溶剂体系，反复旋蒸和纯化操作，且有原料要求部分步骤无水、严格控温等各种附加限制条件。
基于以上的行业现实，氢氧化咪唑鎓的制备是离子液体酸碱中和合成方法应用的瓶颈，也是制备无卤咪唑鎓类离子液体方法的技术阻碍之一。
发明内容
为解决现有技术中的技术问题，本发明的目的在于提供一种无卤氢氧化咪唑鎓化合物的制备新方法。
所述的氢氧化咪唑鎓化合物包括：氢氧化1-甲基-3-乙基咪唑鎓，氢氧化1-甲基-3-丙基咪唑鎓，氢氧化1-甲基-3-丁基咪唑鎓，氢氧化1-甲基-3-戊基咪唑鎓，氢氧化1-甲基-3-己基咪唑鎓，氢氧化1-甲基-3-庚基咪唑鎓，氢氧化1-甲基-3-辛基咪唑鎓，氢氧化1-甲基-3-癸基咪唑鎓，氢氧化1-甲基-3-十二烷基咪唑鎓，氢氧化1-甲基-3-十四烷基咪唑鎓，氢氧化1-甲基-3-十六烷基咪唑鎓，氢氧化1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓，氢氧化1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓，氢氧化1-十六烷基-2,3-二甲基咪唑鎓。
本发明提出的无卤氢氧化咪唑鎓化合物的新制备方法，化学反应方程式如下：
其中，R1可以是乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基或十六烷基中的一种；R2可以是氢或甲基中的一种。
包括以下步骤：
步骤1，咪唑鎓烷基硫酸盐的制备，先将1.0摩尔当量的1-甲基咪唑或1,2-二甲基咪唑与1.2-1.5摩尔当量的硫酸二酯类化合物混合，在45-55℃的加热条件下搅拌6-12小时后得到咪唑鎓盐混合物；
步骤2，氢氧化咪唑鎓的制备，将1.2-1.5摩尔当量的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液；在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中；充分搅拌1小时后离心过滤除去白色硫酸钡沉淀，再以正戊烷洗涤三遍后，获得澄明的氢氧化咪唑鎓溶液。
需要注意的是，如果不立即使用或其他非必要的情况下，为便于长期保存，不建议浓缩去水，以防止氢氧化咪唑鎓变质。
本发明所提出的一类无卤氢氧化咪唑鎓化合物的新制备方法与传统的季胺化合成法相比，有如下创新和优势：
1.可制备真正无需纯化即可得的无卤氢氧化咪唑鎓。工艺全程没有任何卤化物参与，是目前已知唯一可以获得无卤氢氧化咪唑鎓产品的方法。所得的无卤产品通过简单中和反应即可被直接用于制备已知所有品种的高纯度的咪唑离子液体，市场前景广阔；
2.操作难度低，设备要求低。步骤1中添加的过量硫酸二烷基酯既作为反应物也作为溶剂。对于高分子量较高的硫酸二烷基酯，即使初始粘度相对较高，但随着在加热条件下反应进行，咪唑鎓烷基硫酸盐离子液体逐渐生成，共融体系粘度大幅降低，同样无需其他有机溶剂参与。因此，全程操作仅包括简单的低温加热和混合搅拌，使得后续步骤不需要替换反应器，也不需替换溶剂，有利于放大设计和安全控制，也节约了设备投入成本；
3.产物不易发生变质。由于制备过程不需要替换溶剂体系，无需在中间步骤进行加热旋蒸或浓缩等操作。产物氢氧化咪唑鎓在步骤2全程维持在低浓度和室温环境下，不会因碱液浓缩和加热等因素而发生变质；
4.生产工艺更绿色环保。烷基硫酸阴离子和过量的硫酸二酯均在氢氧化钡作用下迅速分解，产生的最终副产物为水、烷基醇和硫酸钡。工艺产生的废液和废固的生物毒性低，对环境友好，且不产生大量有机溶剂废液，因此环境成本和废弃物处理成本极低；
5.实际操作步骤更少，收率更高。传统方法一般包括卤化物的季铵化、旋蒸、离子交换、萃取等多个步骤，过程中易发生副反应，且离子交换难以彻底，导致收率偏低。而本发明的步骤2可在步骤1的同一反应器中直接添加氢氧化钡，通过生成硫酸钡沉淀促使反应朝正方向自发进行，不需要额外催化剂和萃取剂，后续也无需进行液液离子交换等操作。反应快速完成，收率接近100％。
具体实施方式
以下结合实施例来进一步说明本发明，其目的是能更好地理解本发明的内容及体现本发明的实质性特点，因此所举之例不应视为对本发明保护范围的限制。这里也特别指出实施例中所涉及的具体实验方法和设备如无特殊说明，均为常规方法或按照制造厂商说明书建议的条件实施，所涉及的试剂无特殊说明均为市售。下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
实施例1
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将8.21g(0.10mol)的1-甲基咪唑与硫酸二乙酯18.50g(0.12mol)混合，在45℃的加热条件下搅拌6小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将37.86g(0.12mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重378.60g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-甲基-3-乙基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法测得实际收率为99.99％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝111.10，与1-乙基-3-甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例2
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将8.21g(0.10mol)的1-甲基咪唑与硫酸二丙酯21.87g(0.12mol)混合，在45℃的加热条件下搅拌6小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将37.86g(0.12mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重378.60g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-甲基-3-丙基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法测得实际收率为99.99％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝125.11，与1-丙基-3-甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例3
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将8.21g(0.10mol)的1-甲基咪唑与硫酸二丁酯25.24g(0.12mol)混合，在45℃的加热条件下搅拌6小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将37.86g(0.12mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重378.60g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法计算收率为99.99％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝139.12，与1-丁基-3-甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例4
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将8.21g(0.10mol)的1-甲基咪唑与硫酸二戊酯28.60g(0.12mol)混合，在45℃的加热条件下搅拌6小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将37.86g(0.12mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重378.60g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-戊基-3-甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法测得实际收率为99.99％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝153.14，与1-戊基-3-甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例5
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将8.21g(0.10mol)的1-甲基咪唑与硫酸二己酯31.97g(0.12mol)混合，在45℃的加热条件下搅拌6小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将37.86g(0.12mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重378.60g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-己基-3-甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法测得实际收率为99.97％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝167.15，与1-己基-3-甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例6
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将8.21g(0.10mol)的1-甲基咪唑与硫酸二庚酯35.34g(0.12mol)混合，在45℃的加热条件下搅拌6小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将37.86g(0.12mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重378.60g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-庚基-3-甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法测得实际收率为99.25％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝181.17，与1-庚基-3-甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例7
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将8.21g(0.10mol)的1-甲基咪唑与硫酸二辛酯38.70g(0.12mol)混合，在45℃的加热条件下搅拌6小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将37.86g(0.12mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重378.60g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-辛基-3-甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法计算实际收率为99.72％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝195.19，与1-辛基-3-甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例8
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将8.21g(0.10mol)的1-甲基咪唑与硫酸二癸酯45.44g(0.12mol)混合，在45℃的加热条件下搅拌12小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将37.86g(0.12mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重378.60g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-癸基-3-甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法计算实际收率为99.17％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝223.22，与1-癸基-3-甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例9
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将8.21g(0.10mol)的1-甲基咪唑与硫酸双十二烷酯65.21g(0.15mol)混合，在45℃的加热条件下搅拌12小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将47.32g(0.15mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重473.20g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法计算实际收率为99.38％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝251.25，与1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例10
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将8.21g(0.10mol)的1-甲基咪唑与硫酸双十四烷酯73.63g(0.15mol)混合，在50℃的加热条件下搅拌12小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将47.32g(0.15mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重473.20g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法测得实际收率为99.60％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝279.28，与1-十四烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例11
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将8.21g(0.10mol)的1-甲基咪唑与硫酸双十六烷酯82.05g(0.15mol)混合，在55℃的加热条件下搅拌12小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将47.32g(0.15mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重473.20g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法测得实际收率为98.75％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝307.31，与1-十六烷基-3-甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例12
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将9.62g(0.10mol)的1，2-二甲基咪唑与硫酸二丁酯25.24g(0.12mol)混合，在45℃的加热条件下搅拌6小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将37.86g(0.12mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重378.60g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法测得实际收率为99.92％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝153.14，与1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例13
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将9.62g(0.10mol)的1，2-二甲基咪唑与硫酸二己酯31.97g(0.12mol)混合，在45℃的加热条件下搅拌6小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将37.86g(0.12mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重378.60g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法测得实际收率为99.58％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝181.17，与1-己基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
实施例14
实验装置主要是三口圆底烧瓶，磁力搅拌器与恒温加热装置。将9.62g(0.10mol)的1，2-二甲基咪唑与硫酸双十六烷酯82.05g(0.15mol)混合，在55℃的加热条件下搅拌12小时，反应完成后形成咪唑鎓盐混合物。将47.32g(0.15mol)的八水合氢氧化钡溶于水中配制成质量百分比浓度10％的氢氧化钡溶液(即总重473.20g)。在持续搅拌的条件下，将氢氧化钡溶液加入冷却后的咪唑鎓盐混合物中，并继续搅拌1小时。反应结束后离心除去白色沉淀，并以正戊烷洗涤三遍，得到澄明的氢氧化1-十六烷基-2,3-二甲基咪唑鎓溶液。
通过盐酸滴定法测得实际收率为99.63％。在所得产物以X射线荧光光谱仪EDX-720在充氮模式中检测，检测结果显示无溴氯等卤元素的存在。质谱表征m/z＝321.33，与1-十六烷基-2,3-二甲基咪唑鎓阳离子(M+)匹配。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均包括在本发明的保护范围和公开范围之内。
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