富氢环境下的co甲烷化催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂
阅读说明:本技术 富氢环境下的co甲烷化催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂 (Preparation method of CO methanation catalyst in hydrogen-rich environment and catalyst prepared by method ) 是由 陈斌 蒋汪洋 覃春平 周英 徐沾 倪龙军 于 2021-09-03 设计创作,主要内容包括:本发明涉及一种富氢环境下的CO甲烷化催化剂的制备方法及催化剂,该制备方法包括以下步骤:步骤S1,利用低钠拟薄水铝石制备氧化铝粉;步骤S2,利用氧化铝粉制备半成品,具体包括:选用钌的硝酸物或氯化物,以及铂和/或铑的硝酸物和/或氯化物,配置成溶液a;选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠中的至少两种配置成溶液b;将溶液a和溶液b混合均匀后得到混合溶液;利用混合溶液浸渍或者喷淋氧化铝粉,过滤洗涤,烘干后,压制成型;将成型后的颗粒焙烧,得到半成品;以及步骤S3,对步骤S2中的半成品进行活化处理得到成品催化剂。本发明制备了CO脱除精度高、使用条件温和的CO甲烷化催化剂。(The invention relates to a preparation method of a CO methanation catalyst in a hydrogen-rich environment and the catalyst, wherein the preparation method comprises the following steps: step S1, preparing alumina powder by using low-sodium pseudo-boehmite; step S2, preparing a semi-finished product by using the alumina powder, which specifically comprises the following steps: preparing a solution a by using nitric acid or chloride of ruthenium and nitric acid and/or chloride of platinum and/or rhodium; at least two of citric acid, sodium bicarbonate, cerium nitrate, lanthanum nitrate, magnesium nitrate and anhydrous sodium carbonate are selected to prepare a solution b; uniformly mixing the solution a and the solution b to obtain a mixed solution; dipping or spraying alumina powder by using the mixed solution, filtering, washing, drying and then pressing and forming; roasting the formed particles to obtain a semi-finished product; and step S3, activating the semi-finished product in the step S2 to obtain a finished product catalyst. The CO methanation catalyst prepared by the method has high CO removal precision and mild use conditions.)
技术领域
本发明涉及催化剂领域,尤其涉及一种富氢环境下的CO甲烷化催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂。
背景技术
目前市场上的CO吸附剂或者是CO转化催化剂,分为采用物理吸附或者化学吸附的方法脱除CO和采用化学反应将CO转化为无害的甲烷两种。物理或化学吸附方法操作简单,镍系CO甲烷化催化剂对CO转化率较高,但该吸附剂产品有下列这些缺点:
(1)CO脱除精度不高,无法满足氢燃料、氢能源行业对CO的要求;
(2)CO吸附剂的使用寿命与吸附剂中活性物质的含量有关,工业化使用受限制较为明显;
(3)大连化物所公开的二氧化碳和一氧化碳同时甲烷化的方法,使用的镍系催化剂使用温度较高,能耗较大,反应条件对H2/(CO+CO2)摩尔比要求较高。
发明内容
鉴于上述问题,提出了本发明以便提供克服上述问题或者至少部分地解决上述问题的一种富氢环境下的CO甲烷化催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂。
根据本发明的一个方面,提供了一种富氢环境下的CO甲烷化催化剂的制备方法,包括以下步骤:步骤S1,利用低钠拟薄水铝石制备氧化铝粉;步骤S2,利用氧化铝粉制备半成品,具体包括:步骤S21,选用钌的硝酸物或氯化物,以及铂和/或铑的硝酸物和/或氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用;步骤S22,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠中的至少两种配置成溶液b;步骤S23,将溶液a和溶液b混合均匀后得到混合溶液;步骤S24,将步骤S1中得到的氧化铝粉加入到混合溶液中,浸渍2~4小时,或者将混合溶液均匀喷淋至氧化铝粉上,过滤洗涤后,在80~120℃的环境下烘干后,用压片机压制成型;步骤S25,将步骤S24中成型后的颗粒于420~580℃的环境下焙烧2~8h,得到半成品;以及步骤S3,对步骤S2中的半成品进行活化处理得到成品催化剂。
优选地,步骤S1具体包括:将低钠拟薄水铝石用去离子水润湿后,混碾,过筛后在60~120℃环境下干燥,得到低钠拟薄水铝石粉料,向干燥后的低钠拟薄水铝石粉料中加入造孔剂和润滑剂,混合均匀后,用压片机预压成型,破碎造粒得到20~80目粉料,将得到的20~80目粉料在320~570℃环境下焙烧4~8h,得到所需要的氧化铝粉。
优选地,在步骤S1中,造孔剂和润滑剂的总重量与干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的比例为2~15%。
优选地,在步骤S1中,造孔剂包括田菁粉和/或纤维素。
优选地,在步骤S1中,润滑剂包括硬脂酸。
优选地,在步骤S1中,低钠拟薄水铝石的孔容≥0.3ml/g,比表面积≥250m2/g。
优选地,在混合溶液a中,金属的重量/混合溶液a的重量=0.05~8%。
优选地,在混合溶液b中,用于配置成溶液b的枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠中的至少两种的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的0.1~5%。
优选地,利用还原溶液或者工业气体对半成品进行活化处理。
第二方面,本发明实施例提供了一种催化剂,由第一方面所述的制备方法制备。
本发明针对氢能源和氢燃料领域中微量CO,制备了CO脱除精度高、工业使用操作方便、使用条件温和的CO甲烷化催化剂。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,而可依照说明书的内容予以实施,并且为了让本发明的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂,以下特举本发明的
具体实施方式
。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
本发明实施例提供一种富氢环境下的CO甲烷化催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1,利用低钠拟薄水铝石制备氧化铝粉。
步骤S2,制备溶液a和溶液b,具体包括:
步骤S21,选用钌的硝酸物或氯化物,以及铂和/或铑的硝酸物和/或氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
步骤S22,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠中的至少两种配置成溶液b。
步骤S23,将溶液a和溶液b混合均匀后得到混合溶液。
步骤S24,将步骤S1中得到的氧化铝粉加入到混合溶液中,浸渍2~4小时,或者将混合溶液均匀喷淋至氧化铝粉上,过滤洗涤后,在80~120℃的环境下烘干后,用压片机压制成型。
步骤S25,将步骤S24中成型后的颗粒于420~580℃的环境下焙烧2~8h,得到半成品。
步骤S3,对步骤S2中的半成品进行活化处理得到成品催化剂。
示例性的,步骤S1具体包括:
将低钠拟薄水铝石用去离子水润湿后,混碾,过筛后在60~120℃环境下干燥,得到低钠拟薄水铝石粉料,向干燥后的低钠拟薄水铝石粉料中加入造孔剂和润滑剂,混合均匀后,用压片机预压成型,破碎造粒得到20~80目粉料,将得到的20~80目粉料在320~570℃环境下焙烧4~8h,得到所需要的氧化铝粉。润滑剂可以有助于成型。
示例性的,在步骤S1中,造孔剂和润滑剂的总重量与干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的比例为2~15%。
示例性的,在步骤S1中,造孔剂包括田菁粉和/或纤维素。
进一步的,在步骤S1中,造孔剂的重量为干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的2~10%。
示例性的,在步骤S1中,润滑剂包括硬脂酸。
进一步的,在步骤S1中,润滑剂的重量为干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的2~5%。
示例性的,在步骤S1中,可以选择市售低钠拟薄水铝石,优选孔容≥0.3ml/g,比表面积≥250m2/g的低钠拟薄水铝石。
示例性的,在混合溶液a中,金属的重量/混合溶液a的重量=0.05~8%。
示例性的,在混合溶液b中,用于配置成溶液b的枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠中的至少两种的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的0.1~5%。
示例性的,混合溶液中溶液a和溶液b的比例限制没有具体要求,但是总的溶液体积需要≈氧化铝粉的吸水量。
示例性的,在步骤S3中,对半成品进行活化处理可以用还原溶液或者工业气体。
在一个实施例中,利用还原溶液对半成品进行活化处理的方法如下:
步骤S31,使用硼氢化钠或硼氢化钾,配制成浓度5~200g/L浓度的溶液c。
步骤S32,将步骤S2中的半成品加入到溶液c中,浸泡1~3h,洗涤至水溶液pH≈7时,滤干后,在100~150℃的环境下干燥至恒重,得到成品催化剂。
这里的水溶液是洗涤后的水溶液,就是洗涤后多余的水。
在另一个实施例中,使用混合气对步骤S2中的半成品进行活化处理,混合气包括N2和H2,N2占混合气的体积比为95~98%,处理条件如下表:
处理步骤
1
2
3
4
温度/℃
120~150
200~260
300~400
冷却至室温
时间/h
2~4
2~5
4~8
一氧化碳甲烷化脱除原理:
该催化剂剂采用浸渍法或喷淋负载法,并通过压制成型,制备出活性组分分布合理,载体空隙结构适中,选择性好,活性高的一氧化碳甲烷化催化剂。在空速500~8000h-1、压力1.0~2.0MPa,温度120~200℃的环境下,氢燃料中的微量一氧化碳与氢气发生反应生成甲烷,从而将一氧化碳脱除到0.02ppm以下。
实施例1
步骤S1具体包括:
将低钠拟薄水铝石用去离子水润湿后,混碾,过筛后在60环境下干燥,得到低钠拟薄水铝石粉料,向干燥后的低钠拟薄水铝石粉料中加入造孔剂和润滑剂,混合均匀后,用压片机预压成型,破碎造粒得到20~80目粉料,将得到的20~80目粉料在320℃环境下焙烧8h,得到所需要的氧化铝粉。润滑剂可以有助于成型。
示例性的,在步骤S1中,造孔剂和润滑剂的总重量与干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的比例为2%。
进一步的,在步骤S1中,造孔剂的重量为干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的2%。
进一步的,在步骤S1中,润滑剂的重量为干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的2%。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铂的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铂的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铂的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铂的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S22中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意两种配置成溶液b,其中,任意两种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的0.1%。
示例性的,在步骤S22中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意三种配置成溶液b,其中,任意三种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的0.1%。
示例性的,在步骤S22中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意四种配置成溶液b,其中,任意四种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的0.1%。
示例性的,在步骤S24中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意五种配置成溶液b,其中,任意五种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的0.1%。
示例性的,在步骤S24中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠配置成溶液b,其中,这六种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的0.1%。
示例性的,在混合溶液a中,金属的重量/混合溶液a的重量=0.05%。
示例性的,步骤S31中溶液c的浓度为5g/L。
示例性的,在步骤S32中,将步骤S2中的半成品加入到溶液c中,浸泡1h,洗涤至水溶液pH≈7时,滤干后,在100℃的环境下干燥至恒重,得到成品催化剂。
示例性的,对步骤S2中的半成品进行活化处理的混合气中,N2占混合气的体积比为95%。
实施例2
步骤S1具体包括:
将低钠拟薄水铝石用去离子水润湿后,混碾,过筛后在90℃环境下干燥,得到低钠拟薄水铝石粉料,向干燥后的低钠拟薄水铝石粉料中加入造孔剂和润滑剂,混合均匀后,用压片机预压成型,破碎造粒得到20~80目粉料,将得到的20~80目粉料在400℃环境下焙烧6h,得到所需要的氧化铝粉。润滑剂可以有助于成型。
示例性的,在步骤S1中,造孔剂和润滑剂的总重量与干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的比例为7%。
进一步的,在步骤S1中,造孔剂的重量为干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的7%。
进一步的,在步骤S1中,润滑剂的重量为干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的3%。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铂的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铂的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铂的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铂的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S22中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意两种配置成溶液b,其中,任意两种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的2.5%。
示例性的,在步骤S22中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意三种配置成溶液b,其中,任意三种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的2.5%。
示例性的,在步骤S22中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意四种配置成溶液b,其中,任意四种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的2.5%。
示例性的,在步骤S24中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意五种配置成溶液b,其中,任意五种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的2.5%。
示例性的,在步骤S24中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠配置成溶液b,其中,这六种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的2.5%。
示例性的,在混合溶液a中,金属的重量/混合溶液a的重量=4%。
示例性的,利用还原溶液对半成品进行活化处理的方法如下:
示例性的,步骤S31中溶液c的浓度为100g/L。
示例性的,在步骤S32中,将步骤S2中的半成品加入到溶液c中,浸泡2h,洗涤至水溶液pH≈7时,滤干后,在120℃的环境下干燥至恒重,得到成品催化剂。
示例性的,对步骤S2中的半成品进行活化处理的混合气中,N2占混合气的体积比为96%。
实施例3
步骤S1具体包括:
将低钠拟薄水铝石用去离子水润湿后,混碾,过筛后在120℃环境下干燥,得到低钠拟薄水铝石粉料,向干燥后的低钠拟薄水铝石粉料中加入造孔剂和润滑剂,混合均匀后,用压片机预压成型,破碎造粒得到20~80目粉料,将得到的20~80目粉料在570℃环境下焙烧4h,得到所需要的氧化铝粉。润滑剂可以有助于成型。
示例性的,在步骤S1中,造孔剂和润滑剂的总重量与干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的比例为15%。
进一步的,在步骤S1中,造孔剂的重量为干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的10%。
进一步的,在步骤S1中,润滑剂的重量为干燥后的低钠拟薄水铝石粉料的重量的5%。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的硝酸物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物,铂的氯化物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铂的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铂的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的硝酸物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铂的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铂的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铑的硝酸物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S21中,选用钌的氯化物和铑的氯化物,作为催化剂活性物质,预配制成溶液a备用。
示例性的,在步骤S22中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意两种配置成溶液b,其中,任意两种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的5%。
示例性的,在步骤S22中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意三种配置成溶液b,其中,任意三种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的5%。
示例性的,在步骤S22中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意四种配置成溶液b,其中,任意四种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的5%。
示例性的,在步骤S24中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠的任意五种配置成溶液b,其中,任意五种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的5%。
示例性的,在步骤S24中,选用枸橼酸、碳酸氢钠、硝酸铈、硝酸镧、硝酸镁和无水碳酸钠配置成溶液b,其中,这六种组分的每种组分的含量为氧化铝粉的重量的5%。
示例性的,在混合溶液a中,金属的重量/混合溶液a的重量=8%。
示例性的,利用还原溶液对半成品进行活化处理的方法如下:
示例性的,步骤S31中溶液c的浓度为200g/L。
示例性的,在步骤S32中,将步骤S2中的半成品加入到溶液c中,浸泡3h,洗涤至水溶液pH≈7时,滤干后,在150℃的环境下干燥至恒重,得到成品催化剂。
示例性的,对步骤S2中的半成品进行活化处理的混合气中,N2占混合气的体积比为98%。
测试数据:
原料气组分:H2:平衡气;CO:22.98ppm;CO2:20ppm。
测试仪器:Ka Plus 8000增强等离子色谱仪,检测精度:0.01ppm.
测试条件:空速:5000h-1,压力:1.0~1.35MPa
表中0.00的含量是检测仪器的读取值,该仪器的精度为0.01ppm,这个值的含义是检测值<0.01ppm。
按理论计算,如果90℃时CO完全转化成甲烷,应该生成约22.9ppm的甲烷,但是检测出来的甲烷含量为0.10ppm,说明此时CO没有生成相应量的甲烷。同时,在120℃的时候,CO的消耗量22.98ppm与CO2的消耗量4.58ppm,理论上应该生成27.56ppm甲烷,此时检测到28.66ppm的甲烷,该处存在差值,有可能是测量误差造成,此时,可以判定CO是完全转化成了CH4,即CO的完全转化温度在≥120℃。同理,根据后面的CO消耗量和CO2消耗量,和CH4的生成量,当甲烷生成量≈42.98ppm时,认定CO和CO2都完全转化成了甲烷,即CO2的完全转化温度≥200℃。
本发明实施例还提供一种富氢环境下的CO甲烷化催化剂,由上述制备方法制备而得。
以上的具体实施方式,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上仅为本发明的具体实施方式而已,并不用于限定本发明的保护范围,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
- 上一篇:一种医用注射器针头装配设备
- 下一篇:凝点低的柴油馏分异构降凝催化剂