发明内容

本发明的目的为克服现有技术的不足，提供了一种用湿法炼锌高铁溶液制备磷酸铁前驱体的方法。

为了实现上述目的，本发明的技术方案是：

一种用湿法炼锌高铁溶液制备磷酸铁前驱体的方法，包括以下步骤：

S1、温度为50-80℃下，向湿法炼锌高铁溶液中加入中和剂，使终点pH=0.5-1.0，反应时间为1.0-2.0h，固液分离得到预中和渣和滤液；

S2、向预中和滤液中加入氧化剂，使亚铁离子全部转化成三价铁离子，氧化温度为50-80℃，反应时间为1.0-5.0h；

S3、以氧化液中的铁含量为依据，计算需要加入的磷源质量，初始铁磷摩尔比为1:1-2:1，在温度为50-90℃下，向补充磷源后的溶液中加入中和调整剂使pH=1.5-2.0，反应时间为3-6h，固液分离得到粗磷酸铁和合成后液；

S4、粗磷酸铁在温度大于85℃、液固比为3-5：1的条件下，加入纯化剂磷酸调节pH=1.0-2.0进行纯化，反应时间2.0-4.0h，过滤得到纯化渣和纯化后液，用去离子水充分洗涤纯化渣，并在100-120℃下烘干得到带有结晶水的磷酸铁，再经500-750℃脱水重结晶2-4h，得到结晶度高的无水磷酸铁前驱体。

作为对本发明的进一步改进，所述步骤S1中的湿法炼锌高铁溶液中含有铁、锌、铜、硫酸根、氯等离子，其中铁离子浓度一般为20-50g/l，锌离子浓度为50-150g/l。

作为对本发明的进一步改进，所述步骤S1中，预中和采用的中和剂为碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化钠、碳酸钠中的一种或几种。

作为对本发明的进一步改进，所述步骤S1中，预中和渣返回锌系统用回转窑处理回收锌。

作为对本发明的进一步改进，所述步骤S2中的氧化剂为氧气、空气、双氧水中的一种或几种。

作为对本发明的进一步改进，所述步骤S3中的磷源为磷酸、可溶性的磷酸盐、磷酸一氢盐、磷酸二氢盐中的一种或几种；

作为对本发明的进一步改进，所述步骤S3中，中和剂为氨水、氢氧化钠、碳酸钠中的一种或几种；合成后液返回锌系统作为冲矿液使用。

作为对本发明的进一步改进，所述步骤S4中，纯化后液磷酸根含量为8-12g/l，补充磷酸后继续作为纯化剂使用。

作为对本发明的进一步改进，所述步骤S4中，去离子水浆洗温度≥50℃，液固比为10-15：1，除第一次的洗水外，其它洗水都可返回作为前一次的洗水使用，最后一次洗水的pH值＞5.0。

作为对本发明的进一步改进，所述步骤S4中，脱水重结晶的气氛为空气气氛。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

1、本发明充分利用了湿法炼锌过程中的铁资源，使其转变成高附加值的磷酸铁前驱体，可实现传统锌冶炼与电池原材料制备工艺的结合，有利于扩大磷酸铁生产的原料来源，节约沉铁及铁渣处理的成本，提高锌冶炼过程中的锌直收率及回收率，降低生产成本，工艺简单易行，对湿法炼锌系统不会产生影响。本发明充分利用湿法炼锌高铁溶液中的铁资源实现磷酸铁的规模化生产，可制备出高纯度、高结晶度的磷酸铁前驱体。

2、本发明对原料的适应性强，尤其是对原料中的杂质含量要求不高，可利用含锌高的溶液作为原料，制备得到的磷酸铁前驱体中含锌＜0.03%，有效地实现了锌、铁的分离。

3、磷酸铁制备过程中采用的都是常规试剂，未引入其它杂质元素的同时，进一步脱除铁、砷、锑等湿法炼锌中的有害杂质，且锌冶炼的中性浸出过程中，磷酸锌以沉淀形式进入中性浸出渣中，因此磷酸的加入对湿法炼锌系统后不会产生有害影响。

4、本发明属于资源再利用，即锌湿法冶炼过程中的杂质铁常规条件下成为挥发窑窑渣，属于废渣，而本发明得到磷酸铁，属于绿色冶炼过程。

5、本发明推进了锌冶炼的技术进步，含锌18%的沉铁渣渣量大量减少，锌的回收率和直收率明显提高，挥发窑的冶炼环境得到改善。