阅读说明：本技术 一种反式-3-苯硫基-γ-内酯的制备方法 (Preparation method of trans-3-thiophenyl-gamma-lactone ) 是由 刘永国 王皓 田红玉 梁森 杨绍祥 邱果 白宇辰 孙宝国 于 2021-09-27 设计创作，主要内容包括：本发明涉及结构式如下所示的反式-3-苯硫基-γ-内酯的制备方法：该方法步骤：室温条件下,向浓H-(2)SO-(4)中滴加浓HCl,产生的氯化氢气体通过浓H-(2)SO-(4)和变色硅胶干燥塔进行干燥处理,得到的无水HCl与甲基苯基亚砜在乙腈溶液中进行加热,油浴温度升至100℃时,将反式-3-烯酸加入,回流10小时,得到反式-3-苯硫基-γ-内酯,产率80-91％。(The invention relates to a preparation method of trans-3-thiophenyl-gamma-lactone with a structural formula shown as follows: the method comprises the following steps: at room temperature, the reaction solution is concentrated to H 2 SO 4 Concentrated HCl is dripped into the mixture, and the generated hydrogen chloride gas passes through concentrated H 2 SO 4 And drying the mixture in a allochroic silica gel drying tower to obtain anhydrous HCl and methyl phenyl sulfoxide, heating the anhydrous HCl and the methyl phenyl sulfoxide in an acetonitrile solution, adding the trans-3-olefine acid when the temperature of the oil bath is raised to 100 ℃, and refluxing for 10 hours to obtain the trans-3-thiophenyl-gamma-lactone with the yield of 80-91%.)

具体实施方式

(1)反式-3-苯硫基-γ-戊内酯的制备

室温条件下，向浓H₂SO₄中滴加浓HCl，产生的氯化氢气体通过浓H₂SO₄和变色硅胶干燥塔进行干燥处理，通入装有10mL乙腈溶液的三口烧瓶，约0.14g无水HCl(3.75mmol，0.75当量)被乙腈吸收后，加入甲基苯基亚砜(1.32mL，11.25mmol)的乙腈(10mL)溶液，然后使用油浴锅进行加热，温度至100℃时，将0.50g反式-3-戊烯酸(5mmol)加入，GC-MS跟踪，回流约10小时烯酸反应完全。反应混合物冷却至室温后，旋蒸除去乙腈。加入适量二氯甲烷，依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸除去二氯甲烷。剩余物经柱层析分离纯化(200-300目硅胶；石油醚/乙酸乙酯＝50∶1)，得到反式-3-苯硫基-γ-戊内酯0.95g，产率91％。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ＝7.32-7.24(m，5H，H-phenyl)，4.34(quin.，J＝6.4Hz，1H，H-C5)，3.42(td，J＝8.2，6.4Hz，1H，H-C4)，2.85(dd，J＝17.9，8.2Hz，1H，H-C3，A part of ABX)，2.44(dd，J＝17.9，8.2Hz，1H，H′-C3，B part ofABX)，1.29(d，J＝6.4Hz，3H，H-C6)。¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ＝174.0，132.9，131.7，129.2，128.2，81.2，48.0，35.7，19.3。

(2)反式-3-苯硫基-γ-辛内酯的制备

室温条件下，向浓H₂SO₄中滴加浓HCl，产生的氯化氢气体通过浓H₂SO₄和变色硅胶干燥塔进行干燥处理，通入装有10mL乙腈溶液的三口烧瓶，约0.14g无水HCl(3.75mmol，0.75当量)被乙腈吸收后，加入甲基苯基亚砜(1.32mL，11.25mmol)的乙腈(10mL)溶液，然后使用油浴锅进行加热，温度升至100℃时，将0.75g反式-3-辛烯酸(5mmol)加入，GC-MS跟踪，回流约10小时烯酸反应完全。反应混合物冷却至室温后，旋蒸除去乙腈。加入适量二氯甲烷，依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸除去二氯甲烷。剩余物经柱层析分离纯化(200-300目硅胶；石油醚/乙酸乙酯＝30∶1)，得到反式-3-苯硫基-γ-辛内酯0.99g，产率80％。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ＝7.42-7.27(m，5H，H-phenyl)，4.31(ddd，J＝8.2，6.1，4.5Hz，1H，H-C5)，3.59-3.52(m，1H，H-C4)，2.92(dd，J＝18.0，8.3Hz，1H，H-C3，A part of ABX)，2.53(dd，J＝18.0，7.4Hz，1H，H′-C3，B part ofABX)，1.81-1.17(m，6H，H-C6，H-C7 and H-C8)，0.87(t，J＝7.0Hz，3H，H-C9)。¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ＝174.2，133.1，131.9，129.2，128.3，84.8，46.4，35.8，33.5，27.2，22.0，13.6。

(3)反式-3-苯硫基-γ-壬内酯的制备

室温条件下，向浓H₂SO₄中滴加浓HCl，产生的氯化氢气体通过浓H₂SO₄和变色硅胶干燥塔进行干燥处理，将得到的无水HCl通入装有10mL乙腈溶液的三口烧瓶，约0.14g无水HCl(3.75mmol，0.75当量)被乙腈吸收后，加入甲基苯基亚砜(1.32mL，11.25mmol)的乙腈(10mL)溶液，然后使用油浴锅进行加热，温度升至100℃时，将0.78g反式-3-壬烯酸(5mmol)加入，GC-MS跟踪，回流约10小时烯酸反应完全。反应混合物冷却至室温后，旋蒸除去乙腈。加入适量二氯甲烷，依次用饱和碳酸氢钠溶液、饱和氯化钠溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸除去二氯甲烷。剩余物经柱层析分离纯化(200-300目硅胶；石油醚/乙酸乙酯＝50∶1)，得到反式-3-苯硫基-γ-壬内酯1.1g，产率83％。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ＝7.46-7.27(m，5H，H-phenyl)，4.32-4.28(m，1H，H-C5)，3.60-3.53(m，1H，H-C4)，2.92(dd，J＝18.0，8.3Hz，1H，H-C3，A part of ABX)，2.53(dd，J＝18.0，7.4Hz，1H，H′-C3，B part ofABX)，1.76-1.13(m，8H，H-C6，H-C7，H-C8 and H-C9)，0.86(t，J＝6.7Hz，3H，H-C10)。¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)：δ＝174.1，133.0，131.8，129.1，128.2，84.7，46.3，35.7，33.7，31.0，24.7，22.2，13.7。