树脂粒子混合物

文档序号:1957717 发布日期:2021-12-10 浏览:7次 >En<

阅读说明:本技术 树脂粒子混合物 (Resin particle mixture ) 是由 竹内一雅 关屋洋希 伊藤辉雄 石原千生 中村真也 丸山钢志 于 2019-05-08 设计创作,主要内容包括:本发明涉及一种含有环氧树脂粒子和包含固化促进剂的酚醛树脂粒子的树脂粒子混合物。这种树脂粒子混合物能够用作成型材料等,并且具有优异的可用时间。(The present invention relates to a resin particle mixture containing epoxy resin particles and phenolic resin particles containing a curing accelerator. This resin particle mixture can be used as a molding material or the like, and has an excellent pot life.)

树脂粒子混合物

技术领域

本发明涉及一种树脂粒子混合物。

背景技术

包含环氧树脂和作为固化材料的酚醛树脂的热固性树脂组合物在配线板、密封材料等电子材料用途中被广泛使用。这种组合物通常还包含固化促进剂。由此,控制树脂的固化状态,并且设定与用途对应的固化条件。由于热固性树脂组合物有可用时间,因此保管时通常使用冷藏或冷冻。

上述热固性树脂组合物能够通过与填料类熔融混炼而制作树脂复合物。此时,在填料是二氧化硅粉末的情况下,能够将该复合物用作电子组件的密封材料。并且,在填料是磁性金属粉末的情况下,能够将该复合物用作制作粘结磁铁、电感器等的材料。

例如,在专利文献1中公开如下方法:将包含环氧树脂及苯酚酚醛清漆型树脂的热固性树脂组合物用作成型材料来制作包含磁铁粉末的粘结磁铁。

以往技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2017-130650号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

然而,现有的热固性树脂组合物存在可用时间短的倾向,有时制造工艺的自由度受到限制。

因此,本发明的目的在于提供一种能够用作成型材料等且具有优异的可用时间的树脂粒子混合物。

用于解决技术课题的手段

本发明提供一种树脂粒子混合物,其含有环氧树脂粒子和包含固化促进剂的酚醛树脂粒子。

在本发明中,构成上述环氧树脂粒子的环氧树脂可以包含选自由联苯型环氧树脂、茋型环氧树脂、二苯甲烷型环氧树脂、含硫原子型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、水杨醛型环氧树脂、具有萘结构的环氧树脂、以及萘酚类与酚类的共聚型环氧树脂组成的组中的至少一种。

在本发明中,构成上述酚醛树脂粒子的酚醛树脂可以包含选自由双环戊二烯型酚醛树脂、水杨醛型酚醛树脂、苯甲醛型酚与芳烷型酚的共聚型酚醛树脂、以及酚醛清漆型酚醛树脂组成的组中的至少一种。

在本发明中,上述固化促进剂可以包含四取代鏻·四取代硼酸盐。

在本发明中,上述环氧树脂粒子的粒径可以为0.5mm以下。

在本发明中,上述酚醛树脂粒子的粒径可以为0.5mm以下。

在本发明中,所含有的粒子的粒径可以为0.5mm以下。

发明效果

根据本发明,能够提供一种能够用作成型材料等且具有优异的可用时间的树脂粒子混合物。

具体实施方式

<树脂粒子混合物>

本实施方式的树脂粒子混合物含有环氧树脂粒子和包含固化促进剂的酚醛树脂粒子。以下,对本实施方式的树脂粒子混合物的构成要素、制造方法的必要项目、适用产品等依次进行说明。

[环氧树脂粒子]

构成环氧树脂粒子的环氧树脂若在常温下为固体,则不受特别的限制。环氧树脂例如是在一个分子中具有两个以上环氧基的树脂。作为这种环氧树脂,可以举出例如联苯型环氧树脂、茋型环氧树脂、二苯甲烷型环氧树脂、含硫原子型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、水杨醛型环氧树脂、具有萘结构的环氧树脂、以及萘酚类与酚类的共聚型环氧树脂等。并且,作为环氧树脂,可以举出芳烷型酚醛树脂的环氧化物、双酚型环氧树脂、醇类缩水甘油醚型环氧树脂、对二甲苯和/或间二甲苯改性酚醛树脂的缩水甘油醚型环氧树脂、萜烯改性酚醛树脂的缩水甘油醚型环氧树脂、环戊二烯型环氧树脂、多环芳香环改性酚醛树脂的缩水甘油醚型环氧树脂、含萘环酚醛树脂的缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油型或甲基缩水甘油型环氧树脂、脂环型环氧树脂、卤化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、对苯二酚型环氧树脂、三羟甲基丙烷型环氧树脂及将烯烃键用过乙酸等过酸氧化而得到的线状脂肪族环氧树脂等。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

联苯型环氧树脂若为具有联苯骨架的环氧树脂,则不受特别的限定,例如为烷基取代或未取代的联苯酚的环氧树脂。

茋型环氧树脂若为具有茋骨架的环氧树脂,则不受特别的限定,例如为茋系酚类等二缩水甘油醚型环氧树脂。

二苯甲烷型环氧树脂若为具有二苯甲烷骨架的环氧树脂,则不受特别的限定。

含硫原子型环氧树脂若为具有硫黄原子的环氧树脂,则不受特别的限定。

酚醛清漆型环氧树脂是将酚醛清漆树脂进行了环氧化的树脂,通过使酚类和/或萘酚类与具有醛基的化合物在酸性催化剂下缩合或共缩合而得到。作为酚类,可以举出例如苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚、邻苯二酚、双酚A及双酚F等。作为萘酚类,可以举出例如α-萘酚、β-萘酚及二羟基萘等。作为具有醛基的化合物,可以举出例如甲醛、乙醛、丙醛、苯甲醛及水杨醛等。作为酚醛清漆型环氧树脂,可以举出例如苯酚酚醛清漆型环氧树脂及邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂等。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

双环戊二烯型环氧树脂若为将具有双环戊二烯骨架的化合物作为原料进行了环氧化的环氧树脂,则不受特别的限定。

水杨醛型环氧树脂若为将具有水杨醛骨架的化合物作为原料的环氧树脂,则不受特别的限制。

作为具有萘结构的环氧树脂,可以举出例如在萘骨架上键合有缩水甘油基的环氧树脂。具有萘结构的环氧树脂也可以是2官能型、3官能型或4官能型。具有萘结构的环氧树脂中的萘骨架的数量能够设为一个以上,但是优选为两个以上。并且,该萘骨架的数量的上限能够设为8个。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。通过将具有萘结构的环氧树脂包含于树脂组合物中,能够抑制高温下的成型体的机械强度降低。

作为具有萘结构的环氧树脂,从室温及高温下的机械强度更优异的观点考虑,可以举出例如萘二环氧化合物、亚萘基醚型环氧树脂、萘酚醛清漆型环氧树脂、萘二环氧化合物的亚甲基键合二聚体、萘单环氧化合物和萘二环氧化合物的亚甲基键合体等。作为具有萘结构的环氧树脂,具体而言,可以举出HP-4032、HP-4032D、HP-4700、HP-4750、EXA-7311-G4、EXA-7734-G4、EXA-9540(DIC Corporation制造、商品名称)等。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

萘酚类与酚类的共聚型环氧树脂若为将具有萘酚骨架的化合物及具有酚骨架的化合物作为原料的环氧树脂,则不受特别的限定。

作为芳烷型酚醛树脂的环氧化物,可以举出例如酚芳烷树脂及萘酚芳烷树脂等环氧化物等。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

作为双酚型环氧树脂,可以举出例如将双酚A、双酚F及双酚S等作为原料的环氧树脂。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

醇类缩水甘油醚型环氧树脂例如是丁二醇、聚乙二醇及聚丙二醇等缩水甘油醚型环氧树脂。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

缩水甘油酯型环氧树脂例如是邻苯二甲酸、间苯二甲酸及四氢邻苯二甲酸等羧酸类缩水甘油酯型环氧树脂。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

缩水甘油型或甲基缩水甘油型环氧树脂,例如是将与苯胺及异氰脲酸等的氮原子键合的活性氢由缩水甘油基取代的缩水甘油型或甲基缩水甘油型环氧树脂。

作为脂环型环氧树脂,可以举出例如将分子内的烯烃键进行环氧化而得到的乙烯基环己烯二环氧化物、3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯及2-(3,4-环氧)环己基-5,5-螺(3,4-环氧)环己烷-间-二恶烷等。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

在上述环氧树脂中,从耐水性、耐溶剂性及耐油性的观点考虑,更优选联苯型环氧树脂、茋型环氧树脂、二苯甲烷型环氧树脂、含硫原子型环氧树脂及芳烷型酚醛树脂的环氧化物。作为更优选的芳烷型酚醛树脂的环氧化物,可以举出例如酚芳烷树脂、萘酚芳烷树脂及联苯型酚芳烷树脂等芳烷型酚醛树脂的环氧化物等。该芳烷型酚醛树脂的环氧化物若为将由苯酚及甲酚等酚类和/或萘酚及二甲基萘酚等萘酚类和二甲氧基对二甲苯、双(甲氧基甲基)联苯及其衍生物等合成的酚醛树脂作为原料的环氧树脂,则不受特别的限定。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

在上述环氧树脂中,从高温机械强度的观点考虑,也更优选酚醛清漆型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、水杨醛型环氧树脂、具有萘结构的环氧树脂、以及萘酚类与酚类的共聚型环氧树脂。作为更优选的酚醛清漆型环氧树脂,可以举出例如将苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆及萘酚酚醛清漆等酚醛清漆型酚醛树脂利用缩水甘油醚化等方法进行了环氧化的环氧树脂等。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

[酚醛树脂粒子]

构成酚醛树脂粒子的酚醛树脂若在常温下为固体,则不受特别的限制。作为酚醛树脂,可以举出例如通常用作固化剂的在一个分子中具有两个以上酚性羟基的酚醛树脂。作为这种酚醛树脂,可以举出例如双环戊二烯型酚醛树脂、水杨醛型酚醛树脂、苯甲醛型酚与芳烷型酚的共聚型酚醛树脂、酚醛清漆型酚醛树脂等。并且,作为酚醛树脂,可以举出在一个分子中具有两个酚性羟基的化合物、芳烷型酚醛树脂、对二甲苯和/或间二甲苯改性酚醛树脂、三聚氰胺改性酚醛树脂、萜烯改性酚醛树脂、双环戊二烯型萘酚树脂、环戊二烯改性酚醛树脂、多环芳香环改性酚醛树脂、联苯型酚醛树脂、三苯基甲烷型酚醛树脂、以及将其中两种以上进行共聚而得到的酚醛树脂等。另外,作为芳烷型酚醛树脂,可以举出例如酚芳烷树脂、萘酚芳烷树脂及联苯型酚芳烷树脂等芳烷型酚醛树脂。这些可以单独使用,也可以组合使用两种以上。另外,作为在一个分子中具有两个酚性羟基的化合物,可以举出例如间苯二酚、邻苯二酚、双酚A、双酚F及取代或未取代的联苯酚等。

从耐水性、耐溶剂性及耐油性的观点考虑,酚醛树脂优选为芳烷型酚醛树脂及苯甲醛型酚与芳烷型酚的共聚型酚醛树脂。并且,从高温机械强度的观点考虑,酚醛树脂优选为双环戊二烯型酚醛树脂、水杨醛型酚醛树脂及酚醛清漆型酚醛树脂。另外,作为酚醛清漆型酚醛树脂,可以举出苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、萘酚酚醛清漆等酚醛清漆型酚醛树脂。将这些双环戊二烯型酚醛树脂、水杨醛型酚醛树脂、苯甲醛型酚与芳烷型酚的共聚型酚醛树脂及酚醛清漆型酚醛树脂,可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。

酚醛树脂粒子中包含的固化促进剂可以包含四取代鏻·四取代硼酸盐。四取代鏻·四取代硼酸盐是由下述式(I-0)表示的化合物。

在式(I-0)中,R51~R58分别独立地表示碳原子数为1~18的有机基团,全部可以相同或不同。

记载为上述通式(I-0)的R51~R58的“碳原子数为1~18的有机基团”意味着包含选自由具有1~18个碳原子数且可取代或未取代的脂肪族烃基、脂肪族烃氧基、羰基、氧基羰基及羰基氧基、以及具有6~18个碳原子数且可取代或未取代的芳香族烃基及芳香族烃氧基组成的组中的至少一种有机基团。

作为上述取代或未取代的脂肪族烃基,可以举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、烯丙基及乙烯基等脂肪族烃基、以及将它们由烷基、烷氧基、芳基、羟基、氨基及卤原子等取代的基团等。

并且,上述取代或未取代的脂肪族烃基中也包含取代或未取代的脂环式烃基。作为取代或未取代的脂环式烃基,可以举出例如环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基及环己烯基等、以及将它们由烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、羟基、氨基及卤原子等取代的基团等。

作为上述取代或未取代的芳香族烃基,可以举出例如苯基及甲苯基等芳基、二甲基苯基、乙基苯基、丁基苯基及叔丁基苯基等烷基取代芳基、以及甲氧基苯基、乙氧基苯基、丁氧基苯基及叔丁氧基苯基等烷氧基取代芳基等,也可以将它们进而由烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氨基及卤原子等取代。

作为脂肪族烃氧基,可以举出例如、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环丙氧基、环己氧基、环戊氧基、烯丙氧基及乙烯氧基等与上述脂肪族烃基键合有氧原子的结构的氧基、以及将它们由烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氨基及卤原子等取代的基团等。

作为芳香族烃氧基,可以举出例如苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、甲氧基苯氧基、丁氧基苯氧基及苯氧基苯氧基等在上述芳香族烃基上键合有氧原子的结构的氧基等、以及将它们由烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氨基及卤原子等取代的基团等。

作为羰基,可以举出例如甲酰基、乙酰基、乙基羰基、丁酰基、环己基羰基及烯丙基羰基等脂肪族烃羰基、苯基羰基及甲基苯基羰基等芳香族烃羰基等、以及将它们由烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氨基及卤原子等取代的基团等。

作为氧基羰基,可以举出例如甲氧羰基、乙氧羰基、丁氧羰基、烯丙氧基羰基及环己氧基羰基等脂肪族烃氧基羰基、苯氧羰基及甲基苯氧羰基等芳香族烃氧基羰基等、以及将它们由烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氨基及卤原子等取代的基团等。

作为羰基氧基,可以举出例如甲基羰基氧基、乙基羰基氧基、丁基羰基氧基、烯丙基羰基氧基及环己基羰基氧基等脂肪族烃羰基氧基、苯基羰基氧基及甲基苯基羰基氧基等芳香族烃羰基氧基等、以及将它们由烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氨基及卤原子等取代的基团等。

在上述通式(I-0)中,R51~R54可以是取代或未取代的脂肪族烃基,R55~R58也可以是取代或未取代的芳香族烃基。

作为四取代鏻·四取代硼酸盐,具体而言,可以举出四丁基鏻·四苯基硼酸盐、正丁基三苯基鏻·四苯基硼酸盐、四苯基鏻·四苯基硼酸盐、三甲基苯基鏻·四苯基硼酸盐、二乙基甲基苯基鏻·四苯基硼酸盐、二烯丙基甲基苯基鏻·四苯基硼酸盐、(2-羟乙基)三苯基鏻·四苯基硼酸盐、乙基三鏻·四苯基硼酸盐、对二甲苯双(三苯基鏻·四苯基硼酸盐)、四苯基鏻·四乙基硼酸盐、四苯基鏻·三乙基苯基硼酸盐、四苯基鏻·四丁基硼酸盐等。其中,从容易提高成型体强度且容易抑制高温下的强度降低的观点考虑,优选四丁基鏻·四苯基硼酸盐。这些化合物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。

作为由上述通式(I-0)表示的化合物,可以举出PX-4PB(HOKKO CHEMICA LINDUSTRY CO.,LTD.制造、商品名称)等。

固化促进剂可以包含除了上述以外的公知的固化促进剂。在固化促进剂包含除了上述以外的固化促进剂的情况下,相对于固化促进剂的质量,上述固化促进剂的含量优选为30质量%以上,更优选为50质量%以上。若上述固化促进剂的含量为30质量%以上,则能够使树脂粒子混合物充分固化。

固化促进剂的结构可以通过核磁共振装置(NMR)等方法进行分析。

固化促进剂的分解温度优选高于酚醛树脂的熔点。固化促进剂的熔点优选低于酚醛树脂的熔点。

<树脂粒子混合物的制造方法>

树脂粒子混合物通过将粒子状环氧树脂和包含固化促进剂的粒子状酚醛树脂进行混合而制造。为了两者的混合,能够不受特别限制地使用例如具备搅拌叶片的搅拌机、混合转子、振动机、磨机等。然而,优选不会因粒子彼此的摩擦而产生过度热量的混合方法。

环氧树脂粒子通过机械粉碎固体环氧树脂而得到。通过粉碎一种或两种以上环氧树脂,可以得到环氧树脂粒子。在使用两种以上环氧树脂的情况下,优选将它们暂且熔融混合之后得到固体物质,并将其粉碎成粒子。也可以分别粉碎并混合两种以上环氧树脂。

环氧树脂粒子其形状不受特别的限制,但是从容易得到均匀的树脂粒子混合物的观点考虑,优选包含90质量%以上的粒径为0.5mm以下的粒子,更优选由粒径为0.5mm以下的粒子组成(实质上包含100质量%)。即,环氧树脂粒子的粒径(最大直径)优选为0.5mm以下。环氧树脂粒子的粒径(最小直径)优选为0.05mm以上。并且,从与包含固化促进剂的粒子状酚醛树脂的混合均质性的观点考虑,环氧树脂粒子的平均粒径能够设为0.1~0.5mm。环氧树脂粒子的粒径(最大直径、最小直径)及平均粒径能够分别由激光衍射法粒度分布测定器测定。

包含固化促进剂的粒子状酚醛树脂例如能够如下得到。加热酚醛树脂及固化促进剂的混合物,在一边搅拌酚醛树脂,一边使其熔融之后,进行冷却而得到固体物质。由锤子粉碎所得到的固体物质,然后由乳钵及研杵进行研磨,由此能够得到包含固化促进剂的粒子状酚醛树脂。另外,酚醛树脂及固化促进剂的混合物除了通过机械搅拌混合而得到以外,还可以通过基于超声波的分散混合而得到。

酚醛树脂粒子其形状不受特别的限制,但是从容易得到均匀的树脂粒子混合物的观点考虑,优选包含90质量%以上的粒径为0.5mm以下的粒子,更优选由粒径为0.5mm以下的粒子组成(实质上包含100质量%)。即,酚醛树脂粒子的最大粒径(最大直径)优选为0.5mm以下。酚醛树脂粒子的粒径(最小直径)优选为0.05mm以上。并且,从与环氧树脂粒子的混合均质性的观点考虑,酚醛树脂粒子的平均粒径能够设为0.1~0.5mm。酚醛树脂粒子的粒径(最大直径、最小直径)及平均粒径能够分别由激光衍射法粒度分布测定器测定。

树脂粒子混合物例如在不损害作为成型材料的特性的范围内可以包含其他成分。作为这种成分,可以举出例如偶联剂、弹性体改性剂、填料、阻燃剂等。并且,树脂粒子混合物还可以包含单独包含上述例示的酚醛树脂的粒子(能够称为由酚醛树脂组成的粒子,或者不包含固化促进剂的酚醛树脂粒子)。单独包含酚醛树脂的粒子能够通过粉碎固体酚醛树脂而得到。该粒子的粒径能够设为与酚醛树脂粒子相同,例如其最大直径优选为0.5mm以下。当混合环氧树脂粒子与酚醛树脂粒子时,上述其他成分及单独包含酚醛树脂的粒子能够一起混合。

从容易得到均匀的树脂粒子混合物的观点考虑,树脂粒子混合物优选包含90质量%以上的粒径为0.5mm以下的粒子,更优选由粒径为0.5mm以下的粒子组成(实质上包含100质量%)。即,所含有的粒子的粒径(最大直径)优选为0.5mm以下。所含有的粒子的粒径(最小直径)优选为0.05mm以上。并且,所含有的粒子的平均粒径能够设为0.1~0.5mm。所含有的粒子的粒径(最大直径、最小直径)及平均粒径能够分别由激光衍射法粒度分布测定器测定。

固化促进剂的配合量若能够实现固化促进效果,则不受特别的限制。然而,从树脂粒子混合物吸湿时的固化性及流动性改善的观点考虑,相对于100质量份的环氧树脂,以固化促进剂的配合量优选为0.1~30质量份、更优选为1~20质量份、进一步优选为1~15质量份的方式使固化促进剂包含于酚醛树脂粒子中。若固化促进剂的配合量为0.1~30质量份,则作为成型材料的树脂粒子混合物以适当的固化速度固化。

在树脂粒子混合物中,环氧树脂粒子与酚醛树脂粒子优选混合成环氧树脂与酚醛树脂的配合比率以所有酚醛树脂的羟基当量相对于所有环氧树脂的环氧当量的比率(酚醛树脂中的羟基数/环氧树脂中的环氧基数)成为0.5~2.0,更优选混合成为0.7~1.5,进一步优选混合成为0.8~1.3。若上述比率为0.5~2.0,则环氧树脂充分固化,固化物的耐热性变得良好。

<树脂粒子混合物的使用方法>

树脂粒子混合物能够用作成型材料(结合材料)。例如,通过将树脂粒子混合物与成为成型对象的填料一同使用,能够得到包含填料的成型体。具体而言,在模具中放入树脂粒子混合物及包含填料的混合物之后,通过进行压缩成型、温间成型等,能够得到该成型体。通过进而加热成型体,能够进行成型体的固化。

并且,在将溶解于溶剂中的树脂粒子混合物与填料进行混合之后,通过去除溶剂(蒸馏除去)并使其干燥,也能够在填料表面上涂覆源自树脂粒子混合物的树脂。此外,也能够将树脂粒子混合物及包含填料的混合物使用捏合机、双轴辊混炼机等进行熔融混炼。通过将它们如上所述成型,能够得到成型体。

作为填料,可以举出二氧化硅粉末、磁性金属粉末、铁氧体粉末。

在将二氧化硅粉末(二氧化硅粒子)用作填料的情况下,能够将成型体用作绝缘材料、密封材料等。

在将填料设为硬质磁性粉末的情况下,能够将成型体用作粘结磁铁。作为硬质磁性粉末,可以举出FeNdB、SmFeN等合金粉末、铁氧体粉末等Fe氧化物粉末。

在将填料设为软质磁性粉末的情况下,能够将成型体用作磁性密封材料。

作为填料,也能够使用包含金属元素的粉末。包含金属元素的粉末例如可以含有选自由金属单体、合金及金属化合物组成的组中的至少一种。包含金属元素的粉末例如可以由选自由金属单体、合金及金属化合物组成的组中的至少一种构成。合金可以包含选自由固溶体、共晶及金属间化合物组成的组中的至少一种。合金例如可以是不锈钢(Fe―Cr系合金、Fe―Ni―Cr系合金等)。金属化合物例如可以是铁氧体等氧化物。包含金属元素的粉末可以包含一种金属元素或多种金属元素。金属元素例如可以是贱金属元素、贵金属元素、过渡金属元素或稀土类元素。金属元素例如可以是选自由铁(Fe)、铜(Cu)、钛(Ti)、锰(Mn)、钴(Co)、镍(Ni)、锌(Zn)、铝(Al)、锡(Sn)、铬(Cr)、钡(Ba)、锶(Sr)、铅(Pb)、银(Ag)、镨(Pr)、钕(Nd)、钐(Sm)及镝(Dy)组成的组中的至少一种。包含金属元素的粉末可以包含除了金属元素以外的元素。包含金属元素的粉末例如可以包含氧(O)、铍(Be)、磷(P)、硼(B)或硅(Si)。包含金属元素的粉末可以是磁性粉末。包含金属元素的粉末可以是软磁性合金或强磁性合金。包含金属元素的粉末例如可以是选自由Fe-Si系合金、Fe-Si-Al系合金(铁硅铝合金)、Fe-Ni系合金(坡莫合金)、Fe-Cu-Ni系合金(坡莫合金)、Fe-Co系合金(帕门德合金)、Fe-Cr-Si系合金(电磁不锈钢)、Nd-Fe-B系合金(稀土类磁铁)、Sm-Fe-N系合金(稀土类磁铁)、Al-Ni-Co系合金(铝镍磁铁)及铁氧体组成的组中的至少一种。铁氧体例如可以是尖晶石铁氧体、六方晶铁氧体或石榴石铁氧体。包含金属元素的粉末可以是Cu-Sn系合金、Cu-Sn-P系合金、Cu-Ni系合金或Cu-Be系合金等铜合金。包含金属元素的粉末可以包含上述元素的一种或多种。

包含金属元素的粉末可以是Fe单体。包含金属元素的粉末可以是包含铁的合金(Fe系合金)。Fe系合金例如可以是Fe-Si-Cr系合金或Nd-Fe-B系合金。包含金属元素的粉末可以是Fe非晶态合金。作为Fe非晶态合金粉末的市售品,可以举出例如AW2-08、KUAMET-6B2(以上,Epson Atmix Corporation.制造的商品名称)、DAP MS3、DAP MS7、DAP MSA10、DAPPB、DAP PC、DAP MKV49、DAP 410L、DAP 430L、DAP HYB系列(以上,Daido Steel Co.,Ltd.制造的商品名称)、MH45D、MH28D、MH25D及MH20D(以上,KOBE STEEL,LTD.制造的商品名称)等。

实施例

以下,通过实施例对本发明更具体地进行说明,但是本发明的范围并不受以下所示实施例的限制。

(实施例1)

在具备搅拌叶片的500mL可分离烧瓶中,作为甲酚酚醛清漆型酚醛树脂加入了HP-850N(Hitachi Chemical Co.,Ltd.制造、商品名称)100g、以及作为固化促进剂(催化剂)加入了PX-4PB(HOKKO CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.制造、商品名称)4.5g。PX-4PB是由上述通式(I-0)表示的化合物。在油浴中将烧瓶加热至110℃,使酚醛树脂熔融。熔融后搅拌1小时,得到包含酚醛树脂及固化促进剂的熔融物。将其回收到特氟龙片(特氟龙为注册商标)上,并通过冷却至室温而得到固体物质。

将所得到的固体物质用锤子粉碎之后,进而用乳钵/研杵研磨成粒子的最大直径为0.5mm以下,然后用网眼为500μm的筛子筛出。由此,得到包含固化促进剂的酚醛树脂粒子。

并且,作为水杨醛型环氧树脂将EPPN-502H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制、商品名称)用锤子粉碎之后,进而用乳钵/研杵研磨成粒子的最大直径为0.5mm以下,然后用网眼为500μm的筛子筛出。由此,得到环氧树脂粒子。

将如上所述得到的环氧树脂粒子100g和包含固化促进剂的酚醛树脂粒子80g量取到500mL聚瓶中,用混合转子混合了1小时。由此,得到树脂粒子混合物。

(实施例2)

作为环氧树脂,代替EPPN-502H而使用了芳烷型酚醛树脂(联苯型酚芳烷树脂)的环氧化物即NC-3000H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造、商品名称),除此以外,以与实施例1相同的方式得到树脂粒子混合物。

(实施例3)

在具备搅拌叶片的500mL可分离烧瓶中加入了100g的HP-850N及10g的PX-4PB。在油浴中将烧瓶加热至150℃,使酚醛树脂熔融。然后,以与实施例1相同的方式得到包含固化促进剂的酚醛树脂粒子。

并且,以与实施例1相同的方式得到环氧树脂粒子。

此外,在用锤子粉碎HP-850N之后,进而用乳钵/研杵研磨成粒子的最大直径为0.5mm以下,然后用网眼为500μm的筛子筛出。由此,得到酚醛树脂粒子(不包含固化促进剂的酚醛树脂粒子)。

将环氧树脂粒子100g、包含固化促进剂的酚醛树脂粒子40g、酚醛树脂粒子40g量取到500mL聚瓶中,用混合转子混合了1小时。由此,得到树脂粒子混合物。

(比较例1)

在具备搅拌叶片的500mL可分离烧瓶中加入了100g的HP-850N、80g的EP PN-502H、4.5g的PX-4PB。在油浴中将烧瓶加热至110℃,使酚醛树脂及环氧树脂熔融。熔融后搅拌30分钟,得到包含环氧树脂、酚醛树脂及固化促进剂的熔融物。将其回收到特氟龙片(特氟龙为注册商标)上,并通过冷却至室温而得到固体物质。

将所得到的固体物质用锤子粉碎之后,进而用乳钵/研杵研磨成粒子的最大直径为0.5mm以下,然后用网眼为500μm的筛子筛出。由此,得到包含环氧树脂、酚醛树脂及固化促进剂的树脂粒子。

(参考例1)

在实施例1中,关于环氧树脂粒子及包含固化促进剂的酚醛树脂粒子,在分别研磨成最大直径为2mm以下之后,用网眼为2mm的筛子筛出。除此以外,以与实施例1相同的方式得到粒子混合物。

[保存稳定性的评价]

将各例的树脂粒子混合物或树脂粒子在40℃的恒温槽中放置了一周。将放置后的树脂粒子混合物或树脂粒子约1g采集到20mL玻璃瓶中称量之后,加入丙酮10mL搅拌30分钟而制备出试样溶液。使用由精密天平称测定出质量的滤纸来过滤各试样溶液,将滤纸用100℃的干燥机干燥30分钟之后,用精密天平称测量质量,求出残留在滤纸上的残渣,并评价残渣量(g)/采集量(g)作为凝胶分率。将结果示于表1中。在该评价中,在凝胶分率为20%以下的情况下,判断为具有优异的保存稳定性(可用时间)的树脂粒子混合物。

[粒子均匀性的评价]

从各例的树脂粒子混合物或树脂粒子的任意3个部位提取0.2g,并比较了其IR光谱。然后,将800cm-1至1600cm-1区域中的IR光谱的一致率为95%以上的情况评价为“〇”,将除此以外的情况评价为“×”。将结果示于表1中。

[表1]

(应用例1)

在300mL茄型烧瓶中放入实施例1的树脂粒子混合物4g,并溶解于丙酮100mL中。对其加入NdFeB粉末196g,在常温下搅拌1小时之后,用蒸发器蒸馏除去丙酮。然后,将总量回收到特氟龙片(特氟龙为注册商标)上,用真空干燥机在常温下干燥48小时,从而得到磁性粉树脂复合物。

将树脂复合物在200MPa下模具成型之后,在190℃下进行1小时的热处理,从而得到11Φ×10mm的圆柱状NdFeB粘结磁铁。

(应用例2)

在300mL茄型烧瓶中放入实施例1的树脂粒子混合物6g,并溶解于丙酮120mL中。对其加入SmFeN粉末194g,在常温下搅拌1小时之后,用蒸发器蒸馏除去丙酮。然后,将总量回收到特氟龙片(特氟龙为注册商标)上,用真空干燥机在常温下干燥48小时,从而得到磁性粉树脂复合物。

将树脂复合物在100MPa下模具成型之后,在190℃下进行1小时的热处理,从而得到11Φ×10mm的圆柱状SmFeN粘结磁铁。

(应用例3)

在300mL聚瓶中放入实施例1的树脂粒子混合物6g。对其加入SmFeN粉末194g,在常温下由混合转子搅拌2小时,从而得到磁性粉树脂混合粉末。

将树脂混合粉末在200MPa、100℃下模具成型之后,在190℃下进行1小时的热处理,从而得到11Φ×10mm的圆柱状SmFeN粘结磁铁。

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