发明内容

本发明目的在于提供一种工艺简单、转化率高的硝磺草酮及其类似物的合成方法。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种硝磺草酮及其类似物的制备方法，将硝磺草酮及其类似物的烯醇酯在有机溶剂中，利用碱金属盐的作用，进行重排反应，获得目标物硝磺草酮及其类似物；

所述硝磺草酮及其类似物包括fenquinotrione，ketospiradox，lancotrione，mesotrione(硝磺草酮)，quintrione(二氯喹啉草酮)，sulcotrione(磺草酮)，bicyclopyrone，tefuryltrione，tembotrione、benzobicyclon(双环磺草酮)或喹草酮或甲基喹草酮。

所述的碱金属盐为氢化钠、氢氧化锂、硼氢化钠、氰基硼氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、硫酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯、碳酸钾、碳酸氢钾、硫化钠、硫化钾、硫氢酸钠、硫氢酸钾、硫代硫酸钠、磷酸氢钠、磷酸氢钾、磷酸钠、磷酸钾、氨基钠、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、亚硝酸钠、氯化铯中的一种或几种。优选氢化钠、氢氧化锂、硼氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸铯、碳酸钾、碳酸氢钾、硫化钠、硫化钾、亚硝酸钠、氯化铯。

所述碱金属盐与硝磺草酮及其类似物的烯醇酯的摩尔比为0.05-2.0。

所述的有机溶剂选自极性有机溶剂或非极性有机溶剂；

所述极性有机溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、六甲基磷酰三胺(HMPA)、四氢呋喃、甲基异丁酮、乙酸乙酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮。

所述非极性有机溶剂为：甲苯、二甲苯、氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳。

所述的重排反应在温度20-80℃下进行，反应时间为0.5-5小时。

所述的重排反应在非极性有机溶剂中进行时，可加入相转移催化剂以加速反应；其中，相转移催化剂加入量为1-10％(摩尔比)。

所述相转移催化剂可选自本领域常规相转移催化剂，如PEG-200、PEG-400、PEG-600、18冠-6、15冠-5、环糊精、苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、四甲基溴化铵、三丁基甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、吡啶、三丁胺、甲基三苯基溴化磷、四丁基溴化磷、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)或三乙烯二胺中的一种或两种。

本发明所具有的优点：

本发明方法使用碱金属的无机盐，特别是亚硝酸盐、氢氧化钠(钾)、碳酸钠(钾或铯)、碳酸氢钠(钾)、硫化钠(钾)、亚硝酸钠、氯化铯等在有机溶剂中完成烯醇酯到三酮类目标化合物的重排反应，进一步简化操作、提高收率、降低生产成本。该方法易于工业化生产。