一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法
阅读说明：本技术 一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 (Preparation method of yellowing-resistant polyvinyl butyral resin ) 是由 喻永连 袁港 刘明 徐康林 于 2021-10-27 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法,其特征是：将聚乙烯醇和水加入到溶解釜中,升温至90℃～98℃,搅拌溶解后过滤,再降温至35℃～50℃,投入正丁醛搅拌,得聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；将聚乙烯醇/正丁醛混合溶液与盐酸水溶液在温度35～50℃下分别进入管式反应器中反应,再将物料转至温度为35℃～50℃的老化釜中反应,再加入盐酸水溶液,升温至55℃～70℃反应；加入氢氧化钠水溶液使反应液pH=10,过滤、固体物用水洗后干燥,即制得耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂；采用本发明制得耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂在200℃的电热恒温鼓风干燥烘箱内烘烤1h仍不发黄,适用于汽车挡风玻璃、建筑安全玻璃等。(The invention discloses a preparation method of yellowing-resistant polyvinyl butyral resin, which is characterized by comprising the following steps: adding polyvinyl alcohol and water into a dissolving kettle, heating to 90-98 ℃, stirring for dissolving, filtering, cooling to 35-50 ℃, adding n-butyl aldehyde, and stirring to obtain a polyvinyl alcohol/n-butyl aldehyde mixed solution; respectively putting the polyvinyl alcohol/n-butyraldehyde mixed solution and a hydrochloric acid aqueous solution into a tubular reactor for reaction at the temperature of 35-50 ℃, then transferring the materials into an aging kettle at the temperature of 35-50 ℃ for reaction, then adding the hydrochloric acid aqueous solution, and heating to 55-70 ℃ for reaction; adding a sodium hydroxide aqueous solution to ensure that the pH of the reaction solution is =10, filtering, washing the solid with water, and drying to obtain the yellowing-resistant polyvinyl butyral resin; the yellowing-resistant polyvinyl butyral resin prepared by the invention can not be yellow after being baked for 1 hour in an electric heating constant-temperature blast drying oven at the temperature of 200 ℃, and is suitable for automobile windshields, building safety glass and the like.)
技术领域
本发明属于有机化合物及其制备，涉及一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法。本发明制得的耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂特别适用于汽车挡风玻璃、建筑安全玻璃等领域，也适用于油墨、涂料和黏合剂等。
背景技术
聚乙烯醇缩丁醛(简称PVB)树脂是一种重要的化工产品，分子结构中包含有羟基、多元环和乙酰基，具有光学性能优良、安全性能好的特性，主要应用于安全玻璃夹层材料；同时，在航空、汽车、建筑、光伏、涂料、纺织等领域也广泛使用。但由于PVB树脂中残留的杂质(酸和丁醛为主)在其储存或使用过程中使得PVB老化、降解从而产生发黄的问题限制了其使用。为解决这一问题，现有制备PVB树脂的技术中，CN 111533832A公开了“一种耐黄变的聚乙烯醇缩丁醛树脂及其制备方法和应用”，CN 103865218A公开了“一种提高PVB树脂耐黄变性能的方法”，CN 112375165A公开了“一种聚乙烯醇缩丁醛树脂及其制备方法”，但是，由于这些现有技术工艺复杂、需另外添加辅助助剂或增加洗涤次数等，不利于工业化生产，实用性较差。
发明内容
本发明的目的旨在克服上述现有技术中的不足，提供一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法。本发明通过在聚乙烯醇(简称PVA)和正丁醛缩醛化制备聚乙烯醇缩丁醛的初始阶段提高其反应温度，使其缩醛度在短时间内达到一定值，析出的树脂粉发粘时间较短，树脂粉间粘连不完全留有一定孔隙，最终得到的PVB树脂粉由粒径较小的原始颗粒团聚而成的方法，从而提供一种制得的耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂在200℃的电热恒温鼓风干燥烘箱内烘烤1h仍不发黄、抗老化性能和热稳定性能好的耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法。
本发明的内容是：一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，其特征是步骤为：
a、制备聚乙烯醇/正丁醛混合溶液：
常温下将聚乙烯醇和去离子水加入到溶解釜中，升温至90℃～98℃，搅拌(使其完全)溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至35℃～50℃，投入正丁醛，(高速)搅拌10min～40min，制得(均匀的)聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；
b、制备耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂：
将聚乙烯醇/正丁醛混合溶液与质量百分比浓度为0.5％～1.5％的盐酸水溶液在温度35～50℃下、在6～10min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器中，反应10～20min，然后将全部物料转至搅拌速度为70r/min～100r/min、初始温度为35℃～50℃的老化釜中，(在该搅拌速度和温度条件下)反应1h后，再(补)加入质量百分比浓度为20％～30％的盐酸水溶液，(同时以1℃/4min的升温速率)升温至55℃～70℃，反应1～2h后结束，得反应液；再加入(适量)氢氧化钠水溶液使反应液pH＝10，过滤、固体物用去离子水洗涤后，干燥(例如：烘干、离心烘干等)，即制得(白色粉末状)耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
本发明的内容中：所述耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，其特征是步骤较好的为：
a、制备聚乙烯醇/正丁醛混合溶液：
常温下将聚乙烯醇100质量份和去离子水670～1330质量份加入到溶解釜中，升温至90℃～98℃，搅拌(使其完全)溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至35℃～50℃，投入正丁醛50～65质量份，(高速)搅拌10min～40min，制得(均匀的)聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；
b、制备耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂：
将聚乙烯醇/正丁醛混合溶液与质量百分比浓度为0.5％～1.5％的盐酸水溶液在温度35～50℃下按体积比100：15～25的比例取聚乙烯醇/正丁醛混合溶液1000～1500质量份、质量百分比浓度为0.5％～1.5％的盐酸水溶液160～240质量份，在6～10min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器中，反应10～20min，然后将全部物料转至搅拌速度为70r/min～100r/min、初始温度为35℃～50℃的老化釜中，(在该搅拌速度和温度条件下)反应1h后，再(补)加入质量百分比浓度为20％～30％的盐酸水溶液5～10质量份，同时以1℃/4min的升温速率升温至55℃～70℃，反应1～2h后结束，得反应液；再加入(适量)氢氧化钠水溶液使反应液pH＝10，过滤、固体物用去离子水洗涤后，干燥(例如：烘干、离心烘干等)，即制得(白色粉末状)耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
本发明的内容中：步骤a中所述聚乙烯醇较好的是聚合度为1200～2400、醇解度为92％～99％的聚乙烯醇。
本发明的内容中：步骤a中所述聚乙烯醇可以是重庆川维、安徽皖维、宁夏大地生产提供的牌号(或称型号)为1599、1799、2099的聚乙烯醇中的一种。
与现有技术相比，本发明具有下列特点和有益效果：
(1)本发明提供的制备耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的方法，通过将反应初始温度提高来使缩醛度在短时间内达到一定值，析出的树脂粉发粘时间较短，树脂粉间粘连不完全留有一定孔隙，最终得到具有疏松多孔结构的PVB树脂粉，本发明制备的耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂具有在200℃的电热恒温鼓风干燥烘箱内烘烤1h仍不发黄、抗老化性能和热稳定性能好的优点；
(2)采用本发明，在聚乙烯醇(简称PVA)和正丁醛缩醛化制备聚乙烯醇缩丁醛的初始阶段提高反应温度，使其缩醛度在短时间内达到一定值，析出的树脂粉发粘时间较短，树脂粉间粘连不完全留有一定孔隙，最终得到的PVB树脂粉是由粒径较小的原始颗粒团聚而成，这种多孔疏松结构在洗涤过程中利于产品内部杂质的洗出，从而提高产品的耐黄变性；
(3)本发明制备工艺简单，工序简便，容易操作，制得的耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂为一种具有疏松结构的PVB树脂，可应用于汽车挡风玻璃、建筑安全玻璃等领域，实用性强。
附图说明
图1、图2是本发明实施例1制得耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂在扫描电子显微镜下的表面形貌照片；
图3、图4是对比例1制得的聚乙烯醇缩丁醛树脂在扫描电子显微镜下的表面形貌照片；
图5是本发明实施例1制得耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂进行黄变试验后的肉眼观察状态照片；
图6是对比例1制得的聚乙烯醇缩丁醛树脂进行黄变试验后的肉眼观察状态照片。
具体实施方式
下面给出的实施例拟对本发明作进一步说明，但不能理解为是对本发明保护范围的限制，该领域的技术人员根据上述本发明的内容对本发明作出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤是：常温下将聚乙烯醇100g和去离子水1000g加入到溶解釜中，升温至95℃，搅拌使其完全溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至40℃，投入正丁醛58g，高速搅拌30min制得均匀的聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；将上述聚乙烯醇/正丁醛混合溶液1158g与质量百分比浓度为1.0％的盐酸水溶液185g在40℃下、在8min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器，反应20min，然后将全部物料转至搅拌速度为100r/min、初始温度为40℃的老化釜中，在该条件下反应1h后，再补加质量百分比浓度为20％的盐酸水溶液9.4g，同时以1℃/4min的升温速率升温至65℃，反应2h后结束；加入适量氢氧化钠溶液使反应液pH＝10，然后使用去离子水洗涤，离心烘干，即制得白色粉末状耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例2：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤是：常温下将聚乙烯醇100g和去离子水900g加入到溶解釜中，升温至93℃，搅拌使其完全溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至45℃，投入正丁醛61g，高速搅拌30min制得均匀的聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；将上述聚乙烯醇/正丁醛混合溶液1061g与质量百分比浓度为1.0％的盐酸水溶液170g在45℃下、在8min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器，反应20min，然后将全部物料转至搅拌速度为100r/min、初始温度为45℃的老化釜中，在该条件下反应1h后，再补加质量百分比浓度为20％的盐酸水溶液10g，同时以1℃/4min的升温速率升温至65℃，反应2h后结束；加入适量氢氧化钠溶液使反应液pH＝10，然后使用去离子水洗涤，离心烘干，即制得白色粉末状耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例3：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤是：常温下将聚乙烯醇100g和去离子水900g加入到溶解釜中，升温至95℃，搅拌使其完全溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至35℃，投入正丁醛61g，高速搅拌30min制得均匀的聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；将上述聚乙烯醇/正丁醛混合溶液1061g与质量百分比浓度为1.0％的盐酸水溶液170g在35℃下、在8min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器，反应20min，然后将全部物料转至搅拌速度为100r/min、初始温度为35℃的老化釜中，在该条件下反应1h后，再补加质量百分比浓度为25％的盐酸水溶液6.9g，同时以1℃/4min的升温速率升温至60℃，反应2h后结束；加入适量氢氧化钠溶液使反应液pH＝10，然后使用去离子水洗涤，离心烘干，即制得白色粉末状耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例4：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤是：常温下将聚乙烯醇100g和去离子水850g加入到溶解釜中，升温至96℃，搅拌使其完全溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至40℃，投入正丁醛62g，高速搅拌30min制得均匀的聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；将上述聚乙烯醇/正丁醛混合溶液1012g与质量百分比浓度为1.0％的盐酸水溶液162g在40℃下、在8min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器，反应20min，然后将全部物料转至搅拌速度为100r/min、初始温度为40℃的老化釜中，在该条件下反应1h后，再补加质量百分比浓度为25％的盐酸水溶液6.6g，同时以1℃/4min的升温速率升温至68℃，反应2h后结束；加入适量氢氧化钠溶液使反应液pH＝10，然后使用去离子水洗涤，离心烘干，即制得白色粉末状耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例5：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤是：常温下将聚乙烯醇100g和去离子水910g加入到溶解釜中，升温至96℃，搅拌使其完全溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至45℃，投入正丁醛59g，高速搅拌30min制得均匀的聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；将上述聚乙烯醇/正丁醛混合溶液1069g与质量百分比浓度为1.0％的盐酸水溶液171g在45℃下、在8min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器，反应20min，然后将全部物料转至搅拌速度为100r/min、初始温度为45℃的老化釜中，在该条件下反应1h后，再补加质量百分比浓度为30％的盐酸水溶液6.3g，同时以1℃/4min的升温速率升温至60℃，反应2h后结束；加入适量氢氧化钠溶液使反应液pH＝10，然后使用去离子水洗涤，离心烘干，即制得白色粉末状耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例6：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤是：常温下将聚乙烯醇100g和去离子水910g加入到溶解釜中，升温至95℃，搅拌使其完全溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至50℃，投入正丁醛63g，高速搅拌30min制得均匀的聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；将上述聚乙烯醇/正丁醛混合溶液1073g与质量百分比浓度为1.0％的盐酸水溶液172g在50℃下、在8min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器，反应20min，然后将全部物料转至搅拌速度为100r/min、初始温度为50℃的老化釜中，在该条件下反应1h后，再补加质量百分比浓度为30％的盐酸水溶液6.3g，同时以1℃/4min的升温速率升温至70℃，反应2h后结束；加入适量氢氧化钠溶液使反应液pH＝10，然后使用去离子水洗涤，离心烘干，即制得白色粉末状耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
对比例1：
与实施例1相比，区别仅在反应初始温度不同。
本例聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤是：常温下将聚乙烯醇100g和去离子水1000g加入到溶解釜中，升温至95℃，搅拌使其完全溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至40℃，投入正丁醛58g，高速搅拌30min制得均匀的聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；将上述聚乙烯醇/正丁醛混合溶液降温至15℃后取1158g与质量百分比浓度为1.0％的盐酸水溶液185g在15℃下、在8min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器，反应20min，然后将全部物料转至搅拌速度为100r/min、初始温度为15℃的老化釜中，在该条件下反应1h后，再补加质量百分比浓度为20％的盐酸水溶液9.4g，同时以1℃/4min的升温速率升温至65℃，反应2h后结束；加入适量氢氧化钠溶液使反应液pH＝10，然后使用去离子水洗涤，离心烘干，即制得白色粉末状聚乙烯醇缩丁醛树脂。
对比例2：
与实施例2相比，区别仅在反应初始温度不同。
本例聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤是：常温下将聚乙烯醇100g和去离子水900g加入到溶解釜中，升温至93℃，搅拌使其完全溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至45℃，投入正丁醛61g，高速搅拌30min制得均匀的聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；将上述聚乙烯醇/正丁醛混合溶液降温至20℃后取1061g与质量百分比浓度为1.0％的盐酸水溶液170g在20℃下、在8min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器，反应20min，然后将全部物料转至搅拌速度为100r/min、初始温度为20℃的老化釜中，在该条件下反应1h后，再补加质量百分比浓度为20％的盐酸水溶液10g，同时以1℃/4min的升温速率升温至65℃，反应2h后结束；加入适量氢氧化钠溶液使反应液pH＝10，然后使用去离子水洗涤，离心烘干，即制得白色粉末状聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例1～6及对比例1和2制得的聚乙烯醇缩丁醛树脂技术指标表：
用扫描电子显微镜对实施例1及对比例1制成的PVB树脂的表面形貌进行表征。测试结果如图1-4所示。
将实施例1及对比例1制得的聚乙烯醇缩丁醛树脂(简称PVB树脂)进行黄变试验，即称取制得的PVB树脂试样(1.500±0.001)g，将其平铺在5cm*5cm、厚度2mm的浮法白玻表面上，放入200℃的电热恒温鼓风干燥烘箱内烘烤1h，试样不得少于2个，1h后取出试样待冷却后在日光或者白炽灯下用肉眼观察，试样是否变黄。测试结果如图5-6所示。
通过图1-4和图5-6可以看出，实施例1制得的PVB树脂表面结构疏松多孔，经200℃烘烤1h后不变黄，而对比例1制得的PVB树脂表面结构较致密，经200℃烘烤1h后变黄。相比对比例1，实施例1的方案更优。
实施例7：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤为：
a、制备聚乙烯醇/正丁醛混合溶液：
常温下将聚乙烯醇和去离子水加入到溶解釜中，升温至90℃，搅拌(使其完全)溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至35℃，投入正丁醛，(高速)搅拌40min，制得(均匀的)聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；
b、制备耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂：
将聚乙烯醇/正丁醛混合溶液与质量百分比浓度为0.5％的盐酸水溶液在温度35℃下、在10min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器中，反应20min，然后将全部物料转至搅拌速度为70r/min、初始温度为35℃的老化釜中，(在该搅拌速度和温度条件下)反应1h后，再(补)加入质量百分比浓度为20％的盐酸水溶液，(同时以1℃/4min的升温速率)升温至55℃，反应2h后结束，得反应液；再加入(适量)氢氧化钠水溶液使反应液pH＝10，过滤、固体物用去离子水洗涤后，干燥(例如：烘干、离心烘干等)，即制得(白色粉末状)耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例8：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤为：
a、制备聚乙烯醇/正丁醛混合溶液：
常温下将聚乙烯醇和去离子水加入到溶解釜中，升温至98℃，搅拌(使其完全)溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至50℃，投入正丁醛，(高速)搅拌10min，制得(均匀的)聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；
b、制备耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂：
将聚乙烯醇/正丁醛混合溶液与质量百分比浓度为1.5％的盐酸水溶液在温度50℃下、在6min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器中，反应10min，然后将全部物料转至搅拌速度为100r/min、初始温度为50℃的老化釜中，(在该搅拌速度和温度条件下)反应1h后，再(补)加入质量百分比浓度为30％的盐酸水溶液，(同时以1℃/4min的升温速率)升温至70℃，反应1h后结束，得反应液；再加入(适量)氢氧化钠水溶液使反应液pH＝10，过滤、固体物用去离子水洗涤后，干燥(例如：烘干、离心烘干等)，即制得(白色粉末状)耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例9：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤为：
a、制备聚乙烯醇/正丁醛混合溶液：
常温下将聚乙烯醇和去离子水加入到溶解釜中，升温至94℃，搅拌(使其完全)溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至43℃，投入正丁醛，(高速)搅拌25min，制得(均匀的)聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；
b、制备耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂：
将聚乙烯醇/正丁醛混合溶液与质量百分比浓度为1.0％的盐酸水溶液在温度43℃下、在8min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器中，反应15min，然后将全部物料转至搅拌速度为85r/min、初始温度为43℃的老化釜中，(在该搅拌速度和温度条件下)反应1h后，再(补)加入质量百分比浓度为25％的盐酸水溶液，(同时以1℃/4min的升温速率)升温至63℃，反应1.5h后结束，得反应液；再加入(适量)氢氧化钠水溶液使反应液pH＝10，过滤、固体物用去离子水洗涤后，干燥(例如：烘干、离心烘干等)，即制得(白色粉末状)耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例10：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤为：
a、制备聚乙烯醇/正丁醛混合溶液：
常温下将聚乙烯醇100质量份和去离子水670质量份加入到溶解釜中，升温至90℃，搅拌(使其完全)溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至35℃，投入正丁醛50质量份，(高速)搅拌40min，制得(均匀的)聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；
b、制备耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂：
将聚乙烯醇/正丁醛混合溶液820质量份与质量百分比浓度为0.5％的盐酸水溶液205质量份在温度35℃下、在10min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器中，反应20min，然后将全部物料转至搅拌速度为70r/min、初始温度为35℃的老化釜中，(在该搅拌速度和温度条件下)反应1h后，再(补)加入质量百分比浓度为20％的盐酸水溶液5质量份，同时以1℃/4min的升温速率升温至55℃，反应2h后结束，得反应液；再加入(适量)氢氧化钠水溶液使反应液pH＝10，过滤、固体物用去离子水洗涤后，干燥(例如：烘干、离心烘干等)，即制得(白色粉末状)耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例11：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤为：
a、制备聚乙烯醇/正丁醛混合溶液：
常温下将聚乙烯醇100质量份和去离子水1330质量份加入到溶解釜中，升温至98℃，搅拌(使其完全)溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至50℃，投入正丁醛65质量份，(高速)搅拌10min，制得(均匀的)聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；
b、制备耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂：
将聚乙烯醇/正丁醛混合溶液1495质量份与质量百分比浓度为1.5％的盐酸水溶液225质量份在温度50℃下、在6min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器中，反应10min，然后将全部物料转至搅拌速度为100r/min、初始温度为50℃的老化釜中，(在该搅拌速度和温度条件下)反应1h后，再(补)加入质量百分比浓度为30％的盐酸水溶液10质量份，同时以1℃/4min的升温速率升温至70℃，反应1h后结束，得反应液；再加入(适量)氢氧化钠水溶液使反应液pH＝10，过滤、固体物用去离子水洗涤后，干燥(例如：烘干、离心烘干等)，即制得(白色粉末状)耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
实施例12：
一种耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法，步骤为：
a、制备聚乙烯醇/正丁醛混合溶液：
常温下将聚乙烯醇100质量份和去离子水1000质量份加入到溶解釜中，升温至94℃，搅拌(使其完全)溶解成聚乙烯醇水溶液后过滤，再降温至42℃，投入正丁醛58质量份，(高速)搅拌25min，制得(均匀的)聚乙烯醇/正丁醛混合溶液；
b、制备耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂：
将聚乙烯醇/正丁醛混合溶液1158质量份与质量百分比浓度为1.0％的盐酸水溶液185质量份在温度42℃下、在8min内同时分别通过各自的管路连续进入具有加热和冷却功能的管式反应器中，反应15min，然后将全部物料转至搅拌速度为85r/min、初始温度为42℃的老化釜中，(在该搅拌速度和温度条件下)反应1h后，再(补)加入质量百分比浓度为25％的盐酸水溶液7.5质量份，同时以1℃/4min的升温速率升温至63℃，反应1.5h后结束，得反应液；再加入(适量)氢氧化钠水溶液使反应液pH＝10，过滤、固体物用去离子水洗涤后，干燥(例如：烘干、离心烘干等)，即制得(白色粉末状)耐黄变聚乙烯醇缩丁醛树脂。
上述实施例中：步骤a中所述聚乙烯醇是聚合度为1200～2400、醇解度为92％～99％范围中的聚乙烯醇。
上述实施例中：步骤a中所述聚乙烯醇可以是重庆川维、安徽皖维、宁夏大地生产提供的牌号(或称型号)为1599、1799、2099的聚乙烯醇中的一种。
上述实施例中：各步骤中的工艺参数(温度、时间、浓度等)和各组分用量数值等为范围的任一点均可适用。
上述实施例中：所采用的百分比例中，未特别注明的，均为质量(重量)百分比例或本领域技术人员公知的百分比例；所采用的比例中，未特别注明的，均为质量(重量)比例；所述质量(重量)份可以均是克或千克。
本发明内容及上述实施例中未具体叙述的技术内容同现有技术，所述原材料均为市售产品。
本发明不限于上述实施例，本发明内容所述均可实施并具有所述良好效果。