一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法

文档序号:501796 发布日期:2021-05-28 浏览:14次 >En<

阅读说明:本技术 一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法 (Preparation method of supramolecular flame retardant network with graphite-like structure ) 是由 彭治汉 姬贵晨 郭承鑫 赵勇帅 李颖颖 陈帅 义芝兴 于 2020-12-28 设计创作,主要内容包括:本发明涉及一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,制备方法是将含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂中反应,反应温度为30~150℃,得到目标产物;或者,将含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在固相条件下控制温度在150~350℃反应得到目标产物;本发明的超分子阻燃剂网络不仅在层内由共价键和氢键连接,层间也由范德华力紧密控制,具有长程有序结构;由本发明的阻燃剂网络制备的阻燃高分子材料在燃烧初期,类石墨结构会发生相对滑移,形成紧密的烟气屏蔽层,同时,高分子材料内部积聚的热量也可以沿着共价键和氢键以及层间长程有序结构快速传递,有效提高了阻燃高分子材料的灼热丝起燃温度,降低了燃烧的烟密度。(The invention relates to a preparation method of a supramolecular flame retardant network with a graphite-like structure, which comprises the steps of reacting organic amine containing an s-triazine structure with cyanuric acid in a solvent at the reaction temperature of 30-150 ℃ to obtain a target product; or reacting organic amine containing an s-triazine structure with cyanuric acid under a solid phase condition at a temperature of 150-350 ℃ to obtain a target product; the supramolecular flame retardant network is not only connected by covalent bonds and hydrogen bonds in layers, but also tightly controlled by van der Waals force among layers, and has a long-range ordered structure; in the flame-retardant polymer material prepared by the flame retardant network, the graphite-like structure can relatively slide at the initial combustion stage to form a compact smoke shielding layer, and meanwhile, heat accumulated in the polymer material can also be rapidly transferred along covalent bonds, hydrogen bonds and an interlayer long-range ordered structure, so that the glow wire ignition temperature of the flame-retardant polymer material is effectively improved, and the combustion smoke density is reduced.)

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法

本申请是专利申请“具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络及其制备方法与应用”的分案申请,原申请的申请日为2020年12月28日,申请号为202011578418.2。

技术领域

本发明属于阻燃剂的制备及应用技术领域,涉及一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法。

背景技术

当前阻燃剂及其应用技术只局限在阻燃剂分子结构设计与合成,以及交联、成炭和层状材料等层面的阻燃概念。层状材料是一种良好的阻燃剂,其突出代表有纳米蒙脱土、层状双金属氧化物、二硫化钼以及膨胀石墨和石墨烯等。这些层状材料添加剂可以抑制高分子燃烧过程中可燃性气体的释放,从而提高了材料的热稳定性和阻燃性能。不同的层状材料虽然各有特色,但一般都是通过以下四种方式达到阻燃目的的,分别是阻隔效应、迁移效应、催化成炭效应和自由基捕捉效应。在此方向的研究成果也颇为丰富。例如,文献(Flame retardancy and charring behavior of polystyrene-organicmontmorillonite nanocomposites[J].Polymers for Advanced Technologies,2013,24(3).)中,合成了一种阻燃功能化蒙脱土,接着又把这种蒙脱土添加到聚苯乙烯基体中以制备阻燃复合材料。研究结果显示,功能化插层导致聚苯乙烯的热释放峰值和总释热量显著降低,但对材料的热降解影响较小。

但是,层状材料也存在着明显的不足,例如,其阻隔效应高度依赖良好的分散,一旦分散不完全,其阻隔效应便大大减弱。其次,层状材料只能做到单层内结构有序,其层间是混乱的交错结构,这种结构不利于热量的快速传递和阻隔,从而也在一定程度上削弱了层状材料的阻燃特性。

发明内容

为了解决现有层状材料的阻燃技术的不足,如蒙脱土、黏土和膨胀石墨以及石墨烯等的阻燃作用机制是利用纳米层的不规则分散发挥阻隔作用,没有涉及层间有序排列和在一定温区发生滑移的阻燃技术,这种结构的阻隔效率相对较低,不利于热量的快速传递和阻隔,因此阻燃和抑烟效率不理想。本发明的目的是提供一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络及其制备方法和应用。

为了达到上述目的,采用的方案如下:

具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络,所述具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间由范德华力连接,层内由共价键和氢键连接,超分子阻燃剂网络具有长程有序结构;

每层平面具有以下化学结构:

层间结构如下:

所述具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为2~15。

本发明的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络,不仅在层内由共价键和氢键连接,层间也由范德华力紧密控制,具有长程有序结构,这种类似石墨的长程有序结构具有良好的导热性,其层间方向上的热导率大于等于2.5W/(m·K)且通过电子显微镜或者原子力显微镜观察该具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络具有层间滑移特性。

作为优选的技术方案:

如上所述的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络,所述具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络宏观表现为白色或浅黄色粉体,无熔点,分解温度大于400℃。

本发明还提供一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,将含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在一定条件下发生化学反应,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络。

本发明采用的含三嗪结构的有机胺,其分子外围存在的大量胺基可以和氰尿酸分子外围的异构化羟基或羰基形成以氢键为主要键合力的超分子结构网络。这种紧密结合的超分子结构网络不仅保证了层内的稳定性,同时还以单双键间隔耦合的方式平均了层内的电子云密度,形成了大范围的电子云离域。层间电子云离域相互重叠,在色散作用主导下,层间进而形成了以范德华力为主要约束的长程有序的层间堆叠结构。这种长程有序的结构有利于热量通过电子的布朗运动沿着层间电子离域方向快速传递。另外,层与层之间又因为范德华力的约束,导致单层既不能任意移动,也不至于发生崩解,具有了滑移特性。

作为优选的技术方案:

如上所述的制备方法,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

其中n为大于等于1的正整数。

如上所述的制备方法,含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸的质量比为1:0.1~10。

如上所述的制备方法,其特征在于,含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸的反应在溶剂中进行;溶剂为水、C1~C6的脂肪醇、丙酮、乙酸、乙二醇、甘油、二氧六环、四氢呋喃、吡啶和乙腈中的一种以上;反应温度为30~150℃,反应时间为0.5~4小时;反应完成后,过滤收集滤饼,然后干燥和粉碎得到目标产物。

如上所述的制备方法,含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸的反应在固相条件下进行;反应温度为150~350℃,反应时间为1~6小时;反应完成后冷却即可得到目标产物。

本发明还提供一种如上所述的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的应用,将所述超分子阻燃剂网络添加到高分子材料基体中,制得阻燃高分子材料,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为高分子材料质量的5~20%;

所述高分子材料为树脂、橡胶或纤维。

作为优选的技术方案:

如上所述的应用,树脂为聚烯烃树脂、聚酰胺、聚酯、酚醛树脂、环氧树脂或不饱和聚酯树脂,橡胶为合成橡胶或天然橡胶,纤维为合成纤维或天然纤维。

本发明还提供另一种如上所述的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的应用,将所述超分子阻燃剂网络配制成胶水涂覆在高分子材料表面制得阻燃高分子材料,其中,超分子阻燃剂网络的质量占胶水总质量的比例为20~50%;

所述高分子材料为织物、木材、纸张或橡塑板材,所述胶水为聚丙烯酸胶水、聚氨酯胶水、苯丙胶水或丁腈胶水。

本发明的原理是:

由本发明中的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络制备的阻燃高分子材料在燃烧时,层间会发生相对滑移,使层状网络在高分子材料燃烧初期面积迅速增大,形成紧密的烟气屏蔽层和热量阻隔层,同时因燃烧而导入高分子材料内部的热量也可以沿着共价键和氢键以及层间长程有序结构快速传递,从而有效降低了高分子材料内部热量的聚集,进而延缓了燃烧进程和降低了高分子材料的可燃性,提高了阻燃高分子材料的阻燃性能,降低了燃烧时的烟密度。其中,当添加到树脂,橡胶中时,灼热丝起燃温度较未添加本发明的同种的高分子材料,提高了50℃以上,烟密度降低了15%以上,当添加到纤维中时,其极限氧指数大于28%,烟密度降低了15%以上。将所述超分子阻燃剂网络配制成胶水涂覆在高分子材料表面制得阻燃高分子材料,其垂直方向燃烧损毁长度小于3cm,其水平方向燃烧损毁长度小于2.5cm,烟密度降低了15%以上。

有益效果:

(1)本发明的一种具有超分子阻燃剂网络结构,不仅具有特殊的超分子网络结构,而且具有良好的导热性,其层间方向上的热导率大于等于2.5W/(m·K),同时具有层间滑移特性;

(2)本发明的一种具有超分子阻燃剂网络结构的制备方法,工艺简便,既可以使用溶液法,也可以使用固相法,适用性好,生产成本低,易于推广;

(3)本发明的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的应用,是将具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络制成阻燃高分子材料,这种阻燃高分子材料在燃烧时,类石墨结构的层间会发生相对滑移,使层状网络在高分子材料燃烧初期面积迅速增大,形成紧密的烟气屏蔽层和热量阻隔层,同时因燃烧而导入高分子材料内部的热量也可以沿着共价键和氢键和层间长程有序结构快速传递,从而有效降低了高分子材料内部热量的聚集,进而延缓了燃烧进程和降低了可燃性,提高了阻燃高分子材料的阻燃性,降低了燃烧时的烟密度;

(4)本发明的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的应用,制成的阻燃高分子材料具有良好的阻燃效果。

具体实施方式

下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

本发明中的性能指标的测试方法为:

灼热丝起燃温度的测试方法为:GB/T 5169.13-2006;

极限氧指数的测试方法为:GB/T 5454-1997;

垂直方向及水平方向燃烧损毁长度的测试方法为:参考GB/T 2408-2008测试;

烟密度的测试方法为:GB 8323-1987;

分解温度的测试方法为:GB/T 6425-2008;

层间方向上的热导率的测试方法为:参考GB/T 10297-2015测试。

本发明中的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间由范德华力连接,层内由共价键和氢键连接,超分子阻燃剂网络具有长程有序结构;每层平面具有以下化学结构:

层间结构如下:

所述具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为2~15。

实施例1

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:1的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(水)中发生化学反应,反应温度为95℃,反应时间为4小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为4。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为10;且无熔点,分解温度为460℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为3.5W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到聚乙烯中,制得阻燃聚乙烯;制得的阻燃聚乙烯的灼热丝起燃温度较未添加本发明的阻燃剂的聚乙烯,提高了100℃,烟密度降低了24%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为聚乙烯质量的5%。

实施例2

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:0.1的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(甲醇)中发生化学反应,反应温度为30℃,反应时间为4小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为1。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为15;且无熔点,分解温度为472℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为4.0W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到聚酰胺66中,制得阻燃聚酰胺66;制得的阻燃聚酰胺66的灼热丝起燃温度较未添加本发明的阻燃剂的聚酰胺66,提高了125℃,烟密度降低了24%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为聚酰胺66质量的10%。

实施例3

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:3.5的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(正丙醇)中发生化学反应,反应温度为75℃,反应时间为0.5小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为5。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为7;且无熔点,分解温度为451℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为3.2W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到对苯二甲酸丁二醇酯中,制得阻燃对苯二甲酸丁二醇酯;制得的阻燃对苯二甲酸丁二醇酯的灼热丝起燃温度较未添加本发明的阻燃剂的对苯二甲酸丁二醇酯,提高了75℃,烟密度降低了26%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为聚对苯二甲酸丁二醇酯质量的20%。

实施例4

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:6的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(正己醇)中发生化学反应,反应温度为140℃,反应时间为3小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为2。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为3;且无熔点,分解温度为411℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为2.8W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到酚醛树脂中,制得阻燃酚醛树脂;制得的阻燃酚醛树脂的灼热丝起燃温度较未添加本发明的阻燃剂的酚醛树脂,提高了50℃,烟密度降低了17%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为酚醛树脂质量的8%。

实施例5

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:8的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(丙酮)中发生化学反应,反应温度为40℃,反应时间为2小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为3。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为4;且无熔点,分解温度为423℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为2.9W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到E51环氧树脂中,制得阻燃E51环氧树脂;制得的阻燃E51环氧树脂的灼热丝起燃温度较未添加本发明的阻燃剂的E51环氧树脂,提高了50℃,烟密度降低了22%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为E51环氧树脂质量的12%。

实施例6

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:10的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(乙酸)中发生化学反应,反应温度为100℃,反应时间为1.5小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为2。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为2;且无熔点,分解温度为409℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为2.5W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到马来酸酐型不饱和聚酯中,制得阻燃马来酸酐型不饱和聚酯;制得的阻燃马来酸酐型不饱和聚酯的灼热丝起燃温度较未添加本发明的阻燃剂的马来酸酐型不饱和聚酯,提高了50℃,烟密度降低了26%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为马来酸酐型不饱和聚酯质量的18%。

实施例7

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:1.5的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(乙二醇)中发生化学反应,反应温度为135℃,反应时间为1小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为1。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为9;且无熔点,分解温度为468℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为3.4W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到乙丙橡胶中,制得阻燃乙丙橡胶;制得的阻燃乙丙橡胶的灼热丝起燃温度较未添加本发明的阻燃剂的乙丙橡胶,提高了100℃,烟密度降低了15%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为乙丙橡胶质量的20%。

实施例8

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:4.5的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(甘油)中发生化学反应,反应温度为150℃,反应时间为2小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为3。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为5;且无熔点,分解温度为435℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为3.0W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到天然橡胶中,制得阻燃橡胶;制得的阻燃橡胶的灼热丝起燃温度较未添加本发明的阻燃剂的天然橡胶,提高了75℃,烟密度降低了16%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为天然橡胶质量的20%。

实施例9

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:3的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(二氧六环)中发生化学反应,反应温度为80℃,反应时间为3.5小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为5。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为7;且无熔点,分解温度为452℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为3.2W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到PET纤维中,制得阻燃PET纤维;制得的阻燃PET纤维的极限氧指数为31%,烟密度降低了20%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为PET纤维质量的5%。

实施例10

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:4的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(四氢呋喃)中发生化学反应,反应温度为60℃,反应时间为4小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为3。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为6;且无熔点,分解温度为440℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为3.1W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到棉纤维中,制得阻燃棉纤维;制得的阻燃棉纤维的极限氧指数为29%,烟密度降低了29%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为棉纤维的5%。

实施例11

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:5的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(吡啶)中发生化学反应,反应温度为90℃,反应时间为2.5小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为3。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为5;且无熔点,分解温度为438℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为3.0W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络配制成聚丙烯酸胶水涂覆在麻布表面制得阻燃高分子材料,涂覆后麻布增重10%;制得的阻燃麻布的垂直方向燃烧损毁长度为2cm,其水平方向燃烧损毁长度为0.6cm,烟密度降低了21%,其中,超分子阻燃剂网络的质量占胶水总质量的比例为20%。

实施例12

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:2的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(乙腈)中发生化学反应,反应温度为72℃,反应时间为2小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为4。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为8;且无熔点,分解温度为455℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为3.3W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络配制成聚氨酯胶水涂覆在木材表面制得阻燃木材,涂覆后木材增重20%;制得的阻燃木材的垂直方向燃烧损毁长度为0cm,其水平方向燃烧损毁长度为0cm,烟密度降低了25%,其中,超分子阻燃剂网络的质量占胶水总质量的比例为35%。

实施例13

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:3的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在溶剂(质量比为1:2的乙醇和甘油混合物)中发生化学反应,反应温度为80℃,反应时间为0.8小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络;其中,含均三嗪结构的有机胺的化学结构式为:

且n为5。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为6;且无熔点,分解温度为446℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为3.1W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络配制成苯丙胶水涂覆在纸张表面制得阻燃纸张,涂覆后纸张增重8%;制得的阻燃纸张的垂直方向燃烧损毁长度为2.8cm,其水平方向燃烧损毁长度为2.2cm,烟密度降低了30%,其中,超分子阻燃剂网络的质量占胶水总质量的比例为40%。

实施例14

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:0.1的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在固相条件下进行化学反应,反应温度为150℃,反应时间为1小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为15;且无熔点,分解温度为470℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为4.0W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络配制成丁腈胶水涂覆在橡塑板材表面制得阻燃橡塑板材,涂覆后橡塑板材增重25%;制得的阻燃橡塑板材的垂直方向燃烧损毁长度为2cm,其水平方向燃烧损毁长度为1.9cm,烟密度降低了18%,其中,超分子阻燃剂网络的质量占胶水总质量的比例为50%。

实施例15

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:5的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在固相条件下进行化学反应,反应温度为250℃,反应时间为4小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为5;且无熔点,分解温度为438℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为3.0W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到聚酰胺6中,制得阻燃聚酰胺6;制得的阻燃聚酰胺6的灼热丝起燃温度较未添加本发明的阻燃剂的聚酰胺6,提高了75℃,烟密度降低了26%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为聚酰胺6质量的10%。

实施例16

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:10的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在固相条件下进行化学反应,反应温度为350℃,反应时间为6小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为2;且无熔点,分解温度为406℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为2.5W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到聚对苯二甲酸乙二醇酯中,制得阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯;制得的阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯的灼热丝起燃温度较未添加本发明的阻燃剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯,提高了50℃,烟密度降低了20%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为聚对苯二甲醇乙二醇酯质量的20%。

实施例17

一种具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的制备方法,是将质量比为1:1的含均三嗪结构的有机胺与氰尿酸在固相条件下进行化学反应,反应温度为200℃,反应时间为4小时,制得具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络。

制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层数为10;且无熔点,分解温度为458℃;具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络的层间方向上的热导率为3.5W/(m·K)。

将制得的具有类石墨结构的超分子阻燃剂网络添加到聚酰胺6纤维中,制得阻燃聚酰胺6纤维;制得的阻燃聚酰胺6纤维的极限氧指数为30%,烟密度降低了23%,其中,超分子阻燃剂网络的添加量为聚酰胺6质量的5%。

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