一种含纳米银玻璃粉及其制备方法
阅读说明：本技术 一种含纳米银玻璃粉及其制备方法 (Glass powder containing nano silver and preparation method thereof ) 是由 许亚文 卢美军 廖维林 于 2019-11-11 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种含纳米银玻璃粉及其制备方法,首先将氧化物原料和助剂粉碎混合均匀,依次经热处理、再粉碎后获得玻璃粉粗品；然后将有机包覆剂包覆的纳米银分散于有机溶剂中后再加入玻璃粉粗品；最后经过球磨、离心、干燥、粉碎后即获得含纳米银玻璃粉。本发明以高度的分散均一性和较理想的收率制备获得了含纳米银玻璃粉,在制备过程中,不仅保证了体系中玻璃粉达到微米级的较高要求,同时避免了微纳米颗粒的团聚效应。制备获得的含纳米银玻璃粉效果优异,可以明显增加电池的接触,从而提高太阳能电池转换效率。(The invention discloses a glass powder containing nano silver and a preparation method thereof, which comprises the steps of firstly crushing and uniformly mixing an oxide raw material and an auxiliary agent, and obtaining a crude glass powder product after heat treatment and crushing in sequence; then dispersing the nano silver coated by the organic coating agent in an organic solvent, and then adding a glass powder crude product; and finally, ball milling, centrifuging, drying and crushing to obtain the glass powder containing the nano silver. The glass powder containing the nano silver is prepared and obtained with high dispersion uniformity and ideal yield, and in the preparation process, the glass powder in the system can meet the high requirement of micron level, and the agglomeration effect of micro-nano particles is avoided. The prepared glass powder containing nano silver has excellent effect, and can obviously increase the contact of a battery, thereby improving the conversion efficiency of the solar battery.)
技术领域
本发明涉及一种太阳能电池用材料，具体涉及一种含纳米银玻璃粉及其制备方法，属于电池材料技术领域。
背景技术
太阳能电池正面银装主要由银粉、玻璃粉、有机载体三部分组成。其中粘结相玻璃粉在原料中所占比例虽然较小，但是对于电极和桂基片之间的附着力和电池光电转换效率的影响是非常大的。太阳能电池为了大幅度提高光电转换效率和降低成本，电池正朝着高方阻、浅结、细栅方向发展，对正面银浆使用的玻璃粉提出了更高的性能要求。玻璃粉不仅起到高温粘结作用，还充当银粉烧结的助熔剂以及银硅欧姆接触的媒介物质，太阳能电池正面银浆通过丝网印刷成正面电极图案，在后续烧结成膜过程中，玻璃粉软化腐烛穿透减反射膜，与银颗粒互熔搭桥形成致密的电极导电网络。对于正面银浆用玻璃粉要求必须具有较低的软化温度、高温烧结时能够穿透减反射膜和玻璃化程度高的性能。所以玻璃粉的性能直接影响到太阳能电池片的电性能，拉力和电池效率等等。目前，玻璃粉特性对太阳能电池片电性能的影响已成为目前晶硅太阳能电池的一个焦点。因此，正面银浆玻璃粉的改进问题已迫在眉睫。
玻璃粉改进的方向之一就是粒径问题。因为玻璃粉粒径的大小直接影响到丝网印刷的效果以及晶硅太阳能电池片的电性能特性等。而粒径改进的方法之一就是阻止微纳米级粒子的团聚，即在玻璃制备过程中加入包覆剂。同时，为了改变玻璃粉对太阳能电池电性能的影响，在玻璃粉中加入复合成分已成为人们研究的一个焦点之一。
结合以上两点，人们发现在玻璃粉中加入微纳米级银粉对晶硅太阳能电池的电性能有着比较显著的影响。特别是近几年，随着纳米科技的发展，纳米银作为复合成分日益受到重视。但怎么把复合成分加入到玻璃粉中，既不会引起微纳米级粒子的团聚，又能显著改变太阳能电池的电性能呢？目前这一问题成为人们亟待解决的关键步骤之一。
除此之外，固体粉末在粉碎磨细过程中，球磨机是不可或缺的。虽说全方位行星球磨机，相对普通球磨机有以下优点：(1)干磨的时候不容易产生沉底的现象，因为在做自转公转的同时，整体做360度旋转。(2)正常情况下全方位球磨机研磨的效率要比普通的高50％甚至更多一些，主要取决于物料。但是只是解决部分的问题，主要还有其它方面的因素，例如：粒度达到微米和纳米级别的时候，研磨过程有些物料会产生静电，会有抱团的现象。
破解玻璃粉改进过程中的团聚现象，已成为当前技术攻关的目标。除了对原有生产工艺进行改进之外，如何实现顺利添加纳米级复合成分来改变太阳能电池片的电性能，这一关键因素一旦破解，将明显提升晶硅太阳能电池的效率。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种含纳米银玻璃粉及其制备方法，该方法以高度的分散均一性和较理想的收率制备获得了含纳米银玻璃粉，在制备过程中，不仅保证了体系中玻璃粉达到微米级的较高要求，同时避免了微纳米颗粒的团聚效应。由以上方法制备出的含纳米银玻璃粉效果优异，可以明显增加电池的接触，从而提高太阳能电池转换效率。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案具体如下：
根据本发明的第一种实施方式，提供一种含纳米银玻璃粉，该含纳米银玻璃粉通过以下方法制备获得：首先将氧化物原料和助剂粉碎混合均匀，依次经热处理、再粉碎后获得玻璃粉粗品；然后将有机包覆剂包覆的纳米银分散于有机溶剂中后再加入玻璃粉粗品；最后经过球磨、离心、干燥、粉碎后即获得含纳米银玻璃粉。
作为优选，所述氧化物原料包括TeO2、PbO、Tl2O3、Bi2O3、Li2O，还选择性地包括WO3、ZnO、MgO、B2O3、CaO、TiO2、Fe2O3、Al2O3、Ag2O、ZrO2、Na2O、K2O和MoO中的一种或多种。和/或
作为优选，所述助剂为附着力添加剂和腐蚀助剂。其中附着力添加剂选自ZnO、WO3、SiO2、P2O5、B2O3、Ge2O3、NiO中的一种或多种以任意比例混合的混合物。和/或
作为优选，所述腐蚀助剂选自Al2O3、Cr2O3、TiO2、Al2O3、MnO2、LiF、PbF2、AlF3、TiF4、Ge2O3、Fe2O3、CuO、MoO中的一种或多种以任意比例混合的混合物。和/或
作为优选，所述有机包覆剂选自聚合物酸类、聚合物醚类、聚合物酮类以及聚合物酯类中的一种或多种。所述有机包覆剂优选为聚合物酮类和/或聚合物酯类。所述有机包覆剂更优选为聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和/或亚克力树脂(即丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物)。
作为优选，所述有机包覆剂的分子量为5000-120000，优选为8000-100000，更优选为10000-80000。
作为优选，所述氧化物原料的构成为15-70％TeO2、5-50％PbO、0.3-30％Tl2O3、3-40％Bi2O3、0.5-15％的Li2O、Na2O和K2O的混合物、0-15％B2O3、0-10％CaO、0-15％SiO2。优选为25-60％TeO2、15-40％PbO、0.8-20％Tl2O3、8-30％Bi2O3、1-12％的Li2O、Na2O和K2O的混合物、0.5-12％B2O3、0.5-8％CaO、0.8-12％SiO2。更优选为30-50％TeO2、20-35％PbO、1.5-15％Tl2O3、12-25％Bi2O3、3-10％的Li2O、Na2O和K2O的混合物、1-10％B2O3、1-6％CaO、1.5-10％SiO2。和/或
作为优选，所述助剂的构成为1-50％附着力添加剂、1-50％腐蚀助剂。优选为10-40％附着力添加剂、10-40％腐蚀助剂。更优选为20-35％附着力添加剂、20-35％腐蚀助剂。和/或
作为优选，所述有机包覆剂包覆的纳米银与玻璃粉粗品的质量比为0.1-5.0:1，优选为1-4.0:1，再优选为1.5-3.0:1，更优选为2.0-2.5:1。和/或
作业优选，所述有机包覆剂包覆的纳米银与有机溶剂的质量比为0.1-2:1，优选为0.3-1.8:1，更优选为0.5-1.5:1。和/或
作为优选，所述有机包覆剂包覆的纳米银中银含量为1％-12％，优选为3％-10％，再优选为5％-9％，更优选为7％-8.5％。
作为优选，所述玻璃粉粗品的粒径小于400目，优选为小于200目，更优选为小于100目。和/或
作为优选，所述分散方式为磁力搅拌、机械搅拌以及全方位球磨中的一种或多种。和/或
作为优选，所述热处理的温度为700-1200℃，优选为800-1100℃，更优选为900-1000℃。
作为优选，热处理时间为0.5-10h，优选为1-8h，更优选为2-5h。
根据本发明的第二种实施方式提供一种含纳米银玻璃粉或第一种实施方式中所述的含纳米银玻璃粉的制备方法，该方法包括以下步骤：
1)将氧化物原料和助剂粉碎混合均匀，依次经热处理、再粉碎混合后获得玻璃粉粗品。
2)将纳米银先用有机包覆剂包覆后再分散于有机溶剂中，然后再加入步骤1)获得的玻璃粉粗品并混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物。
3)将步骤2)所得纳米银-玻璃粉混合物依次经过球磨、离心、干燥、粉碎后获得含纳米银玻璃粉。
作为优选，在步骤1)中，所述氧化物原料包括TeO2、PbO、Tl2O3、Bi2O3、Li2O，还选择性地包括WO3、ZnO、MgO、B2O3、CaO、TiO2、Fe2O3、Al2O3、Ag2O、ZrO2、Na2O、K2O和MoO中的一种或多种。和/或
作为优选，所述助剂为附着力添加剂和腐蚀助剂；其中所述附着力添加剂选自ZnO、WO3、SiO2、P2O5、B2O3、Ge2O3、NiO中的一种或多种以任意比例混合的混合物。和/或
作为优选，所述腐蚀助剂选自Al2O3、Cr2O3、TiO2、Al2O3、MnO2、LiF、PbF2、AlF3、TiF4、Ge2O3、Fe2O3、CuO、MoO中的一种或多种以任意比例混合的混合物。和/或
作为优选，所述氧化物原料的加入量为15-70％TeO2、5-50％PbO、0.3-30％Tl2O3、3-40％Bi2O3、0.5-15％的Li2O、Na2O和K2O的混合物、0-15％B2O3、0-10％CaO、0-15％SiO2。优选为25-60％TeO2、15-40％PbO、0.8-20％Tl2O3、8-30％Bi2O3、1-12％的Li2O、Na2O和K2O的混合物、0.5-12％B2O3、0.5-8％CaO、0.8-12％SiO2。更优选为30-50％TeO2、20-35％PbO、1.5-15％Tl2O3、12-25％Bi2O3、3-10％的Li2O、Na2O和K2O的混合物、1-10％B2O3、1-6％CaO、1.5-10％SiO2。和/或
作为优选，所述助剂的加入量为1-50％附着力添加剂、1-50％腐蚀助剂。优选为10-40％附着力添加剂、10-40％腐蚀助剂。更优选为20-35％附着力添加剂、20-35％腐蚀助剂。和/或
作为优选，所述热处理的温度为700-1200℃，优选为800-1100℃，更优选为900-1000℃。
作为优选，所述热处理时间为0.5-10h，优选为1-8h，更优选为2-5h。
作为优选，在步骤2)中，所述有机包覆剂包覆的纳米银与有机溶剂的质量比未0.1-2:1，优选为0.3-1.8:1，更优选为0.5-1.5:1。和/或
作为优选，所述有机包覆剂包覆的纳米银与玻璃粉粗品的加入量的质量比为0.1-5.0:1，优选为1-4.0:1，再优选为1.5-3.0:1，更优选为2.0-2.5:1。和/或
作为优选，所述有机包覆剂选自聚合物酸类、聚合物醚类、聚合物酮类以及聚合物酯类中的一种或多种。优选为聚合物酮类和/或聚合物酯类。更优选为聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)和/或亚克力树脂(即丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物)。
作为优选，所述有机包覆剂的分子量为5000-120000，优选为8000-100000，更优选为10000-80000。和/或
作为优选，所述有机包覆剂包覆的纳米银中银含量为1％-12％，优选为3％-10％，再优选为5％-9％，更优选为7％-8.5％。和/或
作为优选，所述加入的玻璃粉粗品的粒径为小于400目，优选为小于200目，更优选为小于100目。和/或
作为优选，所述分散方式为磁力搅拌、机械搅拌以及全方位球磨中的一种或多种。
作为优选，步骤1)具体为：将氧化物原料和附着力添加剂、腐蚀助剂按比例充分粉碎(例如研磨)后混合均匀获得混合物。然后将该混合物置于高温炉中于700-1200℃(优选为800-1100℃，更优选为900-1000℃)温度下烧制0.5-10h(优选为1-8h，更优选为2-5h)获得烧制料。最后取出烧制料依次经水淬、干燥、过筛(例如过100目筛)后混合均匀获得玻璃粉粗品。
作为优选，步骤2)具体为：将纳米银先用有机包覆剂包覆后获得有机包覆剂包覆的纳米银。再将有机包覆剂包覆的纳米银分散(分散方式为磁力搅拌、机械搅拌以及全方位球磨中的一种或多种)于有机溶剂(例如醇类溶剂)中。再然后将步骤1)获得的玻璃粉粗品加入到分散好的纳米银有机体系中，搅拌均匀获得纳米银-玻璃粉混合物。
作为优选，步骤3)具体为：向步骤2)所得纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球，接着进行球磨(于全方位球磨机中球磨0.5-8h，优选为1-6h，更优选为2-4h)。然后分离出玛瑙球后加入适量溶剂(例如加入量为原溶剂的0.5-1.5倍)再离心(1-5次，优选为2-3次)、干燥、过筛(例如过100-700目筛，优选为过300-500目筛)后获得含纳米银玻璃粉粉末。
在现有技术中，玻璃粉制备中球磨和分散过程分步进行，因而制备时间较长，另外多余的有机包覆剂不能很好除去，最终很难获得固体粉末或者固体粉末收率会很低。
在本发明中，采用有机包覆剂包覆的有机包覆纳米银和粗品玻璃粉混合后，然后采用全方位球磨分散制备获得纳米银-玻璃粉体系，再然后通过多次离心除去多余包覆剂，干燥过筛得最终产品，能够大大缩短制备时间，同时阻止了微纳米级颗粒的团聚现象。
在本发明中，将有机包覆剂包覆的纳米银分分散于有机溶剂中采用的是全方位球磨分散法，此方法是水平和垂直方向分别进行360度旋转高速混合，在球磨玻璃粉粒径的同时，使有机包覆剂分散均匀，阻止了微纳粒子的团聚。
与现有技术相比较，本发明所具备的有技术效果为：
本发明采用采用全方位球磨分散制备纳米银-玻璃粉体系，然后离心除去多余包覆剂，干燥过筛得最终产品，该方法能够大大缩短制备时间，同时阻止了微纳米级颗粒的团聚。该方法制得的玻璃粉，在太阳能电池正面银浆中可以极大增大电池接触，提升电池转换效率。
具体实施方式
下面对本发明的技术方案进行举例说明，本发明请求保护的范围包括但不限于以下实施例。
实施例1
称取目标玻璃粉(称为BL001)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将100.00克聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL001)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例2
称取目标玻璃粉(称为BL002)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将80.00克聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL002)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例3
称取目标玻璃粉(称为BL003)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将60.00克聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL003)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例4
称取目标玻璃粉(称为BL004)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将40.00克聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL004)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例5
称取目标玻璃粉(称为BL005)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将20.00克聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL005)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例6
称取目标玻璃粉(称为BL006)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将10.00克聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL006)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例7
称取目标玻璃粉(称为BL007)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将100.00克亚克力树脂包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL007)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例8
称取目标玻璃粉(称为BL008)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将80.00克亚克力树脂包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL008)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例9
称取目标玻璃粉(称为BL009)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将60.00克亚克力树脂包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL009)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例10
称取目标玻璃粉(称为BL010)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将40.00克亚克力树脂包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL010)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例11
称取目标玻璃粉(称为BL011)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将20.00克亚克力树脂包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL011)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例12
称取目标玻璃粉(称为BL012)的氧化物原料，经充分研磨混合移入高温炉中900℃烧制1小时，然后倒出水淬，收集产品并干燥、过100目筛后获得玻璃粉粗品；然后将10.00克亚克力树脂包覆的纳米银(银含量8％)分散(磁力搅拌)于60ml乙醇溶剂中，再然后加入玻璃粉粗品(BL012)20.00克，搅拌混合均匀后获得纳米银-玻璃粉混合物；再然后向获得的纳米银-玻璃粉混合物中加入玛瑙球φ6：150克，φ10：30粒，搅拌均匀后放入全方位球磨机中球磨2小时，过筛分出玛瑙球，即得纳米银-玻璃粉悬浊液体系；然后向纳米银-玻璃粉悬浊液体系中加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液(重复加入100ml无水乙醇，搅拌均匀，离心除去上层清液直至上层液中无固体颗粒)；将下层固体产物干燥、压碎，过500目筛子，即得精制的含纳米银玻璃粉。
实施例13
重复实施例3，只是玻璃烧制温度为1000℃保温3小时。
实施例14
重复实施例3，只是玻璃烧制温度为950℃保温2小时。
实施例15
重复实施例9，只是玻璃烧制温度为1000℃保温3小时。
实施例16
重复实施例9，只是玻璃烧制温度为950℃保温2小时。
效果对比实施例
以实施例3得到的纳米银-玻璃粉粉末BL003(含纳米银粉)和未加纳米银的玻璃粉BL003’比较应用性能，首先将制得的玻璃制备浆料，丝网印刷后，测试太阳能电池片的主要性能参数，结果如下：
由上表可知，本发明所述方法制得的含纳米银玻璃粉，在太阳能电池正面银浆中可以改善电池接触，降低Rs(串联电阻)，提高填充因子FF，从而帮助提升太阳能电池转换效率。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其他形式的限制；任何熟悉本专业的技术人员，可以利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是，凡是未脱离本发明技术方案所述实质性内容、依据发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
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