阅读说明：本技术 一种多层共挤薄膜用粘合树脂及其制备方法 (Adhesive resin for multilayer co-extruded film and preparation method thereof ) 是由 李昌华 孙永健 张海平 于 2020-12-31 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种多层共挤薄膜用粘合树脂及其制备方法,属于粘合树脂技术领域。所述粘合树脂原料为聚烯烃树脂、光引发剂、接枝物、多官能团助接枝剂、其他加工助剂。其具体制备方法为：将聚烯烃树脂、光引发剂、接枝物、多官能团助接枝剂及其他加工助剂,加入混合机中混合均匀；将上述混合物料投入双螺杆挤出机中混炼、挤出拉条,处于热熔体的料条通过紫外光辐照灯,进行辐照接枝,料条再经过冷却、切粒得到多层共挤薄膜用粘合树脂。本发明共挤薄膜用粘合树脂的制备方法是在螺杆外进行接枝,解决了产品易产生凝胶和焦料的问题。而且可以通过调整配方、紫外灯辐照强度和紫外灯管长度来控制接枝率,生产高接枝率产品。(The invention provides adhesive resin for a multilayer co-extruded film and a preparation method thereof, belonging to the technical field of adhesive resin. The raw materials of the adhesive resin are polyolefin resin, a photoinitiator, a graft, a polyfunctional group grafting aid and other processing aids. The specific preparation method comprises the following steps: adding polyolefin resin, a photoinitiator, a graft, a polyfunctional group grafting aid and other processing aids into a mixer and uniformly mixing; and (3) putting the mixed material into a double-screw extruder for mixing and extruding bracing strips, irradiating and grafting the material strips in the hot melt through an ultraviolet light irradiation lamp, and cooling and dicing the material strips to obtain the adhesive resin for the multilayer co-extruded film. The preparation method of the adhesive resin for the co-extruded film, disclosed by the invention, is to graft outside the screw, so that the problem that the product is easy to generate gel and coke materials is solved. And the grafting rate can be controlled by adjusting the formula, the irradiation intensity of an ultraviolet lamp and the length of an ultraviolet lamp tube, so that a product with high grafting rate is produced.)

一种多层共挤薄膜用粘合树脂及其制备方法

技术领域

本发明属于粘合树脂技术领域，具体尤其是涉及一种多层共挤薄膜用粘合树 脂及其制备方法。

背景技术

随着对薄膜综合性能的不断提高，以及共挤技术的发展成熟，多层结构薄膜 已经是常见的设计。在各层中使用不同的材料可以实现各种特性的整合，从而 在一张薄膜上同时提供多种性能。但是不同特性的材料间往往没有很好的亲和 性。因此我们需要一种材料将他们结合起来，保证层间的剥离力，这种材料就 是粘合树脂。

多层共挤薄膜用粘合树脂一般有两种生产方法。第一种是共聚，通过单体在 反应釜中聚合而成，设备投资大，工艺技术难。这些产品以进口为主，如EAA 等，产品价格昂贵。第二种是共混熔融接枝，仅需双螺杆挤出机，设备投资低， 且工艺简单。但该法也存在许多缺点。树脂在接枝后流动性变差，连续生产较 长时间后易在螺杆中形成死胶，会随机随熔体带出，导致粘合树脂中存在凝胶 及焦料，用该粘合树脂生产的薄膜易形成鱼眼或晶点等。且故障停机后由于存 在引发剂，物料还处在螺杆中，导致树脂交联而必须停机清理螺杆，极大影响 生产效率。共混熔融接枝受螺杆长度及挤出温度限制，产品接枝率一般也最多 做在1％左右。

发明内容

本申请针对现有技术的不足，本发明提供了一种多层共挤薄膜用粘合树脂及 其制备方法。本发明共挤薄膜用粘合树脂的制备方法是在螺杆外进行接枝，解 决了产品易产生凝胶和焦料的问题。而且可以通过调整配方、紫外灯辐照强度 和紫外灯管长度来控制接枝率，生产高接枝率产品。

本发明的技术方案如下：

一种多层共挤薄膜用粘合树脂，所述多层共挤薄膜用粘合树脂的原料如下所 示，以质量百分比计数：

所述聚烯烃树脂包括饱和聚烯烃树脂和/或不饱和聚烯烃树脂。

所述光引发剂为自由基型光引发剂；优选为BP、184、MK、CTX或IPBE 中的至少一种。

所述接枝物为马来酸酐、丙烯酸缩水甘油酯、马来酸或丙烯酸中的至少一种。

所述多官能团助接枝剂为具有两个或以上活性烯官能团的活性单体；优选为TMPTA、TAIC、TMPTMA、PETA、DPHA或DPPA中的至少一种。

所述其他加工助剂为抗氧剂、分散剂或润滑剂中的一种或多种。

所述抗氧剂为1010、DLTP、168、1035或300中的至少一种；分散剂为聚乙 烯蜡、硬脂酸或聚丙烯蜡中的至少一种；润滑剂为硅油、白油或PPA中的至少 一种。

一种多层共挤薄膜用粘合树脂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：

(1)将聚烯烃树脂、光引发剂、接枝物、多官能团助接枝剂及其他加工助 剂，加入混合机中混合均匀；

(2)将上述混合物料投入双螺杆挤出机中混炼、挤出拉条，处于热熔体的 料条通过紫外光辐照灯，进行辐照接枝，料条再经过冷却、切粒得到多层共挤 薄膜用粘合树脂。

步骤(2)中所述紫外光辐照灯波长365nm，灯能量位10J/cm²，光照时间为 15s。

本发明有益的技术效果在于：

本发明中物料在双螺杆挤出机中只有混炼的效果，材料在螺杆中流动性基本 不变。物料挤出后，熔体在紫外灯照射下，光引发剂激发裂解产生自由基，引 发接枝物接枝到聚烯烃分子链上，在螺杆外接枝，解决了产品易产生凝胶和焦 料的问题。由于是在螺杆外接枝，不受熔体流动速率和螺杆中接枝反应不完全 等因素的影响，可以通过增加光引发剂和助接枝剂等用量、提高辐照能量及时 间，来生产高接枝率产品。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明进行具体描述。

实施例1～3：一种多层共挤薄膜用粘合树脂的制备方法，所述多层共挤薄膜 用粘合树脂用于多层共挤薄膜，所说多层共挤薄膜用粘合树脂包括以下重量份 的组分：

表1

	实施例1	实施例2	实施例3
				聚烯烃树脂	100份	100份	100份
光引发剂	0.01份	0.03份	0.1份
				接枝物	0.5份	1份	3份
多官能团助接枝剂	0.01份	0.03份	0.1份
				其他助剂	1份	1.5份	2份

实施例1中聚烯烃树脂为聚乙烯丁二烯树脂，光引发剂为184，接枝物为马 来酸酐，多官能团助接枝剂为TAIC，抗氧剂为1010，分散剂为聚乙烯蜡，润滑 剂为硅油。实施例2中聚烯烃树脂为乙烯丁烯共聚树脂，光引发剂为369，接枝 物为马来酸，多官能团助接枝剂为TMPTMA，抗氧剂为DLTP，分散剂为硬脂 酸，润滑剂为白油。实施例3中聚烯烃树脂为聚乙烯树脂，光引发剂为BP，接 枝物为丙烯酸缩水甘油酯，多官能团助接枝剂为TMPTA，抗氧剂为1035，分散 剂为聚丙烯蜡，润滑剂为PPA。

上述多层共挤薄膜用粘合树脂通过以下步骤制得：

(1)按重量配比称取以上配方中聚烯烃树脂、光引发剂、接枝物、多官能 团助接枝剂及其他加工助剂，加入高速混合机中混合均匀；

(2)将上述混合物料投入双螺杆挤出机中混炼、挤出拉条，处于热熔体的 料条通过紫外光辐照灯，进行辐照接枝，料条再经过冷却、切粒得到实施例1、 实施例2、实施例3，其中紫外光辐照灯波长365nm，灯能量位10J/cm²，光照 时间为15s。

对比例1～2：一种多层共挤薄膜用粘合树脂的制备方法，所述多层共挤薄膜 用粘合树脂用于多层共挤薄膜，所说多层共挤薄膜用粘合树脂包括以下重量份 的组分：

表2

	对比例1	对比例2
			聚烯烃树脂	100份	100份
光引发剂	0份	0份
			热分解过氧化物	0.03份	0.1份
接枝物	1份	3份
			多官能团助接枝剂	0.03份	0.1份
其他助剂	1.5份	2份

上述多层共挤薄膜用粘合树脂，对比例1、对比例2通过以下步骤制得：

(1)按重量配比称取以上配方中聚烯烃树脂、热分解过氧化物、接枝物、 多官能团助接枝剂及其他加工助剂，加入高速混合机中混合均匀；

(2)将上述混合物料投入双螺杆挤出机中混炼接枝、拉条、冷却、切粒得 到对比例1、对比例2。

对比例1～2：

对比例1，按照实施案例2的方案制备，不同的是，将光引发剂改为等量的 热分解过氧化物，同时制备过程中去掉紫外光接枝过程，改用螺杆中熔融接枝， 获得对比例1；

对比例2，按照实施案例3的方案制备，不同的是，将光引发剂改为等量的 热分解过氧化物，同时制备过程中去掉紫外光接枝过程，改用螺杆中熔融接枝， 获得对比例2。

按标准Q/HCHX 3-2016测定接枝率；按照目视法，连续生产7天后，取100 颗粒子，检测粒子中焦粒个数；按照GB/T3682-2018，测试190℃，2.16kg条件 下的熔融指数。各实施例1～3和对比例1～2制备的多层共挤薄膜用粘合树脂性 能检测数据如下：

表3

如表3所示，本发明各实施例与对比例1和对比例2比较，连续生产7天后， 粒子中没有焦料，说明紫外光辐照接枝技术基本能够杜绝连续生产过程中焦料 产生；实施例2分别同对比例1和对比例2比较，添加接枝物的量相同的情况 下，接枝率有较大的提高，说明紫外光辐照接枝能极大提高接枝率；实施例2 与对比例2比较，熔体流动速率变化率较小，侧面反映紫外光辐照接枝能减少 交联凝胶。

可知，本发明一种多层共挤薄膜用粘合树脂的制备方法，其通过紫外光接枝 技术替代传统的熔融接枝，在螺杆外进行接枝，解决了产品易产生凝胶和焦料 的问题。而且可以通过调整配方、紫外灯辐照强度和紫外灯管长度来控制接枝 率，生产高接枝率产品。

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术 的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。 凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围 之内。