阅读说明：本技术 一种采用连续化法制备乙醛肟的方法 (Method for preparing acetaldoxime by adopting continuous method ) 是由 厉秉志 王庆吉 王蕊 李进 王炳春 王贤彬 于 2020-11-30 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种采用连续化法制备乙醛肟的方法,其所述的方法如下：首先将石英砂装填于反应器中,然后将原料盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水通入反应器中,控制反应温度,反应压力,调节pH,将得到的反应液收集,经GC检测,盐酸羟胺转化率≥99％,乙醛肟选择性≥99％。采用这种连续化合成乙醛肟的方法具有操作简单,安全可靠,盐酸羟胺反应完全,选择性高等特点。(The invention discloses a method for preparing acetaldoxime by a continuous method, which comprises the following steps: firstly, filling quartz sand into a reactor, then introducing a hydroxylamine hydrochloride aqueous solution, acetaldehyde and ammonia water into the reactor, controlling the reaction temperature and the reaction pressure, adjusting the pH value, collecting the obtained reaction liquid, and detecting by GC, wherein the conversion rate of the hydroxylamine hydrochloride is more than or equal to 99 percent, and the selectivity of the acetaldehyde oxime is more than or equal to 99 percent. The method for continuously synthesizing the acetaldoxime has the characteristics of simple operation, safety, reliability, complete reaction of hydroxylamine hydrochloride, high selectivity and the like.)

一种采用连续化法制备乙醛肟的方法

技术领域

本发明属于精细化工合成领域，具体涉及一种制备乙醛肟的方法。

背景技术

乙醛肟极易溶于水，与水形成混溶。乙醛肟是一种重要的有机合成试剂和分析试剂，也是一种还原剂、除氧效果优异的新型除氧剂，具有价格低廉、污染小、毒性小等特点。20试剂90年代乙醛肟替代了毒性大的联氨作为锅炉水的除氧剂，其除氧效果远远高于联氨，大约为联氨的四十倍，因此得到广泛的应用。乙醛肟是合成农药灭多威和硫双威的重要中间体，这种农药是良好的广谱杀虫剂，随着其用量的不断增加，市场对乙醛肟的需求也随之增长。

发明内容

本发明的目的在于提供一种采用连续化法制备乙醛肟的方法，采用此方法制备乙醛肟具有操作简单，安全可靠，盐酸羟胺反应完全，选择性高等特点。克服传统工艺不连续及反应流程长等技术难题。

本发明通过以下技术方案实现：

一种采用连续化法制备乙醛肟的方法，其所述的方法如下：首先将石英砂装填于反应器中，然后将原料盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水通入反应器中，控制反应温度，反应压力，调节pH，将得到的反应液收集，经GC检测，盐酸羟胺转化率≥99％，乙醛肟选择性≥99％。

一种采用连续化法制备乙醛肟的方法，具体操作步骤如下：

1)将20～40目的石英砂填装于反应器中；

2)将盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水分别按照一定配比用计量泵经计量后同时通入反应器中；

3)控制反应温度为-10～50℃，反应压力0～1MPa；

4)控制反应器中pH＝5～9，

5)将得到的反应液收集后经过后处理得到乙醛肟。

在上述技术方案中，优选地，所述反应器为夹套反应器。

在上述技术方案中，优选地，步骤(2)中所述盐酸羟胺水溶液，其溶液质量浓度为30％～70％，优选浓度为40％～50％。

在上述技术方案中，优选地，步骤(2)中所述乙醛，其溶液质量浓度为30％～100％。优选浓度为40％～60％。

在上述技术方案中，优选地，步骤(2)中所述氨水，其溶液质量浓度为10％～30％，优选浓度为20％～30％。

在上述技术方案中，优选地，步骤(2)中所述盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水摩尔比为1:1～1.3:1～1.5，优选1:1.05～1.2:1.1～1.2

在上述技术方案中，优选地，步骤(2)中所述的三种物料每分钟总进料量在反应器中停留时间为5～40min，优选10～20。停留时间太短反应不充分；停留时间太长，拖延时间，且对实验结果没多大影响。

在上述技术方案中，优选地，步骤(3)中所述反应温度为-10～40℃，反应压力0～0.5MPa；优选温度为10～30℃、压力0～0.1MPa

在上述技术方案中，优选地，步骤(4)中所述反应器中pH＝6～8，优选pH＝6.5～7.5。

附图说明

图1是本发明实施例的夹套反应器示意图。选用的夹套反应器材质为316L，内管尺寸为直径2cm，长60cm。

1、热电偶 2、出料口 3、制冷液出口 4、内筒 5、进料口 6、制冷液进口 7、外筒 8、pH计。

以下实施例均用此反应器。

具体实施方式

实施例1

先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液1.93g/min、氨水1.56g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度15.4℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.1，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.7％，乙醛肟选择性≥99.4％。

实施例2

先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液4.18g/min、乙醛水溶液3.47g/min、氨水2.81g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度24.6℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.2，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.4％，乙醛肟选择性≥99.3％。

实施例3

先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液3.48g/min、乙醛水溶液2.9g/min、氨水2.34g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度20.4℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.1，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.6％，乙醛肟选择性≥99.4％。

实施例4

先配置质量浓度为40％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液1.53g/min、氨水1.25g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度12.8℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.0，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.7％，乙醛肟选择性≥99.5％。

实施例5

先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、50％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液1.54g/min、氨水1.25g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度18.3℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.0，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.6％，乙醛肟选择性≥99.3％。

实施例6

先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，28％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液1.93g/min、氨水1.11g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度16.9℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.1，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.6％，乙醛肟选择性≥99.3％。

实施例7

先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.1:1.1；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液2.02g/min、氨水1.56g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度19.7℃，反应压力0.01MPa，pH＝6.9，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.7％，乙醛肟选择性≥99.5％。

实施例8

先配置质量浓度为50％盐酸羟胺水溶液、40％乙醛水溶液，20％氨水，将20～40目的石英砂填装于夹套式反应器中；将夹套反应器连通制冷机，设置制冷温度-5℃；盐酸羟胺水溶液、乙醛、氨水三种物料摩尔比为1:1.05:1.2；常压下用计量泵分别将盐酸羟胺水溶液2.32g/min、乙醛水溶液1.93g/min、氨水1.7g/min同时通入反应器中；运行20min，反应温度18.2℃，反应压力0.01MPa，pH＝7.2，出口GC检测，盐酸羟胺转化率≥99.4％，乙醛肟选择性≥99.4％。