阅读说明：本技术 一种荧光增白剂cbs-351的生产工艺 (Production process of fluorescent brightener CBS-351 ) 是由 马学文 刘文平 葛德三 周建玲 于 2020-11-20 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺,具体包括如下步骤：步骤一、合成4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯：4,4’-双氯甲基联苯与亚磷酸三乙酯在加热条件下反应生成酯化物中间体4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯；步骤二、制CBS-351：4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠反应生成CBS-351；步骤三、盐析：步骤二反应得到的CBS-351溶液经氯化钠盐析,压滤制得CBS-351粗品。本发明合成的CBS-351纯度达99％以上。(The invention relates to a production process of a fluorescent brightener CBS-351, which specifically comprises the following steps: step one, synthesizing 4-4' -bis (diethoxyphosphonomethyl) biphenyl: 4,4 '-dichloromethyl biphenyl reacts with triethyl phosphite under the heating condition to generate esterified intermediate 4-4' -bis (diethoxyphosphonomethyl) biphenyl; step two, preparing CBS-351: reacting 4-4' -bis (diethoxyphosphonomethyl) biphenyl, sodium o-sulfonate benzaldehyde and sodium methoxide to generate CBS-351; step three, salting out: and salting out the CBS-351 solution obtained by the reaction in the step two by using sodium chloride, and performing filter pressing to obtain a crude product of the CBS-351. The purity of the CBS-351 synthesized by the invention reaches more than 99 percent.)

一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺

技术领域

本发明属于荧光增白剂制备领域，具体涉及一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺。

背景技术

荧光增白剂CBS-351，即4,4’-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯，是一种性能优良的洗涤剂用增白剂，具有安全无毒增白能力强、速度快、效能高、稳定性好、溶解分散性特别好、累积效果好等特点，被誉为超级荧光增白剂。在国外洗涤剂产品中广泛应用，成为发达国家主导荧光增白剂产品；而目前国内的荧光增白剂CBS-351仍旧以进口为主，虽有少数厂家生产，但其质量和数量都不能满足市场需要，其原因主要还在于以下几点：(1)、影响BCS-351质量与成本的关键步骤4,4’-双氯甲基联苯的纯度与收率较低，从而限制了CBS-351成品的纯度；(2)4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠反应生成的CBS-351粗品，精制困难，成本高，步骤繁琐，精制后的产品纯度低。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺。

为了实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：

一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，具体包括如下步骤：

步骤一、合成4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯：4,4’-双氯甲基联苯与亚磷酸三乙酯在加热条件下反应生成酯化物中间体4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯；

步骤二、制CBS-351：4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠反应生成CBS-351，，即4,4’-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯；

步骤三、盐析：步骤二反应得到的CBS-351溶液经氯化钠盐析，压滤制得CBS-351粗品。

进一步的，一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，还包括步骤四、精制：向溶解釜中加入水，然后依次加入CBS-351粗品和活性炭，然后将物料升温至85～95℃后，滤除活性炭，然后将清滤液降温至40℃，转入结晶釜，降温至5℃，CBS-351结晶析出，压滤，滤饼烘干，即得CBS-351成品。

进一步的，步骤一合成4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯的具体操作步骤如下：

按BCMB与亚磷酸三乙酯质量比1:1.5～2.0，向酯化合成釜中加入BCMB和亚磷酸三乙酯，然后将物料升温至110℃开始反应，继续升温到155～175℃，保温6～10h后，反应完毕，减压蒸出未反应的亚磷酸三乙酯，即得含酯化物中间体的酯化液。

更进一步的，步骤二制CBS-351的具体操作如下：

按BCMB、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠质量比1:0.9～1.1：0.18～0.24称取各物质，含酯化物中间体的酯化液、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠分别用DMF溶解后，加入到缩合反应釜中，于45～55℃反应6～10h，反应完毕后，得CBS-351溶液，将CBS-351溶液送入保温釜中保温20～25h，保温温度为45～55℃。

更进一步的，步骤三盐析的具体操作如下：

CBS-351溶液保温结束后，进行减压蒸馏，蒸出DMF和甲醇后，加入精制母液至釜内物料全部溶解后，泵入盐析釜，加入氯化钠，然后降温至40℃，CBS-351析出，然后将物料于降温釜中降温至5℃后，压滤，滤饼即CBS-351粗品。

进一步的，步骤一所用的4,4’-双氯甲基联苯由如下方法制得：

步骤(1)、合成4,4’-双氯甲基联苯：以环己烷为溶剂，在复合催化剂的作用下，联苯、多聚甲醛和氯化氢反应生成BCMB，即4,4’-双氯甲基联苯；

所述复合催化剂采用质量比为1:2～5的4A分子筛和一氯乙酸的混合物；反应过程中搅拌与超声波同时应用；

步骤(2)、BCMB的水洗：步骤一获得的反应液过滤后，用纯净水进行初步水洗，然后蒸馏除去环己烷后，低温结晶，离心得BCMB粗品；

步骤(3)、BCMB的精制、干燥：采用甲苯溶解BCMB粗品后，滤除不溶性杂质，再次低温结晶，离心，滤饼烘干，即为BCMB成品。

更进一步的，步骤(1)合成4,4’-双氯甲基联苯的具体操作如下：按联苯、多聚甲醛、复合催化剂、溶剂的质量比1:0.5～1.5:0.05～0.15：3.0～3.5，先向反应釜中加入溶剂，在搅拌条件下向反应釜内加入联苯，搅拌15～25min后，继续向反应釜中加入多聚甲醛、复合催化剂，然后控制物料为20～40℃，在搅拌的同时启动超声波，通入HCl气体，保证有尾气产生，搅拌反应5～8h，停止通气，反应结束，过滤，得BCMB溶液，备用；所述复合催化剂为质量比为1:2～5的4A分子筛和一氯乙酸的混合物；

更进一步的，所述溶剂为环己烷，所述超声波的功率为800～1200W；所述超声波与搅拌同时应用时的搅拌转速为15～35转/min。

更进一步的，步骤(2)水洗的具体操作步骤如下：按溶剂与纯净水质量比1:1.0～1.5，首先向水洗釜中加入纯净水，然后将BCMB溶液加入水洗釜中，搅拌15～25min后，静置至分层，排出水相，并将有机相泵至蒸馏釜中，常压蒸馏至100℃后，负压蒸馏10min，回收溶剂，蒸馏结束后，将物料送至水洗结晶釜，于小于等于20℃低温结晶、离心，得BCMB粗品；

更进一步的，按BCMB与甲苯质量比1：4～6，首先向精制水洗釜中加入甲苯，然后加入BCMB粗品，将釜内物料升温至100℃，待BCMB溶解后，检测溶液pH值为中性，滤除不溶性杂质，得BCMB的甲苯溶液；然后，将BCMB的甲苯溶液降温至40～60摄氏度后送至精制结晶釜，于小于等于10℃的温度进行低温结晶，离心，滤饼烘干后，即得BCMB成品。

本发明的合成路线：

CBS-351荧光增白剂制备的关键步骤是4,4’-双氯甲基联苯的合成，而4,4’-双氯甲基联苯的制备方法普遍存在反应时间长、收率低、后处理难度大的问题，如何寻找工艺简单、反应时间短、且收率高的4,4’-双氯甲基联苯的制备方法一直是业内人士所研究的热点，在该目的的趋势下，本申请的发明人考虑到单纯搅拌对局部分散的限制，尝试采用超声波的方式替代机械搅拌方式，并用CuCl₂、AlCl₃、CoCl₂、甲酸、一氯乙酸、磷酸对反应进行催化，使人遗憾的是均无法达到令人满意的效果，正当发明人打算放弃的时候，意外的发现加入适当比例的4A分子筛对反应是有利的，因此，发明人对分子筛和催化剂的选择进行了深入研究，并完成本发明。

在摸索中，发明人发现：当在反应中同时加入4A分子筛和一氯乙酸对反应是有利的，能够显著的降低催化剂的用量，然而正当发明人欣喜于这个发现时，却发现机械搅拌与超声波是否联合使用、以及超声波的使用功率对降低反应温度的依赖性、降低反应时间着至关重要的影响，调整4A分子筛与一氯盐酸比例，采用机械搅拌和超声波联用的处理方式，并调整搅拌转速和超声波的功率，可以明显降低催化剂的用量、提高反应速率、缩短反应时间，扩大反应温度的范围，降低反应对温度的敏感性，，而单纯的调节其中任一个均无法实现本发明的目的，经摸索和验证，最终确定4A分子筛和一氯乙酸的质量比为1:3.5，机械搅拌与超声波联用的处理方式，超声波的功率为800～1200W为宜。

与现有技术相比，本发明所取得的有益效果如下：

本发明首创的提供了一种荧光增白剂CBS-351的生产新工艺，其通过对4,4’-双氯甲基联苯合成进行改进，降低了4,4’-双氯甲基联苯合成的成本低、提高了4,4’-双氯甲基联苯收率、降低了4,4’-双氯甲基联苯反应温度敏感性，且简化了后处理，从而解决了荧光增白剂CBS-351合成的关键技术，使得制得的CBS-351纯度能够达到99％以上。

采用本发明所提供的荧光增白剂CBS-351的合成方法，其精制工艺步骤简单，操作方便，精制效果好。

具体实施方式

下面具体举例说明本发明的生产工艺。

本发明中，

联苯：上海晶沪化工有限公司，纯度为99％；

多聚甲醛：河北宇航化工有限公司；

亚磷酸三乙酯：辽宁陶普唯农化工有限公司；

邻磺酸钠苯甲醛：河北星宇化工有限公司；

甲醇钠：邢台鑫达化工有限公司。

实施例1

一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，具体包括如下步骤：

步骤一、制4,4’-双氯甲基联苯：

步骤(1)、合成：在复合催化剂的作用下，联苯、多聚甲醛和氯化氢反应生成BCMB，即4,4’-双氯甲基联苯；

按联苯、多聚甲醛、复合催化剂、溶剂环己烷的质量比1:0.8:0.10：3.25，先向反应釜中加入1300Kg溶剂环己烷，在50转/min的搅拌条件下向反应釜内加入400Kg联苯，搅拌20min后，继续向反应釜中加入320Kg多聚甲醛、40Kg复合催化剂，然后控制物料为20～40℃(反应过程中温度为变化的，只要控制在20～40℃之间即可)，在25转/min的搅拌条件下，同时启动超声波，超声波的功率为1000W，通入HCl气体，保证有尾气产生，搅拌反应6.5h，停止通气，反应结束，过滤，得BCMB溶液，备用；所述复合催化剂为质量比为1:3.5的4A分子筛和一氯乙酸的混合物；取样，对BCMB溶液中BCMB的含量进行检测，计算获得的BCMB溶液中BCMB的总量为577Kg，BCMB反应收率为88.8％；

步骤(2)、水洗：

按溶剂与纯净水质量比1:1.15，首先向水洗釜中加入1500Kg纯净水，然后将BCMB溶液加入水洗釜中，搅拌20min后，静置至分层，排出水相，并将有机相泵至蒸馏釜中，常压蒸馏至100℃后，负压蒸馏10min，回收环己烷，蒸馏结束后，将物料送至水洗结晶釜，于小于等于20℃低温结晶、离心，得BCMB粗品；

步骤(3)、精制、干燥：

按BCMB与甲苯质量比1：5，首先向精制水洗釜中加入甲苯2885Kg，然后加入BCMB粗品，将釜内物料升温至100℃，待BCMB溶解后，检测溶液pH为中性(若不为中性，需用100℃的水水洗至中性)，滤除不溶性杂质，得BCMB的甲苯溶液；然后，将BCMB的甲苯溶液降温至40～60摄氏度后送至精制结晶釜，于小于等于10℃的温度进行低温结晶，离心，滤饼烘干后，即得BCMB成品。检测BCMB成品的纯度为99.7％。

步骤二、合成4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯：4,4’-双氯甲基联苯与亚磷酸三乙酯在加热条件下反应生成酯化物中间体4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯；

按BCMB与亚磷酸三乙酯质量比1:1.7，向酯化合成釜中加入BCMB和亚磷酸三乙酯，然后将物料升温至110℃开始反应，继续升温到165℃，保温8h后，反应完毕，减压蒸出未反应的亚磷酸三乙酯，即得含酯化物中间体的酯化液。

步骤三、制CBS-351：4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠反应生成CBS-351，即4,4’-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯；

按BCMB、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠质量比1:1.01：0.23称取各物质，含酯化物中间体的酯化液、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠分别用DMF溶解后，加入到缩合反应釜中，于45℃反应8h，反应完毕后，得CBS-351溶液，将CBS-351溶液送入保温釜中保温22h，保温温度为50℃。

步骤四、盐析：步骤二反应得到的CBS-351溶液经氯化钠盐析，压滤制得CBS-351粗品；

CBS-351溶液保温结束后，进行减压蒸馏，蒸出DMF和甲醇后，加入精制母液至釜内物料全部溶解后，泵入盐析釜，加入氯化钠，然后降温至40℃，CBS-351析出，然后将物料于降温釜中降温至5℃后，压滤，滤饼即CBS-351粗品。

步骤五、精制：向溶解釜中加入水，然后依次加入CBS-351粗品和活性炭，然后将物料升温至90℃后，滤除活性炭，然后将清滤液降温至40℃，转入结晶釜，降温至5℃，CBS-351结晶析出，压滤，滤饼烘干，即得CBS-351成品。所得CBS-351成品的纯度为99.5％

实施例2

一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，具体包括如下步骤：

步骤一、制4,4’-双氯甲基联苯：

步骤(1)、反应：在复合催化剂的作用下，联苯、多聚甲醛和氯化氢反应生成BCMB，即4,4’-双氯甲基联苯；

按联苯、多聚甲醛、复合催化剂、溶剂环己烷的质量比1:1.2:0.13：3.0，先向反应釜中加入1200Kg溶剂环己烷，在60转/min的搅拌条件下向反应釜内加入400Kg联苯，搅拌25min后，继续向反应釜中加入480Kg多聚甲醛、52Kg复合催化剂(质量比为1:4.5的4A分子筛和一氯乙酸的混合物，即4A分子筛9.5Kg，一氯乙烷42.5Kg)，然后控制物料为20～40℃(反应过程中温度为变化的，只要控制在20～40℃之间即可)，在20转/min的搅拌条件下，同时启动超声波，超声波的功率为1200W，通入HCl气体，保证有尾气产生，搅拌反应5h，停止通气，反应结束，过滤，得BCMB溶液，备用；取样，对BCMB溶液中BCMB的含量进行检测，计算获得的BCMB溶液中BCMB的总量为570Kg，反应收率为87.7％；

步骤(2)、水洗：

按溶剂与纯净水质量比1:1.3，首先向水洗釜中加入1560Kg纯净水，然后将BCMB溶液加入水洗釜中，搅拌25min后，静置至分层，排出水相，并将有机相泵至蒸馏釜中，常压蒸馏至100℃后，负压蒸馏10min，回收溶剂，蒸馏结束后，将物料送至水洗结晶釜，于小于等于20℃低温结晶、离心，得BCMB粗品；

步骤(3)、精制、干燥：

按BCMB与甲苯质量比1：5.5，首先向精制水洗釜中加入甲苯3135Kg，然后加入BCMB粗品，将釜内物料升温至100℃，待BCMB溶解后，检测溶液pH为中性(若不为中性，需用100℃的水水洗至中性)，滤除不溶性杂质，得BCMB的甲苯溶液；然后，将BCMB的甲苯溶液降温至40～60摄氏度后送至精制结晶釜，于小于等于10℃的温度进行低温结晶，离心，滤饼烘干后，即得BCMB成品。检测BCMB成品的纯度为99.4％；

步骤二、合成4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯：4,4’-双氯甲基联苯与亚磷酸三乙酯在加热条件下反应生成酯化物中间体4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯；

按BCMB与亚磷酸三乙酯质量比1:1.7，向酯化合成釜中加入BCMB和亚磷酸三乙酯，然后将物料升温至110℃开始反应，继续升温到175℃，保温6h后，反应完毕，减压蒸出未反应的亚磷酸三乙酯，即得含酯化物中间体的酯化液。

步骤三、制CBS-351：4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠反应生成CBS-351，即4,4’-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯；

按BCMB、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠质量比1:1.01：0.23称取各物质，含酯化物中间体的酯化液、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠分别用DMF溶解后，加入到缩合反应釜中，于55℃反应6h，反应完毕后，得CBS-351溶液，将CBS-351溶液送入保温釜中保温25h，保温温度为45℃。

步骤四、盐析：步骤二反应得到的CBS-351溶液经氯化钠盐析，压滤制得CBS-351粗品；

CBS-351溶液保温结束后，进行减压蒸馏，蒸出DMF和甲醇后，加入精制母液至釜内物料全部溶解后，泵入盐析釜，加入氯化钠，然后降温至40℃，CBS-351析出，然后将物料于降温釜中降温至5℃后，压滤，滤饼即CBS-351粗品。

步骤五、精制：向溶解釜中加入水，然后依次加入CBS-351粗品和活性炭，然后将物料升温至95℃后，滤除活性炭，然后将清滤液降温至40℃，转入结晶釜，降温至5℃，CBS-351结晶析出，压滤，滤饼烘干，即得CBS-351成品。所得CBS-351成品的纯度为99.3％。

实施例3

一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，具体包括如下步骤：

步骤一、制4,4’-双氯甲基联苯：

步骤(1)、反应：在复合催化剂的作用下，联苯、多聚甲醛和氯化氢反应生成BCMB，即4,4’-双氯甲基联苯；

按联苯、多聚甲醛、复合催化剂、溶剂环己烷的质量比1:0.7:0.08：3.5，先向反应釜中加入1400Kg溶剂环己烷，在50转/min的搅拌条件下向反应釜内加入400Kg联苯，搅拌20min后，继续向反应釜中加入280Kg多聚甲醛、32Kg复合催化剂(质量比为1:2.5的4A分子筛和一氯乙酸的混合物，即4A分子筛9.1Kg，一氯乙烷22.9Kg)，然后控制物料为20～40℃(反应过程中温度为变化的，只要控制在20～40℃之间即可)，在30转/min的搅拌条件下，同时启动超声波，超声波的功率为800W，通入HCl气体，保证有尾气产生，搅拌反应8h，停止通气，反应结束，过滤，得BCMB溶液，备用；所述复合催化剂为质量比为1:2.5的4A分子筛和一氯乙酸的混合物；取样，对BCMB溶液中BCMB的含量进行检测，计算获得的BCMB溶液中BCMB的总量为562Kg，反应收率为86.5％；

步骤(2)、水洗：

按溶剂与纯净水质量比1:1.0，首先向水洗釜中加入1400Kg纯净水，然后将BCMB溶液加入水洗釜中，搅拌20min后，静置至分层，排出水相，并将有机相泵至蒸馏釜中，常压蒸馏至100℃后，负压蒸馏10min，回收溶剂，蒸馏结束后，将物料送至水洗结晶釜，于小于等于20℃低温结晶、离心，得BCMB粗品；

步骤(3)、精制、干燥：

按BCMB与甲苯质量比1：4.5，首先向精制水洗釜中加入甲苯2529Kg，然后加入BCMB粗品，将釜内物料升温至100℃，待BCMB溶解后，检测溶液pH为中性(若不为中性，需用100℃的水水洗至中性)，滤除不溶性杂质，得BCMB的甲苯溶液；然后，将BCMB的甲苯溶液降温至40～60摄氏度后送至精制结晶釜，于小于等于10℃的温度进行低温结晶，离心，滤饼烘干后，即得BCMB成品。检测BCMB成品的纯度为99.5％。

步骤二、合成4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯：4,4’-双氯甲基联苯与亚磷酸三乙酯在加热条件下反应生成酯化物中间体4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯；

按BCMB与亚磷酸三乙酯质量比1:1.7，向酯化合成釜中加入BCMB和亚磷酸三乙酯，然后将物料升温至110℃开始反应，继续升温到155℃，保温10h后，反应完毕，减压蒸出未反应的亚磷酸三乙酯，即得含酯化物中间体的酯化液。

步骤三、制CBS-351：4-4’-双(二乙氧基膦酰甲基)联苯、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠反应生成CBS-351，即4,4’-双(2-磺酸基苯乙烯基)-1,1-联苯；

按BCMB、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠质量比1:1.01：0.23称取各物质，含酯化物中间体的酯化液、邻磺酸钠苯甲醛、甲醇钠分别用DMF溶解后，加入到缩合反应釜中，于40℃反应10h，反应完毕后，得CBS-351溶液，将CBS-351溶液送入保温釜中保温20h，保温温度为55℃。

步骤四、盐析：步骤二反应得到的CBS-351溶液经氯化钠盐析，压滤制得CBS-351粗品；

CBS-351溶液保温结束后，进行减压蒸馏，蒸出DMF和甲醇后，加入精制母液至釜内物料全部溶解后，泵入盐析釜，加入氯化钠，然后降温至40℃，CBS-351析出，然后将物料于降温釜中降温至5℃后，压滤，滤饼即CBS-351粗品。

步骤五、精制：向溶解釜中加入水，然后依次加入CBS-351粗品和活性炭，然后将物料升温至85℃后，滤除活性炭，然后将清滤液降温至40℃，转入结晶釜，降温至5℃，CBS-351结晶析出，压滤，滤饼烘干，即得CBS-351成品；所得CBS-351成品的纯度为99.3％。

对比例1

与实施例1相同，不同之处仅在于，步骤一的步骤(1)中，加入4A分子筛的质量为15.2Kg(复合催化剂的加入量为46.3，4A分子筛与一氯乙酸的质量比1:2，联苯与复合催化剂的质量比为0.12)，BCMB收率为0；

步骤二～五无法继续。

对比例2

与实施例1相同，不同之处仅在于，步骤一的步骤(1)中，加入4A分子筛的质量为4.5Kg(复合催化剂的加入量为35.6，4A分子筛与一氯乙酸的质量比1:6.9，联苯与复合催化剂的质量比为0.09)，BCMB收率为0；

步骤二～五无法继续。

对比例3

与实施例1相同，不同之处仅在于，步骤一的步骤(1)中，加入一氯乙烷的质量为50.2Kg(复合催化剂的加入量为59.1，4A分子筛与一氯乙酸的质量比1:5.6，联苯与复合催化剂的质量比为0.15)，BCMB收率为0；

步骤二～五无法继续。

对比例4

与实施例1相同，不同之处仅在于，步骤一的步骤(1)中，加入一氯乙烷的质量为18.5Kg(复合催化剂的加入量为27.4，4A分子筛与一氯乙酸的质量比1:2.1，联苯与复合催化剂的质量比为0.07)，BCMB收率为0；

步骤二～五无法继续。

对比例5

与实施例1相同，不同之处仅在于，步骤一的步骤(1)中，仅采用机械搅拌，未施加超声波，反应时间12小时，BCMB收率为11％；BCMB成品的纯度为99.3％；

所得CBS-351成品的纯度为99.1％。

对比例6

与实施例1相同，不同之处仅在于，步骤一的步骤(1)中，仅采用超声波，未采用机械搅拌，超声波的功率为1000W，反应时间15小时，BCMB收率为8％；BCMB成品的纯度为99.5％；

所得CBS-351成品的纯度为99.1％。

对比例7

与实施例1相同，不同之处仅在于，步骤一的步骤(1)中，超声波的功率为400W，反应时间10小时，BCMB收率为40％；BCMB成品的纯度为99.5％；所得CBS-351成品的纯度为99.2％。

对比例8

与实施例1相同，不同之处仅在于，步骤一的步骤(1)中，超声波的功率为1700W，反应时间4小时，BCMB收率为49％；BCMB成品的纯度为99.4％；所得CBS-351成品的纯度为99.1％。

对比例9

与实施例1相同，不同之处仅在于，步骤一的步骤(1)中，超声波与搅拌同时应用时，搅拌的转速为40转/min，反应时间5小时，BCMB收率为60％；BCMB成品的纯度为99.5％；所得CBS-351成品的纯度为99.2％。

对比例10

与实施例1相同，不同之处仅在于，步骤一的步骤(1)中，超声波与搅拌同时应用时，搅拌的转速为10转/min，反应时间9小时，BCMB收率为20％；BCMB成品的纯度为99.5％；所得CBS-351成品的纯度为99.1％。

对比例11：

一种荧光增白剂CBS-351的生产工艺，具体包括如下步骤：

步骤一、制4,4’-双氯甲基联苯：

步骤(1)、反应：在复合催化剂的作用下，联苯、多聚甲醛和氯化氢反应生成BCMB，即4,4’-双氯甲基联苯；

按联苯、多聚甲醛、复合催化剂、溶剂环己烷的质量比1:0.8:0.90：3.25，先向反应釜中加入1300Kg溶剂环己烷，在50转/min的搅拌条件下向反应釜内加入400Kg联苯，搅拌20min后，继续向反应釜中加入320Kg多聚甲醛、360Kg催化剂氯化锌；，然后控制物料为18～22℃，通入HCl气体，保证有尾气产生，搅拌反应25h，停止通气，反应结束，过滤，得BCMB溶液，备用；取样，对BCMB溶液中BCMB的含量进行检测，计算获得的BCMB溶液中BCMB的总量为392Kg，反应收率为60.2％；

步骤(2)、水洗：

按溶剂与纯净水质量比1:1.15，首先向水洗釜中加入1500Kg纯净水，然后将BCMB溶液加入水洗釜中，搅拌20min后，静置至分层，排出水相，并将有机相泵至蒸馏釜中，常压蒸馏至100℃后，负压蒸馏10min，回收溶剂，蒸馏结束后，将物料送至水洗结晶釜，于小于等于20℃低温结晶、离心，得BCMB粗品；

步骤(3)、精制、干燥：

按BCMB与甲苯质量比1：5，首先向精制水洗釜中加入甲苯1960Kg，然后加入BCMB粗品，将釜内物料升温至100℃，待BCMB溶解后，检测溶液pH为中性(若不为中性，需用100℃的水水洗至中性)，滤除不溶性杂质，得BCMB的甲苯溶液；然后，将BCMB的甲苯溶液降温至40～60摄氏度后送至精制结晶釜，于小于等于10℃的温度进行低温结晶，离心，滤饼烘干后，即得BCMB成品。检测BCMB成品的纯度为99.1％。

步骤二～步骤五同实施例1；所得CBS-351成品的纯度为99.3％。

以上所述实施方式仅为本发明的优选实施例，而并非本发明可行实施的穷举。对于本领域一般技术人员而言，在不背离本发明原理和精神的前提下对其所作出的任何显而易见的改动，都应当被认为包含在本发明的权利要求保护范围之内。