阅读说明：本技术 N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺及其用途 (N- (2-chloro-4-fluorophenyl) -2- (2, 4, 6-trichlorophenoxy) acetamide and application thereof ) 是由 杜春华 刘胜芬 王菊 吴现力 康武魁 于 2020-06-17 设计创作，主要内容包括：公开了一种化合物N-(2-氯-4-氟苯基)-2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙酰胺及其制备方法和农用生物活性。制备方法是在反应器内加入2,4,6-三氯苯酚、碳酸钾、DMF、碘化钾,在60-80℃下滴加N-(2-氯-4-氟苯基)-2-氯乙酰胺的DMF液,将反应液升温到100℃继续反应,反应结束后,过滤,从滤液获得产物。该化合物对植物病原菌具有广谱的抑制作用。(A compound N- (2-chloro-4-fluorophenyl) -2- (2, 4, 6-trichlorophenoxy) acetamide, its preparing process and its agricultural bioactivity are disclosed. The preparation method comprises the steps of adding 2,4, 6-trichlorophenol, potassium carbonate, DMF and potassium iodide into a reactor, dropwise adding DMF solution of N- (2-chloro-4-fluorophenyl) -2-chloroacetamide at the temperature of 60-80 ℃, heating the reaction solution to 100 ℃ for continuous reaction, and filtering after the reaction is finished to obtain the product from the filtrate. The compound has broad-spectrum inhibitory effect on plant pathogenic bacteria.)

N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺及其用途

技术领域

本发明为化合物N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺及其制备方法和农用生物活性，具体的涉及有机化合物、有机合成及农业杀菌领域。

背景技术

农药是在防治农、林业有害生物占有举足轻重的地位。现阶段，可以说没有农药就没有植物的安全。随着抗性发展，市场亟需新农药尤其是新作用机制的农药出现。由于氟原子电负性大、半径小，所形成的C-F键键能要比C-H键能大得多，从而使得有机氟化合物具有很好的稳定性，当含氟基团导入活性化合物后，由于含氟取代基的电子效应、阻断效应、伪拟效应、渗透效应协同作用产生了复杂的生理活性。含氟药物的创制已成为新医药、新农药开发的重要方向。基于此，我们研究含氟生理活性化合物的合成、创制方法。经过多年的合成和活性筛选，发现化合物N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺具有高效广谱的杀菌活性。

本发明的目的是发明化合物N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺及其制备方法和用途。

本发明的方案如下：

N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺可由如下的路线制备：

制备方法是在反应器内加入2, 4, 6-三氯苯酚、碳酸钾、DMF、碘化钾，在60-80℃下滴加N-(2-氯-4-氟苯基)-2-氯乙酰胺的DMF液，将反应液升温到100℃继续反应，反应结束后，过滤，从滤液获取产物。

本发明的合成方法具有如下特点：反应步骤少、选择性好、原材料价廉易得、操作简单、工艺稳定。

本发明的化合物具有高效的杀菌活性。

以下实施例用于进一步说明本发明，但不限于本发明。

实施例1：在干燥的氮气置换的反应瓶中，加入2, 4, 6-三氯苯酚3.2 g、碳酸钾4.2 g、DMF 30mL、碘化钾0.25g， 加热至60 ℃下搅拌反应20 min，2小时内均匀滴加3.3gN-(2-氯-4-氟苯基)-2-氯乙酰胺与10ml DMF的混合液，升温到100℃反应约20 h。反应结束后，过滤，减压浓缩得粗产品N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺，经硅胶柱层析得淡黄色固体2.25 g。

实施例2：在干燥的反应瓶中，加入2, 4, 6-三氯苯酚3.2 g、碳酸钾4.2 g、DMF30mL、碘化钾0.25g， 加热至80 ℃下搅拌反应20 min，2小时内均匀滴加3.3g N-(2-氯-4-氟苯基)-2-氯乙酰胺与10ml DMF的混合液，升温到100℃反应约20 h。反应结束后，过滤，减压浓缩得粗产品N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺，硅胶柱层析得淡黄色固体1.55 g。

实施例3：在干燥的氮气置换的反应瓶中，加入2, 4, 6-三氯苯酚3.2 g、碳酸钾4.2 g、DMF 30mL、加热至80 ℃下搅拌反应20 min，2小时内均匀滴加4 g N-(2-氯-4-氟苯基)-2-氯乙酰胺与10ml DMF的混合液，升温到100℃反应约10 h。反应结束后，过滤，减压浓缩得粗产品N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺，硅胶柱层析得淡黄色固体1.26g。

目标化合物N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺的表征

质谱分析表明，所得化合物的分子量为383，与理论值相符。

¹H-NMR(500 MHZ, CDCl₃), δ (ppm): 4.65(s, 2H, -CH₂), 6.99(m, 1H, Ar-H),7.37(s, 2H, Ar-H), 7.40(d, 1H, Ar-H), 8.44(dd, 1H, Ar-H), 9.11(s, 1H, -NH).¹³C NMR(500 MHz, CDCl₃): 71.75, 115.72, 121.55, 129.14, 130.40, 132.56,148.99, 157.74, 165.37。

农用杀菌活性典型测定：

取适量一定浓度的N-（2-氯-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺的药液置于100mL温度为50℃左右PDA灭菌培养基中，摇匀，倒入直径为60mm的灭菌培养皿中，冷却凝固后，分别移接生长一致、直径为5mm的菌饼，以加入等量相应溶剂的灭菌培养基作为空白对照，每处理设3个重复。放入25℃恒温培养箱中培养一定时后，采用十字交叉法测量菌落直径，以纯生长量为基准计算抑菌率，求取有效中浓度EC₅₀。如对苹果腐烂病原菌、番茄灰霉病原菌、小麦全蚀病原菌及棉花枯萎病菌EC₅₀值依次为8.91 mg/L、15.59 mg/L、29.74 mg/L、36.51 mg/L。

实验表明，这类化合物的结构稍有变化，其活性差别很大。如化合物N-（2-溴-4-氟苯基）-2-（2,4,6-三氯苯氧基）乙酰胺，是仅把本发明化合物左边苯环的氯原子换为溴，其对苹果腐烂病原菌、番茄灰霉病原菌、小麦全蚀病原菌及棉花枯萎病菌EC₅₀值依次为20.12mg/L、75.20 mg/L、39.67 mg/L、80.81 mg/L，活性远低于本发明的化合物。