阅读说明：本技术 一种以醋酸铵介导的苯并噻唑类化合物的合成方法 (Method for synthesizing ammonium acetate mediated benzothiazole compound ) 是由 朱小明 王志强 王成勇 张复兴 邝代治 于 2020-08-05 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种以醋酸铵介导的苯并噻唑类化合物的合成方法。该合成方法为：在反应管中,加入邻卤苯胺衍生物、硫化钾、二甲基亚砜、催化剂、添加剂1和添加剂2,在130~150℃下搅拌反应,反应结束后冷却至室温,产物经分离纯化,得到所述苯并噻唑类化合物。本发明发展了以K<Sub>2</Sub>S为硫源,DMSO为碳源和氧化剂,邻卤苯胺衍生物为底物,醋酸铵介导三组分一锅法合成苯并噻唑类化合物的方法。该方法反应步骤少、反应条件温和,且具有较好的官能团容忍性等优点。(The invention discloses a method for synthesizing an ammonium acetate mediated benzothiazole compound. The synthesis method comprises the following steps: adding an o-halophenylamine derivative, potassium sulfide, dimethyl sulfoxide, a catalyst, an additive 1 and an additive 2 into a reaction tube, stirring and reacting at 130-150 ℃, cooling to room temperature after the reaction is finished, and separating and purifying a product to obtain the benzothiazole compound. The invention develops the general formula of K 2 S is a sulfur source, DMSO is a carbon source and an oxidant, an o-halophenylamine derivative is a substrate, and an ammonium acetate mediated three-component one-pot method is used for synthesizing the benzothiazole compound. The method has the advantages of few reaction steps, mild reaction conditions, better functional group tolerance and the like.)

一种以醋酸铵介导的苯并噻唑类化合物的合成方法

技术领域

本发明属于苯并噻唑类化合物领域，具体涉及一种以醋酸铵介导的苯并噻唑类化合物的合成方法。

背景技术

苯并噻唑是一类重要的有机化合物，一是苯并噻唑是苯并噻唑类衍生物的核心骨架，在医药、化工等领域具有重要的应用价值；二是苯并噻唑因2号位C-H键比较活泼，利用2号位C-H键官能团化已经发展了很多合成2-取代苯并噻唑化合物的方法(A. Arora, J. D.Weaver, Org. Lett. 2016, 18, 3996; X. Dai, Y. Zhu, Z. Wang, J. Weng, Chin. J. Org. Chem. 2017, 37, 1924.)，是合成2-取代苯并噻唑化合物的一个重要的原料。但是，相比于2-取代苯并噻唑化合物的合成方法研究报道而言，化学研究者对苯并噻唑类化合物的合成方法的研究报道较少,对苯并噻唑类化合物的合成还仍然停留在利用有机硫试剂为硫源。比较传统的方法是利用2-氨基苯并噻唑为底物在亚硝酸戊酯的作用下脱去氨基得到苯并噻唑类化合物(G. M. Fischer, M. K. Klein, E. Daltrozzo, A. Zumbusch, Eur. J. Org. Chem. 2011,2011, 3421.)。该方法的反应前体2-氨基苯并噻唑不易获得，需要利用芳香胺在一定的反应条件下反应才能得到，这无疑增加该反应的成本，限制了该反应的发展。另一种反应方法是利用邻巯基苯胺为底物，CO₂(S. Chun, S. Yang, Y. K. Chung,Tetrahedron 2017, 73, 3438; X. Gao, B. Yu, Z. Yang, Y. Zhao, H. Zhang, L.Hao, B. Han, Z. Liu, ACS Catal. 2015, 5, 6648.)或DMF(X. Gao, B. Yu, Q. Mei,Z. Yang, Y. Zhao, H. Zhang, L. Hao, Z. Liu, New J. Chem.2016,40, 8282.)提供碳源反应合成苯并噻唑类化合物。该反应底物具有不稳定，且反应条件比较苛刻。

因此，利用无机硫试剂为硫源，发展一种易获得、稳定性更好的原料，并通过绿色高效的方法合成苯并噻唑类化合物是非常有意义的。本发明发展了一种利用邻碘苯胺为底物、硫化钾提供硫源、DMSO提供碳源，三组分“一锅法”串联反应合成苯并噻唑类化合物的方法。该方法具有反应步骤少、反应条件温和、及较好的官能团兼容性等优点。

本发明的目的在于针对现有技术的缺点和不足，提供了一种以醋酸铵介导的苯并噻唑类化合物的合成方法。本发明发展了一种以K₂S为硫源，DMSO为碳源和氧化剂，邻卤苯胺衍生物为底物，醋酸铵介导三组分一锅法合成苯并噻唑类化合物的方法。该方法反应步骤少，反应条件温和，且具有较高的官能团耐受性等优点，为苯并噻唑类化合物的合成发展了一种操作简单、直接、原子经济的有价值的途径。

本发明的目的通过如下技术方案实现。

一种以醋酸铵介导的苯并噻唑类化合物的合成方法，包含如下步骤：

在反应管中，加入邻碘苯胺衍生物、硫化钾、二甲基亚砜、催化剂、添加剂和溶剂，在130~150 ℃下搅拌反应，反应结束后冷却至室温，产物经分离纯化，得到所述苯并噻唑类化合物。

进一步地，合成过程的化学反应方程式如下所示：

式中，R选自非取代的C6-C10芳基、甲基、氰基、硝基、甲氧基、卤素基、酯基中的一种及以上。

优选地，本发明的合成方法，所述邻碘苯胺衍生物为2-碘-4-甲基苯胺，2-碘-4-氰基苯胺，4-氨基-3-碘苯甲酸甲酯，2-碘-4-硝基苯胺，2-碘-4-甲氧基苯胺，2-碘-4-氟苯胺，2-碘-4-氯苯胺，2-碘-4-溴苯胺，2-碘-5-甲基苯胺，2-碘-5-甲氧基苯胺，2-碘-5-氟苯胺，2-碘-5-氯苯胺，2,4-二氯苯胺，4-氯-2-氟-6-碘苯胺，2-氨基-3-碘吡啶，1-碘-2-萘胺。

进一步地，所述硫化钾的加入量与邻碘苯胺衍生物的摩尔比为2~4:1，优选为3:1。

进一步地，所述二甲基亚砜的加入量为2mL。

进一步地，所述催化剂为氯化铜、溴化铜、溴化亚铜、碘化亚铜、醋酸铜中的一种，优选为碘化亚铜。

进一步地，所述催化剂的加入量与邻碘苯胺衍生物的摩尔比为0.1~0.4:1，优选为0.2:1。

进一步地，所述添加剂1为碳酸铵、醋酸铵中的一种，优选为醋酸铵。

进一步地，所述添加剂1的加入量与邻碘苯胺衍生物的摩尔比为5~7:1，优选为6:1。

进一步地，所述添加剂2的加入量为40~120 ul，优选为80 ul。

进一步地，所述的搅拌温度为130~150 ℃，优选为140 ℃。

进一步地，所述搅拌反应的时间为9~15小时，优选为10小时。

进一步地，所述分离纯化的操作为：将反应液过短柱，再用乙酸乙酯萃取，合并有机相，使用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸除有机溶剂，得粗产物，经柱层析提纯，得到所述2-取代苯并噻唑类化合物。

本发明利用邻碘苯胺为底物、硫化钾为硫源、DMSO提供硫源和氧化剂，在醋酸胺介导下通过C-S和C-N键的构建发展了三组分“一锅法”串联反应合成苯并噻唑类化合物(6-m)的新方法。

与现有的技术相比，本发明具有如下优点及有益效果：

（1）本发明提供了一种以醋酸铵介导的苯并噻唑类化合物的合成方法。本发明提供了一种以K₂S为硫源，DMSO为碳源和氧化剂，邻卤苯胺衍生物为底物，醋酸铵介导三组分一锅法合成苯并噻唑类化合物的方法。该方法反应步骤少，反应条件温和，且具有较高的官能团耐受性等优点。

（2）苯并噻唑是合成2-取代苯并噻唑化合物的重要中间体，但现阶段对苯并噻唑类化合物的合成方法还研究较少，本发明发展了一种高效、简便、绿色的方法合成苯并噻唑类化合物。

附图说明

图1和图2分别是实施例1所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图3和图4分别是实施例2所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图5和图6分别是实施例3所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图7和图8分别是实施例4所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图9和图10分别是实施例5所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图11和图12分别是实施例6所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图13和图14分别是实施例7所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图15和图16分别是实施例8所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图17和图18分别是实施例9所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图19和图20分别是实施例10所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图21和图22分别是实施例11所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图23和图24分别是实施例12所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

图25和图26分别是实施例13所得目标产物的氢谱图和碳谱图。

具体实施方法

以下结合

具体实施方式

及附图对本发明的技术方案作进一步详细的描述，但本发明的保护范围及实施方式不限于此。

实施例1

在干燥的Schlenk反应管中依次加入2-碘-4-甲基苯胺(0.2 mmol)、硫化钾(0.6mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应10小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率95%。

所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图1和图2所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ 8.91 (s, 1H), 8.02 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.75(s, 1H), 7.34 (dd, J = 8.0 Hz, J = 1.5 Hz, 1H), 2.51 (s, 1H); ¹³C NMR (CDCl₃,125 MHz) δ 152.85, 151.35, 135.73, 133.87, 127.85, 123.03, 121.52, 21.49。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例2

在干燥的Schlenk反应管中依次加入2-碘-4-甲氧基苯胺(0.2 mmol)、硫化钾(0.6mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率50%。

所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图3和图4所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ 8.82 (s, 1H), 8.00 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.38(d, J = 2.5 Hz, 1H), 7.12 (dd, J = 9.0 Hz, J = 2.5 Hz, 1H), 3.88 (s, 3H); ¹³CNMR (CDCl₃, 125 MHz) δ 157.93, 151.38, 147.77, 135.03, 123.93, 115.79,103.88,55.74。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例3

在干燥的Schlenk反应管中依次加入2-碘-4-氰基苯胺(0.2 mmol)、硫化钾(0.6mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率95%。

所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图5和图6所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ 9.20 (s, 1H), 8.31 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 8.20(d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.76 (dd, J = 8.5Hz, J = 1.5 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCl₃, 125MHz) δ 157.92, 155.39, 134.27, 129.19, 126.87, 124.47, 118.42, 109.23。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例4

在干燥的Schlenk反应管中依次加入4-氨基-3-碘苯甲酸甲酯 (0.2 mmol)、硫化钾(0.6 mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率93%。

所得目标产物的氢谱图、碳谱图和氟谱图分别如图7和图8所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ9.15 (s, 1H), 8.69 (s, 1H), 8.19-8.15 (m, 2H),3.96 (s, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 125 MHz) δ 166.49, 157.25, 155.98, 133.74,127.47, 127.28, 124.20, 123.38, 52.39。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例5

在干燥的Schlenk反应管中依次加入2-碘-4-硝基苯胺(0.2 mmol)、硫化钾(0.6mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率98%。

所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图9和图10所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ 9.27 (s, 1H), 8.92 (s, 1H), 8.40 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.24 (d, J = 9.0 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCl₃, 125 MHz) δ 159.39, 156.74,145.47, 134.25, 124.06, 121.61, 118.58。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例6

在干燥的Schlenk反应管中依次加入2-碘-4-氟苯胺(0.2 mmol)、硫化钾(0.6 mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率62%。

所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图11和图12所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ 8.94 (s, 1H), 8.08 (dd, J = 8.5 Hz, J = 4.5 Hz,1H), 7.63 (dd, J = 8.0 Hz, J = 2.5 Hz, 1H), 7.28 - 7.24 (m, 1H); ¹³C NMR(CDCl₃, 125 MHz) δ 160.75 (d, J = 244.50 Hz), 153.53 (d, J = 3.00 Hz),149.93, 134.77 (d, J = 11.50 Hz), 124.54 (d, J = 9.50 Hz), 115.02 (d, J =24.75 Hz), 107.90 (d, J = 26.38 Hz)。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例7

在干燥的Schlenk反应管中依次加入2-碘-5-甲基苯胺(0.2 mmol)、硫化钾(0.6mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率85%。

所得目标产物的氢谱图、碳谱图分别如图13和图14所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ8.96 (s, 1H), 7.94 (s, 1H), 7.83 (d, J = 8.5 Hz,1H), 7.28 (d, J = 8.0 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCl₃, 125 MHz) δ 153.95, 153.62,136.30, 130.63, 127.22, 123.51, 121.29, 21.41。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例8

在干燥的Schlenk反应管中依次加入2-碘-5-甲氧基苯胺(0.2 mmol)、硫化钾(0.6mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率53%。

所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图15和图16所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ 8.98 (s, 1H), 7.80 (d, J = 3.5 Hz, 1H), 7.61(d, J = 2.0 Hz, 1H), 7.10 (dd, J = 8.5 Hz, J = 2.0 Hz, 1H), 3.91 (s, 3H); ¹³CNMR (CDCl₃, 125 MHz) δ 158.96, 155.01, 154.58, 125.49, 122.01, 116.08,105.54, 55.60。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例9

在干燥的Schlenk反应管中依次加入2-碘-5-氟苯胺(0.2 mmol)、硫化钾(0.6 mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率81%。

所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图17和图18所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ 9.04 (s, 1H), 7.88 (dd, J = 8.5 Hz, J = 5.0 Hz,1H), 7.81 (dd, J = 9.0 Hz, J = 2.5 Hz, 1H), 7.24 - 7.20 (m, 1H); ¹³C NMR(CDCl₃, 125 MHz) δ 161.79 (d, J = 242.25 Hz), 156.21, 154.23 (d, J = 12.00Hz), 129.14, 122.53 (d, J = 9.75 Hz), 114.47 (d, J = 25.25 Hz), 109.67 (d, J= 23.38 Hz)。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例10

在干燥的Schlenk反应管中依次加入2,4-二氯-6-碘苯胺(0.2 mmol)、硫化钾(0.6mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率58%。

所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图19和图20所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR(CDCl₃, 500 MHz)δ9.06 (s, 1H), 7.85(d, J = 1.0 Hz,.1H), 7.60 (d, J= 1.0 Hz, 1H); ¹³C NMR(CDCl₃, 125 Hz) δ155.09, 149.00, 135.94, 131.69, 128.99,126.99, 120.11。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例11

在干燥的Schlenk反应管中依次加入2-碘-5-氯苯胺(0.2 mmol)、硫化钾(0.6 mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率83%。

所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图21和图22所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ 9.02 (s, 1H), 8.12 (s, 1H), 7.86 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.41 (d, J = 9.0 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCl₃, 125 MHz) δ 155.63, 154.10,132.29, 131.99, 126.11, 123.42, 122.53。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例12

在干燥的Schlenk反应管中依次加入1-碘-2-萘胺(0.2 mmol)、硫化钾(0.6 mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率95%。

所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图23和图24所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR(CDCl₃, 500 MHz)δ9.07 (s, 1H), 8.16(d, J = 8.5 Hz,.1H), 8.07(d, J =8.0 Hz, 1H), 8.00 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.91(d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.64-7.57 (m,2H); ¹³C NMR(CDCl₃, 125 Hz) δ152.41, 151.41, 131.25, 131.09, 128.83, 127.97,127.25, 126.95, 126.13, 125.11, 121.74。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。

实施例13

在干燥的Schlenk反应管中依次加入2-氨基-3-碘吡啶(0.2 mmol)、硫化钾(0.6mmol)、二甲基亚砜(2 mL)、碘化亚铜(0.04 mmol)、醋酸铵(1.2 mmol)、水(80 ul)，待样品加完后，用油泵抽真空后注入氮气进行气体置换，置换三次后，在140 ℃反应11小时后停止，冷却到室温。通过薄层色谱法(TLC)检测反应，待原料反应完，反应终止，反应管中混合液冷却至室温。对混合液进行初步处理：过短柱，萃取，收集有机层，旋粉，进行柱层析得到目标产物，产率52%。

所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图25和图26所示，核磁数据如下所示：

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz) δ9.31 (s, 1H), 8.80 (dd, J = 5.0 Hz, J = 1.5 Hz,1H), 8.34 (dd, J = 8.0 Hz, J = 1.5 Hz, 1H), 7.39 (dd, J = 8.0 Hz, J = 5.0 Hz,1H); ¹³C NMR (CDCl₃, 125 MHz) δ 164.09, 157.45, 148.53, 131.15, 126.99,120.28。

经以上数据推测目标产物的结构如下：

。