阅读说明：本技术 用对于生产二醇类具有选择性的钼助催化剂的糖氢解 (Hydrogenolysis of sugars with molybdenum promoters selective for the production of glycols ) 是由 马驰骋 詹姆斯·布拉兹迪尔 于 2019-01-29 设计创作，主要内容包括：披露了一种氢解方法,该方法用于直接将由高果糖原料、高蔗糖原料或这些的组合构成的糖进料转化为包括丙二醇和乙二醇二者的混合低级多元醇产物。该方法提供了比乙二醇选择性更高的丙二醇选择性以使得在该混合低级多元醇产物中丙二醇比乙二醇以更大的程度存在。将该糖进料和氢源供应到反应容器中并在包含钼(Mo)和钌(Ru)的氢解催化剂的存在下反应。(A hydrogenolysis process for directly converting a sugar feed comprised of a high fructose feedstock, a high sucrose feedstock, or a combination of these, to a mixed lower polyol product comprising propylene glycol and ethylene glycol is disclosed. The process provides a higher selectivity for propylene glycol than ethylene glycol such that propylene glycol is present to a greater extent than ethylene glycol in the mixed lower polyol product. The sugar feed and a hydrogen source are supplied to a reaction vessel and reacted in the presence of a hydrogenolysis catalyst comprising molybdenum (Mo) and ruthenium (Ru).)

用对于生产二醇类具有选择性的钼助催化剂的糖氢解

技术领域

本发明总体上涉及催化剂，并且更具体地涉及具有由糖和氢的反应生产二醇类的提高的能力的助催化剂。

背景技术

生产生物基二醇类的常规方法包括使纯氢与糖(果糖和葡萄糖)和糖醇在氢化和氢解催化材料上反应。氢解是其中碳-碳或碳-杂原子单键断裂并经受由氢分解(离解)的化学反应。氢化是其中氢加成到分子上而没有断裂键的反应。

美国专利号4,496,780披露了使用复合在载体上的第VIII族金属(如钌)和碱土金属氧化物的非均相催化剂进行碳水化合物多元醇的加氢裂化。该方法需要150℃至250℃的温度和500至5,000psig的压力。

美国专利号4,476,331披露了使用负载的硫化的RuCl₃催化剂和碱在150℃至300℃的温度和500至5,000psig的烃压力下进行氢化糖到低级多元醇的氢解。

美国专利号4,401,823描述了多羟基化的化合物(如糖和醇)在浸渍有金属例如过渡金属如铬、钼、钨、铼、锰、铜、镉以及周期表中的第VIII族金属(包括铁、钴、镍，以及贵金属如铂、钯、铑、钌、铱和锇)的催化剂的存在下在175℃至250℃和10至2,000psi下的氢解以产生醇、酸、酮和醚。

已经公开了使用催化剂从生物质衍生的含氧烃(如糖、糖醇、糖化物等)生产多元醇和其他化合物的各种其他方法。

例如，美国8,710,281描述了使用含有铂、钌以及锡的催化剂由生物质衍生的含氧烃(如糖、糖醇、糖化物等)生产多元醇、酮、羧酸、醛以及醇的方法。所披露的方法包括使用APR催化剂的水相重整(APR)，接着是加氢脱氧。APR催化剂被描述为包括载体和至少一种第VIIIB族金属，如尤其是Ru。该专利还指出APR催化剂也可以包括至少一种来自第VIIIB族、VIIB族、VIB族、VB族、IVB族、IIB族、IB族、IVA族、VA族金属和镧系元素(如尤其是Mo)的额外的材料。类似地，美国7,767,867描述了使用生物质产生的氢由生物质生产丙二醇、乙二醇和其他化合物的APR和加氢脱氧方法。

美国9,440,897描述了一种用于由蔗糖制备单乙二醇的方法，其包括以下步骤：i)水解蔗糖以形成包含葡萄糖和果糖的反应产物流；ii)将该包含葡萄糖和果糖的反应产物流分离为富含果糖或果糖衍生物的流和富含葡萄糖的流；以及iii)使该富含葡萄糖的流与氢在反应器中在溶剂和具有催化氢化能力的催化体系的存在下接触，以产生具有低的单丙二醇副产物产生的包含单乙二醇的产物流。

WO 2017/055285描述了一种用于生产二醇类的方法，其包括向反应器容器中加入含糖化物的原料、溶剂、氢、逆醛醇(retro-aldol)催化剂组合物和催化剂前体并且将反应器容器维持在一定温度和压力下的步骤，其中该催化剂前体包含一种或多种选自周期表的第8、9、10和11族的阳离子，并且其中该催化剂前体在反应器容器中在氢的存在下被还原为未负载的氢化催化剂。

WO 2017/055289描述了一种用于由含糖化物的原料制备二醇类的方法，其包括以下步骤：(a)在反应器容器中制备反应混合物，该反应混合物包括含糖化物的原料、溶剂、具有逆醛醇催化能力的催化剂组分以及包含选自周期表的第8、9和10族的元素的第一氢化催化剂；(b)向反应器容器中的反应混合物供应氢气；(c)监测第一氢化催化剂的活性；(d)通过在反应器中使包含一种或多种选自铬和周期表的第8、9、10和11族的元素的催化剂前体与肼接触以将催化剂前体转化为第二氢化催化剂来制备第二氢化催化剂；(e)当氢化活性下降时，向反应器容器中供应第二氢化催化剂以补偿反应器容器中下降的氢化活性。

WO2017/055281描述了一种用于制备未负载的氢化催化剂的方法，其中使包含一种或多种选自由铬和周期表的第8、9、10和11族组成的组的阳离子的催化剂前体在反应器中与肼接触，以将催化剂前体转化为未负载的氢化催化剂。

传统地，将糖或生物质转化为丙二醇(1,2-丙二醇或PG)和乙二醇(“EG”)包括多步骤过程：包括(1)用酸水解生物质，(2)用催化剂进行糖氢化以产生糖醇，以及(3)用催化剂进行糖醇氢解以制备PG和EG。

可以通过糖醇的催化氢解生产丙二醇。商业上，丙二醇是由丙三醇生产的。通过催化剂如在美国专利申请公开2009/0088317中所述的那些来完成氢解反应。用于生产丙二醇的氢解反应导致副产物的产生，如乙二醇、2,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-戊二醇以及2,4-戊二醇。然而，这些二醇和乙二醇难以与丙二醇分离，并且2,3-戊二醇的一种异构体不能通过蒸馏经济地与丙二醇分离。虽然可以通过改变氢解反应来减少此类二醇的产生，但是此类变化可能减少丙二醇方法的整体生产率。

已经开发了从这些二醇和/或乙二醇中分离或纯化丙二醇的方法。转让给阿彻-丹尼尔斯-米德兰公司(Archer-Daniels-Midland Company)的美国专利号8,143,458披露了用于生产丙二醇并从丙二醇中分离不想要的二醇的方法。虽然此类方法能够有效地从丙二醇中分离二醇，但是此类方法耗时且昂贵。

发明内容

在其各种实施例的每一个中，本发明满足由糖更有效地生产二醇类，特别是包括丙二醇的需要。在一方面，披露了一种用于直接将由高果糖原料、高蔗糖原料或这些的组合构成的糖进料转化为包括丙二醇和乙二醇二者的混合低级多元醇产物的方法。在一方面，该方法提供了比乙二醇选择性更大的丙二醇选择性以使得在混合低级多元醇产物中丙二醇比乙二醇以更大的程度存在。在一方面，将糖进料和氢源供应到反应容器中并在包含钼(Mo)和钌(Ru)的氢解催化剂的存在下反应以使得形成丙二醇。

在一方面，披露了一种可以用于糖与氢之间的一步反应的助催化剂，其中该助催化剂以较高的转化率提供了对丙二醇和乙二醇的提高的选择性和减少的高级多元醇的产生。在一方面，本发明获得了所得产物混合物中的丙二醇和乙二醇的较高生产率，以及从产物混合物中分离丙二醇和乙二醇的减少的成本。

在一方面，披露了一种可以用于糖与氢之间的一步反应的助催化剂，其中该助催化剂以较高的转化率提供了对丙二醇的提高的选择性和减少的乙二醇以及高级多元醇的产生。在一方面，本发明获得了所得产物混合物中的丙二醇的较高生产率，以及从产物混合物中分离纯的丙二醇的减少的成本。

在一方面，用于一步反应的助催化剂包括包含钼(Mo)和钌(Ru)的双金属或多金属催化剂。

在一方面，用于生产丙二醇的方法包括使糖原料与包含Mo和Ru的助催化剂接触以使得实现丙二醇和乙二醇的高选择性。

在一方面，用氢处理糖原料以产生丙二醇和乙二醇的助催化剂包括载体材料和包含Mo和Ru的催化金属组分。

具体实施方式

如在本说明书和权利要求中使用的术语“包含(comprising)”意指“至少部分由...组成”。当解释包括术语“包含”的本说明书中的陈述和权利要求时，应理解，除了在每项陈述或权利要求中由该术语作为开始的特征之外，还可能存在其他特征。相关的术语如“包含(comprise)”和“包含(comprised)”以类似的方式进行解释。

此外，在本申请(包括权利要求)中，除了在操作实例中或在另外指出的地方，所有表示数量或特征的数字应理解为在所有情况下都由术语“约”修饰。除非有相反指示，否则在以下说明书中阐述的任何数值参数可以取决于根据本披露的组合物和方法中所希望的特性而变化。至少，并且不是试图限制应用权利要求的范围的等同原则，本说明书中描述的每个数值参数应至少按照报告的有效位的个数以及通过应用普通的舍入技术进行解释。

据说通过援引并入本文的全部或部分的任何专利、公开物、或其他披露材料仅以掺入的材料与本披露中阐述的已存在的定义、陈述、或其他披露材料不冲突的程度并入本文。这样，本文阐述的披露内容取代通过援引并入本文的任何冲突材料。

在一个实施例中，本发明披露了用于转化糖如果糖、右旋糖和/或蔗糖的助催化剂，以便以一步氢解法产生丙二醇和乙二醇。

在另一个实施例中，本发明披露了一种用于转化糖的方法，该方法具有对于丙二醇和乙二醇的改善的选择性，同时减少了高级多元醇的形成。

在一个实施例中，本发明披露了用于转化糖如果糖、右旋糖和/或蔗糖的助催化剂，以便以一步氢解法产生提高量的丙二醇。

在另一个实施例中，本发明披露了一种用于转化糖的方法，该方法具有改善的超过乙二醇选择性的丙二醇选择性，同时减少了高级多元醇的形成。

在一个实施例中，本发明提供了助催化剂及其用于糖的反应的用途，其使反应朝着丙二醇和乙二醇的形成的选择性最大化，同时使其他多元醇的形成最小化。在另外的实施例中，助催化剂包含包括钌(Ru)和钼(Mo)的催化剂组分。在一个实施例中，Ru以按氢解催化剂的重量计3％-7％存在。在更优选的实施例中，Ru以按氢解催化剂的重量计约5％存在。在一个实施例中，Mo以按糖进料的重量计0.5％至10％存在。优选地，Mo以按糖进料的重量计3％-10％存在。在一个实施例中，Mo以按糖进料的重量计约9％-10％存在。

在一个实施例中，金属催化剂组分可以以盐形式浸渍在载体材料上。在其他实施例中，金属催化剂组分也可以以氧化物或元素形式浸渍在载体材料上。

在另一个实施例中，提供反应条件以使得糖原料以一步转化为丙二醇。在一个实施例中，可以改变糖反应的反应条件以优化本发明的助催化剂的性能用于选择性形成丙二醇。此优化的条件能够产生丙二醇，其中很少或可忽略形成难以通过蒸馏从丙二醇中分离的其他多元醇，例如，对于四个碳和高级多元醇具有小于约2％的选择性、优选对于此类高级多元醇具有小于约1％的选择性、并且更优选对于这些高级多元醇具有小于约0.5％的选择性。

在附加的实施例中，提供了一种用于将糖原料氢解为丙二醇的方法，其包括使糖原料与氢和本发明的助催化剂在0.2hr^-1至2hr^-1的液时空速下接触，以使固定床反应器中的高级多元醇的形成最小化。

在又另外的实施例中，用于将糖原料氢解为丙二醇的方法可以在180℃至250℃的反应温度下进行以使高级多元醇的形成最小化。在又另外的实施例中，反应温度可以是200℃至220℃。

在一个实施例中，用于本发明的糖原料可以是生物质或衍生自生物质源。在一个实施例中，糖原料可以是另一个过程的副产物或废物流。例如，糖原料可以是淀粉水解过程、或制浆过程、或它们的组合的副产物或废物流。

在另外的实施例中，使用本文披露的助催化剂产生的产物可以包含丙二醇和乙二醇，连同少量的其他化合物(如丙三醇)的混合物。在一个实施例中，使用本文披露的助催化剂的方法不产生足以通过典型的气相色谱法可测量的显著量的丁二醇(BDO)。

在各种实施例中，包含丙二醇的本发明的产物可以用于组合物中，该组合物包括但不限于除冰剂、防冻剂、树脂、衣物洗涤剂、皂、个人护理产品、化妆品产品、药物产品、或作为食品或饮料产品中的食品成分。

在另一个实施例中，生物质或糖原料包括稀释剂，如水，或非水溶剂。可以使用的非水溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、乙二醇、丙二醇、正丙醇和异丙醇。

在另外的实施例中，用于本文披露的方法的助催化剂可以是固体或非均相催化剂。助催化剂可以负载在载体材料上。优选的载体材料可以选自由以下组成的组：基于碳的载体材料、活性炭、氧化锆、氧化钛、氧化铌、氧化锡、氧化镧、氧化钨、碳化硅、碳氧化硅、碳化钛、碳氧化钛、碳氧化锆、碳化钨、碳氧化钨、以及任何它们的组合。

助催化剂优选地具有防止在反应条件下降解的大表面积载体材料。在一个实施例中，表面积可以是在100至1200m²/克之间的布鲁诺-埃梅特-特勒(Brunauer-Emmett-Teller)(BET)表面积。这些载体材料可以包括但不限于碳、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、二氧化硅、或它们的组合。这些载体材料还可以以混合或层状材料形式制备，如与助催化剂材料Mo和Ru混合。在一个实施例中，钨(W)也可以作为助催化剂被包括。

用于反应的温度可以是范围从180℃至250℃，并且压力可以是范围从600psi至2500psi之间。用于反应的反应时间是通过术语“重时空速”(WHSV)定义的，其是反应物的重量/催化剂的单位重量/小时。可替代地，也可以使用术语“液时空速”(LHSV)，指反应物的体积/催化剂的单位体积/小时。在一个实施例中，LHSV的值是在0.2hr^-1至2hr^-1之间的速度，其可以使用本领域技术人员众所周知的技术进行适当地改变以满足反应器设计规格。

如本文所述的生物质或糖原料的氢解产生丙二醇产物。根据某些实施例，丙二醇产物可以包含丙二醇与较少量的乙二醇、丙三醇、以及其他副产物(如山梨糖醇)的混合物。

通过本文所述的实施例产生的丙二醇可以被称为“生物基”丙二醇。如此产生的丙二醇具有许多用途。这些用途中的一些包括但不限于，用作在香料浓缩物工业中的芳族化合物的溶剂；天然树胶的润湿剂；在柑橘和其他乳化香料的混配中的成分；酏剂和药物制剂中的溶剂；在防晒洗剂香波、剃须膏和其他类似产品的配制中的溶剂和偶联剂；在化妆品和药物霜膏中的乳化剂；低温传热流体的成分，包括间接食品接触，如酿造和乳制品用途，以及冷藏食品展示柜；在半湿宠物食品、烘焙食品、食品调味品和色拉酱调料中的保湿剂、防腐剂和稳定剂；用作粉尘抑制剂；在现代高速印刷机中使用的染料、树脂和油墨的溶剂和增容剂；在金属零件制造中的表面润滑剂；作为邻苯二甲酸二丙二醇酯的原料；聚氯乙烯(PVC)树脂的增塑剂；用于天然气加工工业中；以及在各种蜡产品中提供冷冻-融化保护以帮助防止由冷冻引起的损害。丙二醇还可以用作用山梨糖醇和/或脂肪酸合成丙二醇酯的起始材料。此类用途不是限制性的或总括性的并且可以由本领域技术人员容易地开发。

本披露的各种实施例涉及一种生物基丙二醇和乙二醇。通过生物质或糖原料的氢解产生的通过本发明的方法产生的产物可以例如使用ASTM国际放射性同位素标准方法D6866通过它们的碳同位素比值与石油衍生的产物相区分。由来自生物质或糖原料的氢解产物的产物混合物产生的产物可以具有范围从50％至100％的生物基碳同位素比值。如本文所用，术语“生物基碳同位素比值”包括如例如通过ASTM国际放射性同位素标准方法D 6866确定的具有碳同位素比值的组合物或组合物的组分，将其披露内容通过援引以其全文并入本文，指示包括全部或显著部分的生物产物或可再生农业材料(包括植物、动物和海洋材料)或林业材料的组合物(方法ASTM 6866)。

提供以下示例性的非限制性的实例以进一步描述本文呈现的实施例。本领域普通技术人员将理解的是在本发明的范围内，可以对这些实例进行修改。这些方法和助催化剂的各个方面结合下面的实例进行描述。化合物的下标与非下标互换使用。例如，钼酸钾被认定为K₂MoO₄。

实例1

使在水中的包含按重量计20％果糖的进料在高通量筛选分批反应器中反应。催化反应条件是在密封的氢解反应器中在220℃下、在8.3MPa(1200psi)氢气压力下进行2小时保持时间段。通过气相色谱法(“GC”)分析反应产物，该气相色谱法示出使用包含在碳粉上的呈钼酸钾(K₂MoO₄)形式的Mo和按重量计5％的Ru的助催化剂(下文简称为“5％Ru CP”)对于丙二醇具有提高的选择性，与钨酸钠(Na₂WO₄)和5％Ru CP相比以及与偏钒酸铵(NH₄VO₃)和5％Ru CP相比。使用各种反应器助催化剂的结果在下表1-3中示出。如表1中所示，与钨酸钠(Na₂WO₄)和5％Ru CP(表2)相比，以及与偏钒酸铵(NH₄VO₃)和5％Ru CP(表3)相比，包含钼酸钾(K₂MoO₄)和5％Ru CP的助催化剂提供了更高的丙二醇产率和更高的丙二醇选择性。

表1.K₂MoO₄作为助催化剂用于果糖氢解(具有100％果糖转化率)；“K₂MoO₄，％”意指按果糖进料的重量计K₂MoO₄％

表2.Na₂WO₄作为助催化剂用于果糖氢解(具有100％果糖转化率)；“Na₂WO₄％”意指按果糖进料的重量计Na₂WO₄％

表3.NH₄VO₃作为助催化剂用于果糖氢解(具有100％果糖转化率)；“NH₄VO₃％”意指按果糖进料的重量计NH₄VO₃％

表3中的参比是在洗涤的Norit ROX上的5％Ni/1％Re。

实例2

使在水中的包含按重量计20％蔗糖的进料在高通量筛选分批反应器中反应。催化反应条件是在密封的氢解反应器中在220℃下、在8.3MPa(1200psi)氢气压力下进行2小时保持时间段。通过气相色谱法(“GC”)分析反应产物，该气相色谱法示出与钨酸钠(Na₂WO₄)和5％Ru CP相比以及与偏钒酸铵(NH₄VO₃)和5％Ru CP相比，使用包含呈钼酸钾(K₂MoO₄)形式的Mo和5％Ru CP的助催化剂对于丙二醇具有提高的选择性。使用各种反应器助催化剂的结果在下表4-6中示出。如表4中所示，与钨酸钠(Na₂WO₄)和5％Ru CP(表5)相比，以及与偏钒酸铵(NH₄VO₃)和5％Ru CP(表6)相比，包含钼酸钾(K₂MoO₄)和按重量计5％Ru CP的助催化剂提供了更高的丙二醇产率和更高的丙二醇选择性，对于表4-6中示出的试验没有检测出山梨糖醇。

表4.K₂MoO₄作为助催化剂用于蔗糖氢解(具有100％蔗糖转化率)；“K₂MoO_4,％”意指按蔗糖进料的重量计K₂MoO₄％

表5.Na₂WO₄作为助催化剂用于蔗糖氢解(具有100％蔗糖转化率)；“Na₂WO₄％”意指按蔗糖进料的重量计Na₂WO₄％

表6.Na₂WO₄:K₂MoO₄作为助催化剂用于蔗糖氢解(具有100％蔗糖转化率)；“Na₂WO₄:K₂MoO₄％”意指按蔗糖进料的重量计Na₂WO₄:K₂MoO₄％

表6中的参比是没有添加剂的5％Ru/C。

实例3

使在水中的包含按重量计20％右旋糖的进料在高通量筛选分批反应器中反应。催化反应条件是在密封的氢解反应器中在220℃下、在8.3MPa(1200psi)氢气压力下进行2小时保持时间段。通过气相色谱法(“GC”)分析反应产物，该气相色谱法示出与钨酸钠(Na₂WO₄)和5％Ru CP(除了就PG选择性而言5K₂MoO₄对比5Na₂WO₄和10K₂MoO₄对比10Na₂WO₄)相比，使用包含呈钼酸钾(K₂MoO₄)形式的Mo和5％Ru CP的助催化剂具有更低的乙二醇选择性和更高的丙二醇选择性。

GC结果还示出，与偏钒酸铵(NH₄VO₃)和5％Ru CP相比，使用包含呈钼酸钾(K₂MoO₄)形式的Mo和5％Ru CP的助催化剂具有更低的乙二醇选择性和更高的丙二醇选择性。

使用各种反应器助催化剂的结果在下表7-9中示出，具有100％右旋糖转化率，并且对于表7-9中示出的试验没有检测出丙三醇。

表7.K₂MoO₄作为助催化剂用于右旋糖氢解(具有100％右旋糖转化率)；“K₂MoO_4,％”意指按右旋糖进料的重量计K₂MoO₄％

表7中的参比是在洗涤的Norit ROX上的5％Ni/1％Re。

表8.Na₂WO₄作为助催化剂用于右旋糖氢解(具有100％右旋糖转化率)；“Na₂WO₄％”意指按右旋糖进料的重量计Na₂WO₄％

表9.NH₄VO₃作为助催化剂用于右旋糖氢解(具有100％右旋糖转化率)；“NH₄VO₃％”意指按右旋糖进料的重量计NH₄VO₃％

表7示出使用Ru-Mo助催化剂的来自高右旋糖原料的比乙二醇更高的丙二醇选择性。然而，使用按糖进料的重量计相应的催化剂百分比的Ru-Mo助催化剂，来自高右旋糖原料(如表7中所示)的丙二醇的选择性没有来自高果糖原料(如表1中所示)或高蔗糖原料(如表4中所示)的丙二醇的选择性那样高。将例如使用K₂MoO₄ 10％作为助催化剂用于果糖转化的PG选择性28.37％(表1)，以及使用K₂MoO₄ 10％作为助催化剂用于蔗糖转化的PG选择性28.11％(表4)，与使用K₂MoO₄ 10％作为助催化剂用于右旋糖转化的PG选择性18.291％(表7)进行比较。

实例4

使在水中的包含按重量计20％右旋糖的进料在高通量筛选分批反应器中反应。催化反应条件是在密封的氢解反应器中在220℃下、在1200psi氢气压力下进行2小时保持时间段。通过气相色谱法(“GC”)分析反应产物。

在3至6的pH范围测试雷尼镍和与钨酸钠(Na₂WO₄)组合的雷尼镍。结果在表10中示出。表10和表7的比较示出，Ru-Mo助催化剂提供了更高的丙二醇选择性超过表10中示出的催化剂，并且对于表10中示出的催化剂改变pH没有显著改变丙二醇选择性。

表10(针对不同的pH，用于比较)

表10的参比是Johnson Matthey A3B00海绵铜批次3B0000004。

实例5

在高流量筛选分批反应器中测试Ru/C和Ru-S/C。使在水中的包含按重量计20％右旋糖的进料在高通量筛选分批反应器中反应。催化反应条件是在密封的氢解反应器中在220℃下、在8.3MPa(1200psi)氢气压力下进行2小时保持时间段。通过气相色谱法(“GC”)分析反应产物。结果在表11中示出(催化剂和pH影响)。表11和表7的比较示出，Ru-Mo助催化剂提供了更高的丙二醇选择性超过表11中示出的催化剂，并且对于表11中示出的催化剂改变pH没有显著改变丙二醇选择性。

表11

表11的参比是Johnson Matthey A3B00海绵铜批次3B0000004。

本披露中的助催化剂和使用助催化剂的方法提供了生物质或糖原料的转化，并且以一步法提供了高的丙二醇产率和高的丙烯选择性。助催化剂和使用助催化剂的方法允许控制副产物形成，并且减少了在常规方法中产生的下游成本。

虽然本文所述的方面已经关于包括进行本披露的各个方面的各种模式的具体实例进行了讨论，但是本领域技术人员将理解的是落入本发明的精神和范围内的上述体系和技术存在多种变化和排列。