具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明提供一种以制盐废液生产食用盐的方法，包括以下步骤：

(1)制盐废液除杂：对制盐废液进行除杂处理，得到精制盐水；本发明对除杂的方式不作限制，本领域技术人员可以根据实际情况进行选择。例如，可以为膜分离、化学沉淀除杂等。所得精制盐水中，氯化钠含量为150～260g/L、SO₄ ^2-含量小于1g/L、Ca²⁺含量小于0.5g/L、Mg²⁺含量小于1g/L。

(2)蒸发浓缩：将上述精制盐水进行蒸发浓缩，得到饱和精制盐水。本发明对蒸发浓缩的过程不作限制，本领域技术人员可以根据实际情况进行选择。

(3)结晶过滤：向上述饱和精制盐水中加入甲醇，使氯化钠晶体在搅拌的条件下析出，经过滤后得到氯化钠粗品。该过程中，饱和精制盐水与甲醇的质量比为1：(0.01～10)，优选为1:(1.5～3)。该比例范围内，能够在保证饱和精制盐水中的氯化钠析出量的前提下，减小甲醇的用量。本发明中，通过搅拌能够提高氯化钠晶体的球形度，并控制粒径。在本发明的一些具体实施方式中，搅拌的速率为300～500rpm，搅拌的时间为10～30min。

(4)洗涤脱溶剂：将上述氯化钠粗品采用甲醇-氯化钠混合溶液洗涤，经脱除溶剂后得到氯化钠湿品。该过程中，甲醇-氯化钠混合溶液中，氯化钠的质量分数为10％～20％，甲醇的质量分数为10％～30％；氯化钠粗品与甲醇-氯化钠混合溶液的质量比为1：(1～3)。在该质量范围内，所得氯化钠球形度好、纯度高，且不易结块。在本发明的一些具体实施方式中，洗涤过程在洗盐器中进行。

(5)干燥：将上述氯化钠湿品进行干燥，得到氯化钠成品。该过程中，所得氯化钠成品中粒径为1～2mm的占90％以上。

本发明中，通过向饱和精制盐水中加入甲醇，有利于降低氯化钠的溶解度，使氯化钠能够在室温下析出，无需加热，便于降低能耗；通过将氯化钠粗品采用甲醇-氯化钠混合溶液洗涤，能够在除杂的同时优化氯化钠晶体的球形度；同时，通过控制饱和精制盐水与甲醇的质量比以及甲醇-氯化钠混合溶液的组成和加入量能够控制所得氯化钠的球形度，最终得到球形度好的防结块食用盐。

本发明中，结晶过滤过程中得到的滤液可分离出甲醇后回收利用。

本发明以下各实施例和对比例中，饱和精制盐水通过将制盐废液采用化学沉淀除杂和蒸发浓缩得到；所得饱和精制盐水中，SO₄ ^2-含量为1.36g/L、Ca²⁺含量为0.33g/L、Mg²⁺含量为1.22g/L。

实施例1

(1)向100g饱和精制盐水中加入200g甲醇，使氯化钠晶体在搅拌的条件下析出，经过滤后得到24.36g氯化钠粗品；其中，搅拌的速率为400rpm，搅拌时间为20min。

(2)将上述氯化钠粗品采用25g甲醇-氯化钠混合溶液洗涤，经脱除溶剂后得到氯化钠湿品；甲醇-氯化钠混合溶液中，氯化钠的质量分数为10％，甲醇的质量分数为30％。

(3)将氯化钠湿品进行干燥，得到22.25g氯化钠成品(氯化钠含量99.8％)。

实施例2

(1)向100g饱和精制盐水中加入300g甲醇，使氯化钠晶体在搅拌的条件下析出，经过滤后得到25.12g氯化钠粗品；其中，搅拌的速率为300rpm，搅拌时间为10min。

(2)将上述氯化钠粗品采用50g甲醇-氯化钠混合溶液洗涤，经脱除溶剂后得到氯化钠湿品；甲醇-氯化钠混合溶液中，氯化钠的质量分数为15％，甲醇的质量分数为23％。

(3)将氯化钠湿品进行干燥，得到22.98g氯化钠成品(氯化钠含量99.7％)。

实施例3

(1)向100g饱和精制盐水中加入150g甲醇，使氯化钠晶体在搅拌的条件下析出，经过滤后得到22.74g氯化钠粗品；其中，搅拌的速率为500rpm，搅拌时间为30min。

(2)将上述氯化钠粗品采用60g甲醇-氯化钠混合溶液洗涤，经脱除溶剂后得到氯化钠湿品；甲醇-氯化钠混合溶液中，氯化钠的质量分数为20％，甲醇的质量分数为10％。

(3)将氯化钠湿品进行干燥，得到20.62g氯化钠成品(氯化钠含量99.8％)。

对比例1

与实施例1相比，区别仅在于，对比例1中采用饱和氯化钠溶液对氯化钠粗品进行洗涤。

对比例1得到22.74g氯化钠成品(氯化钠含量99.7％)。

对比例2

与实施例1相比，区别仅在于，对比例2中采用质量分数为30％的甲醇溶液对氯化钠粗品进行洗涤。

对比例2得到23.02g氯化钠成品(氯化钠含量99.4％)。

试验组

对上述实施例1～3和对比例1～2所得氯化钠成品、实施例1所得氯化钠粗品以及市售精制盐进行防结块性能测试，结果见表1～2。

防结块测试：将上述实施例1～3和对比例1～2所得氯化钠成品、实施例1所得氯化钠粗品以及市售精制盐各称取1000g，分别装入塑料袋中，排除空气，密封，并用20kg砝码压3个月。

为了描述盐的结块程度，划分为5个等级，具体见表1。

表1

表2

通过表2可以看出，本发明实施例1～3所得氯化钠成品具有良好的防结块性能。对比例1所得氯化钠成品防结块效果较差，原因在于，饱和氯化钠溶液洗涤过程中，氯化钠的形态发生了变化，不利于提高防结块效果；对比例2所得氯化钠成品防结块效果较差，原因在于，甲醇单独洗涤效果差，部分杂质残留，从而导致易结块；实施例1所得氯化钠粗品防结块效果差，原因在于，氯化钠粗品杂质含量高、球形度差，使其更容易结块。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。