阅读说明：本技术 替丁类合成药废水中回收甲醇工艺 (Process for recycling methanol from waste water of tenecteine synthetic drugs ) 是由 许国勇 董婷 李发祥 欧阳浩允 于 2020-06-10 设计创作，主要内容包括：本发明公开了替丁类合成药废水中回收甲醇工艺制药废水由于具有水质复杂、水量变化大、有机物(含可回收溶剂)浓度高,以及较强的生物抑制性等特点,降低有机物负荷,提高废水的生化性之后,再通过生物法进行处理。由此可见,制药废水是工业废水中较难处理的,被列入《国家危险废物名录》2016版中编号HW02类；在化学合成药西束替丁中间体,有一工序排出含高浓度的甲醇废液。废溶剂中含有甲硫醇等有毒物,很难用一般的物、化加生化的方式达到溶剂的回收、甲硫醇无害化处理的效果；本发明的特点为：先对甲醇废水中的甲硫醇物,加碱固化后,通过对溶液粗馏、精馏,废水回收甲醇溶液,含甲硫醇再用物、化方法使之分解成无毒害化处理。(The invention discloses a method for treating pharmaceutical wastewater from a methanol recovery process in waste water of a synthetic drug of the teiding class by a biological method after reducing organic load and improving the biodegradability of the waste water due to the characteristics of complex water quality, large water quantity change, high concentration of organic matters (containing recoverable solvent), strong biological inhibition and the like. Therefore, the pharmaceutical wastewater is relatively difficult to treat in industrial wastewater and is listed in 'national hazardous waste record' 2016 edition with the number HW 02; in the chemical synthesis of a cimetidine intermediate, there is a process for discharging a waste solution containing a high concentration of methanol. The waste solvent contains toxic substances such as methyl mercaptan and the like, so that the effects of solvent recovery and methyl mercaptan harmless treatment are difficult to achieve by using a common material, chemical and biochemical mode; the invention has the characteristics that: after methyl mercaptan in the methanol waste water is solidified by adding alkali, the solution is roughly distilled and rectified, the methanol solution is recovered from the waste water, and the methyl mercaptan-containing reuse substance is decomposed into harmless treatment by a chemical method.)

替丁类合成药废水中回收甲醇工艺

一、技术领域

由于化学合成药的工艺多种多样，生产过程中不同阶段产生的初级产物种类繁多，导致产生的废液水量大、色度高、成分复杂、有机物污染严重、含有残留溶剂、与难降解物质、毒性较大、生物抑制性强。由此可见，制药废水是工业废水中较难处理的，被列入《国家危险废物名录》2016版中，编号HW02类。

本发明对替丁类合成药废水中回收甲醇工艺，属于环境技术领域，研究的学科是环境科学技术、环境工程学及有毒污染物防治工程。“水十条”颁布以后，排放标准要求越来越严格，水质达标也越来越有难度。

二、背景技术

制药废水处理技术包括物理处理，化学处理和生化处理。目前，活性污泥法是最经典也是成本较低的处理措施。国内外都把生物处理法作为首选。然而，制药废水中含有大量的难降解有机物性的有机溶剂，仅仅通过生物法很难达到排放标准。因此需要结合物理法、化学法对水中的污染物质进行预处理，提高其生化性，才能进一步利用生物法进行处理。近年来，国内外常见的物理化学发主要包括微电解、Fenton氧化、混凝、吸附2、膜分离等。

1.物理化学法

微电解

是利用不同材料在废水中发生氧化还原反应，以及在电极周围生成强氧化性的H₂O或H，将有机污染物质进行氧化分解。

混凝法

是将化学药剂投加至废水中，化学药剂与水中的胶体及水中颗粒物共同作用，使污染物从污染中去除的方法，混凝法在废水预处理和深度处理中的均有比较法广泛的应用。

吸附法

通过吸附材料自身的特性以及表面携带的活性基因与吸附作用，从而去除废水中污染物质的方法。颗粒活性炭(GAC)和粉末活性炭(PAC)为常用吸附剂。

利用砂滤和石墨烯联合吸附处理城市污水中的药物废水高于传统吸附技术效果。

2.生物法

生物法是通过经微生物的生物化学作用来净化水中有机物，使其最终转化成二氧化碳、水及细胞体。

Y.Kaya等人利用AnMBR工艺处理合成依托废酸的制药废水，该合成废水COD达到7500mg/L，可以成功去除85-90％的COD。但在上述条件下，会发生硝酸盐和硫化抑制。

B.A.Comlu等人利用开流式厌氧填料床反应器处理，结果表明MBR和SBR工艺对COD的去除率分别为94.7％和91.8％。

综上所述，目前国内工程技术人员主要对制药废水进行预处理或者深度处理，通过不同的物理物理化学方法来提高制药废水的可生化性。国外主要在制药废水深度处理方面研究较多，尤其是在催化氧化方面，尝试很多新材料用于提高处理效果。但是大部分研究均是实验室的研究成果，至今很少有实践实例来验证这些成果的具体成效。

三、

本发明在工业化生产线上实施的方法为：针对甲醇溶剂与甲硫醇各自的化学特性，先加入氧化钙，先将甲硫醇进行处理，再对甲醇进行粗馏、精馏、分子筛脱水等手段回收，甲硫醇经过氧化-催化法无毒化处理后排放。

四、具体工艺步骤如下：

甲醇物化参数,无色透明易燃易挥发极性液体，有毒，沸点64-65℃，能与水和多数有机溶剂混溶，在蒸汽与空气形成***性混合物，极限0.0-36.5％(v)。

将含有甲硫醇的甲醇溶液中，加入适量氧化钙后，对溶液粗馏收集粗甲醇进行精馏，精甲醇经过分子筛脱水，做一级工业甲醇使用。

粗馏残液加氧化剂处理成无毒物质，达标排放。