阅读说明：本技术 碳酸型盐湖卤水转化成氯化物型卤水的方法 (Method for converting carbonate type salt lake brine into chloride type brine ) 是由 曹建勇 杨荣 梅波 赵清 于 2020-07-01 设计创作，主要内容包括：一种碳酸型盐湖卤水转化成氯化物型卤水的方法,包括下述步骤：将碳酸型盐湖卤水通过离子交换树脂,去除所述卤水中的微量钙镁离子获得软化卤水；将软化卤水泵送入第一级纳滤膜系统中,在第一级纳滤膜的两侧施加压力,形成压差；软化卤水中的部分水、钠离子、钾离子、锂离子、以及氯离子从高压侧经第一级纳滤膜迁移到低压侧；高压侧的高价阴离子被富集,获得富含高价阴离子的卤水,将该富含高价阴离子的卤水泵送返回盐湖,所述高价阴离子包括硫酸根离子、碳酸根离子以及多硼酸根离子；低压侧获得含有少量高价阴离子的氯化物型卤水。(A method for converting carbonate type salt lake brine into chloride type brine comprises the following steps: passing carbonate type salt lake brine through ion exchange resin, and removing trace calcium and magnesium ions in the brine to obtain softened brine; pumping softened brine into a first-stage nanofiltration membrane system, and applying pressure on two sides of a first-stage nanofiltration membrane to form a pressure difference; part of water, sodium ions, potassium ions, lithium ions and chloride ions in the softened brine are transferred from the high-pressure side to the low-pressure side through the first-stage nanofiltration membrane; enriching high-valence anions at a high-pressure side to obtain brine rich in the high-valence anions, and pumping the brine rich in the high-valence anions back to the salt lake, wherein the high-valence anions comprise sulfate ions, carbonate ions and polyborate ions; the low pressure side obtains chloride brine containing a small amount of high valent anions.)

碳酸型盐湖卤水转化成氯化物型卤水的方法

技术领域

本发明涉及一种碳酸型盐湖卤水纳滤法转化成低价态氯化物型卤水的方法。

背景技术

西藏、南美部分碳酸型盐湖中富含锂离子，同时富含碳酸根离子，资源禀赋高，经盐田浓缩后便能形成碳酸锂。但是，这些碳酸型盐湖中同时含有大量硫酸根离子、多硼酸根离子、碳酸氢根离子、氯离子、钠离子、钾离子。

经过申请人的持续研究发现，大量多硼酸根离子存在造成盐田辐晒效率低下，同时在盐田浓缩过程中形成的芒硝、十水碳酸钠、氯化钠、石盐、钾石盐、氯化钾、四硼酸钠等大量盐类造成锂离子被大量夹带损失，从而造成锂离子收率低下，同时多元体系相图复杂，钾离子等有价值元素也无法分离，造成资源的极大浪费。另外，碳酸锂的沉淀伴随着氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾等多种杂质盐的沉淀，从而造成获得的碳酸锂纯度低，精制成本高。大量碳酸根离子、硫酸根离子、多硼酸根离子的存在，使连续、高效率、稳定、高收率甚至钾锂资源联产无法实现。

目前常见的卤水处理方法有以下几种。

1.盐湖卤水直接采用吸附法工艺：

1)铝系吸附剂：

铝系吸附剂为分子筛吸附剂。吸附过程中，由于本体溶液为饱和溶液，在渗透压作用下氯化锂进入吸附剂层状结构(其它分子如氯化钠、碳酸钠等不能进入层状结构)。当吸附剂吸附饱和后，需要纯水进行水洗，洗去吸附剂球体及吸附剂间隙的卤水，从而减少进入洗脱液的杂质离子含量。最后再采用淡水进行洗脱，此时吸附剂层状结构外本体溶液中渗透压较低，而层状结构内氯化锂渗透压较高，氯化锂便会从层状结构内释放进入本体溶液中。

碳酸型卤水在采用铝系吸附剂吸附时并没有障碍，但是在水洗过程中，由于本体溶液中渗透压降低，氯化锂想层状结构外扩散，尤其是吸附剂球体的传质阻力存在从层状结构扩散释放的氯化锂不能在本体溶液中迅速分散。从而，吸附剂球体内高浓度氯化锂会与球体内的碳酸根离子沉淀析出碳酸锂从而堵塞吸附剂孔道，造成解析工作无法顺利进行。

因此，铝系吸附剂无法直接进行碳酸型盐湖卤水的直接吸附。

2)锰系、钛系或锰钛复合吸附剂：

铝、钛、锰均是两性物质，在酸碱条件下均会溶解。锰系或钛系吸附剂为离子筛，吸附过程中锂离子与吸附剂上的氢离子发生交换，吸附剂每吸附一个锂离子便会释放一个氢离子。解析时每释放一个锂离子便需要吸附一个氢离子。

因此，其一、采用锰系、钛系吸附剂必然需要消耗大量盐酸或硫酸；其二、卤水吸附后由于吸附剂上释放出氢离子，造成经过吸附的卤水酸碱度变化，该卤水不能直接排放，需要加碱回调pH，从而需要消耗大量氢氧化钠；其三、锰系、钛系吸附剂由于必须在酸性环境下洗脱，这必然造成吸附剂使用寿命降低，工艺稳定性较差，吸附剂成本较高。

2.煅烧法工艺：

煅烧法工艺适用于硫酸镁亚型盐湖，首先通过盐田工艺晒除氯化钠，晒出钾肥，此时卤水中主要组分为氯化镁、多硼酸镁、氯化锂，该卤水喷雾干燥成固体，然后在1000度下煅烧。该工艺不适合于碳酸型盐湖。

3.电渗析工艺：

电渗析法工艺适用于硫酸镁亚型盐湖，首先通过盐田工艺晒除氯化钠，晒出钾肥，此时卤水中主要组分为氯化镁、多硼酸镁、氯化锂，采用选择性电渗析拦截氯化镁，和多硼酸镁，氯化锂透过电渗析膜，该工艺不适用于碳酸型盐湖。

4.萃取法工艺：

萃取法技术在碳酸型盐湖上应用存在酸碱消耗大，存在环境污染风险等问题，尤其碳酸型盐湖多存在于4000以上海拔，这些地区生态环境脆弱，环境自净能力较差，必须采用无污染零排放工艺。

因此，有必要研究一种碳酸型盐湖卤水转化成氯化物型卤水的方法来解决上述的一个或多个技术问题。

发明内容

为解决上述至少一个技术问题，根据本发明一方面，提供了一种碳酸型盐湖卤水转化成氯化物型卤水的方法，其采用膜分离技术将碳酸型盐湖卤水转化成低价态氯化物型卤水，为碳酸型盐湖卤水提锂大规模连续化生产提供了基础，使吸附法技术应用以及简化相图进行结晶蒸发并实现钾锂联产成为可能。

具体地，该碳酸型盐湖卤水转化成氯化物型卤水的方法，其特征在于包括下述步骤：

将碳酸型盐湖卤水通过离子交换树脂，去除所述卤水中的微量钙镁离子获得软化卤水；

将软化卤水泵送入第一级纳滤膜系统中，在第一级纳滤膜的两侧施加压力，形成压差；

软化卤水中的部分水、钠离子、钾离子、锂离子、以及氯离子从高压侧经第一级纳滤膜迁移到低压侧；

高压侧的高价阴离子被富集，获得富含高价阴离子的卤水，将该富含高价阴离子的卤水泵送返回盐湖，所述高价阴离子包括硫酸根离子、碳酸根离子以及多硼酸根离子；

低压侧获得含有少量高价阴离子的氯化物型卤水。

根据本发明又一方面，所述的盐湖卤水中，碳酸根离子含量5-40g/L，硫酸根离子含量5-40g/L，硼含量按三氧化二硼计3-20g/L。

根据本发明又一方面，第一级纳滤膜的材质包括醋酸纤维素及其衍生物、芳香族聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚哌嗪、聚乙烯或聚丙烯。

根据本发明又一方面，第一级纳滤膜两侧的压差为20-120kg/cm²。

根据本发明又一方面，在第一级纳滤膜的高压侧添加纯水，部分水及钠离子、钾离子、锂离子、以及氯离子从高压侧经第一级纳滤膜迁移到低压侧；通过不断添加纯水，高压侧的一价离子被不断稀释并经过第一级纳滤膜迁移到低压侧，从而实现一价离子与高价阴离子之间的分离，该一价离子包括锂离子、钠离子和/或钾离子。

根据本发明又一方面，所述氯化物型卤水为含有少量高价阴离子及少量碳酸氢根离子的氯化钠氯化钾氯化锂复合溶液，对所述氯化物型卤水采用第二级纳滤膜进行二级分离，第二级纳滤膜高压侧浓缩液返回与所述的软化卤水混合进入第一级纳滤膜进行一级过滤，第二级纳滤膜低压侧获得的滤液为含少量碳酸氢根离子、少量多硼酸根离子及微量碳酸根离子微量硫酸根离子的氯化钠、氯化钾、氯化锂复合溶液。

根据本发明又一方面，对第二级纳滤膜低压侧获得的滤液采用第三级纳滤膜进行三级分离，第三级纳滤膜高压侧浓缩液返回与第一级纳滤膜低压侧获得所述氯化物型卤水合并，第三级纳滤膜低压侧获得的滤液为含极微量碳酸根离子、微量多硼酸根离子的氯化钠、氯化钾、氯化锂复合溶液。

根据本发明又一方面，往第二级纳滤膜低压侧获得滤液中添加少量氢氧化钠，将pH调整到9.0-10.0之间，将溶液中少量的碳酸氢根离子转化成碳酸根离子，将少量的硼酸转化成多硼酸根离子，增加第三级纳滤膜对碳酸氢根离子及硼的去除效率。

根据本发明又一方面，还提供了一种碳酸型盐湖卤水提锂大规模连续化生产方法，其特征在于：采用前述方法对碳酸型盐湖卤水进行处理，在所述纳滤膜低压侧获得相应的滤液，结晶蒸发所述滤液，实现钾锂联产。

根据本发明又一方面，结晶蒸发所述滤液的方法包括辐晒、多效蒸发、MVR和/或TVR。

本发明可以获得以下一个或多个技术效果：

采用膜分离技术将碳酸型盐湖卤水转化成低价态氯化物型卤水，为碳酸型盐湖卤水提锂大规模连续化生产提供了基础；

使吸附法技术应用以及简化相图进行结晶蒸发并实现钾锂联产成为可能；

提高了盐田辐晒效率；降低了大量盐类造成的锂离子损失；提高了锂离子收率；

简化了多元体系相图；碳酸锂纯度高，杂质少；降低了精制成本。

附图说明

下面结合附图和

具体实施方式

对本发明作进一步详细的说明。

图1为根据本发明的一种优选实施例的碳酸型盐湖卤水转化成氯化物型卤水的方法的示意图。

具体实施方式

下面结合附图，通过优选实施例来描述本发明的最佳实施方式，这里的具体实施方式在于详细地说明本发明，而不应理解为对本发明的限制，在不脱离本发明的精神和实质范围的情况下，可以做出各种变形和修改，这些都应包含在本发明的保护范围之内。

实施例1

参见图1，根据本发明又一种优选实施方式，提供了该碳酸型盐湖卤水转化成氯化物型卤水的方法，其特征在于包括下述步骤：

将碳酸型盐湖卤水通过离子交换树脂，去除所述卤水中的微量钙镁离子获得软化卤水；

将软化卤水泵送入第一级纳滤膜系统中，在第一级纳滤膜的两侧施加压力，形成压差；

软化卤水中的部分水、钠离子、钾离子、锂离子、以及氯离子从高压侧经第一级纳滤膜迁移到低压侧；

高压侧的高价阴离子被富集，获得富含高价阴离子的卤水，将该富含高价阴离子的卤水泵送返回盐湖，所述高价阴离子包括硫酸根离子、碳酸根离子以及多硼酸根离子；

低压侧获得含有少量高价阴离子的氯化物型卤水。

根据本发明又一种优选实施方式，所述的盐湖卤水中，碳酸根离子含量5-40g/L，硫酸根离子含量5-40g/L，硼含量按三氧化二硼计3-20g/L。

根据本发明又一种优选实施方式，第一级纳滤膜的材质包括醋酸纤维素及其衍生物、芳香族聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚哌嗪、聚乙烯或聚丙烯。

根据本发明又一种优选实施方式，第一级纳滤膜两侧的压差为20-120kg/cm²。

根据本发明又一种优选实施方式，在第一级纳滤膜的高压侧添加纯水，部分水及钠离子、钾离子、锂离子、以及氯离子从高压侧经第一级纳滤膜迁移到低压侧；通过不断添加纯水，高压侧的一价离子被不断稀释并经过第一级纳滤膜迁移到低压侧，从而实现一价离子与高价阴离子之间的分离，该一价离子包括锂离子、钠离子和/或钾离子。

根据本发明又一种优选实施方式，所述氯化物型卤水为含有少量高价阴离子及少量碳酸氢根离子的氯化钠氯化钾氯化锂复合溶液，对所述氯化物型卤水采用第二级纳滤膜进行二级分离，第二级纳滤膜高压侧浓缩液返回与所述的软化卤水混合进入第一级纳滤膜进行一级过滤，第二级纳滤膜低压侧获得的滤液为含少量碳酸氢根离子、少量多硼酸根离子及微量碳酸根离子微量硫酸根离子的氯化钠、氯化钾、氯化锂复合溶液。

根据本发明又一种优选实施方式，对第二级纳滤膜低压侧获得的滤液采用第三级纳滤膜进行三级分离，第三级纳滤膜高压侧浓缩液返回与第一级纳滤膜低压侧获得所述氯化物型卤水合并，第三级纳滤膜低压侧获得的滤液为含极微量碳酸根离子、微量多硼酸根离子的氯化钠、氯化钾、氯化锂复合溶液。

根据本发明又一种优选实施方式，往第二级纳滤膜低压侧获得滤液中添加少量氢氧化钠，将pH调整到9.0-10.0之间，将溶液中少量的碳酸氢根离子转化成碳酸根离子，将少量的硼酸转化成多硼酸根离子，增加第三级纳滤膜对碳酸氢根离子及硼的去除效率。

根据本发明又一种优选实施方式，还提供了一种碳酸型盐湖卤水提锂大规模连续化生产方法，其特征在于：采用前述方法对碳酸型盐湖卤水进行处理，在所述纳滤膜低压侧获得相应的滤液，结晶蒸发所述滤液，实现钾锂联产。

根据本发明又一种优选实施方式，结晶蒸发所述滤液的方法包括辐晒、多效蒸发、MVR和/或TVR。

根据本发明又一种优选实施方式，一级纳滤滤液中，Li⁺：0.31-0.8g/L，Na⁺：30-72g/L，K⁺：6.7-16g/L，B₂O₃：0.8-2g/L；SO₄ ^2-：0.3-0.8g/L，CO₃ ^2-：0.3-0.7g/L，HCO₃ ^-：0.11-0.25g/L，氯离子40-96g/L。

根据本发明又一种优选实施方式，二级纳滤滤液中，Li⁺：0.31-0.8g/L，Na⁺：30-72g/L，K⁺：6.7-16g/L，B₂O₃：0.25-0.4g/L；SO₄ ^2-：0.015-0.04g/L，CO₃ ^2-：0.015-0.03g/L，HCO₃ ^-：0.08-0.2g/L，氯离子40-96g/L。

根据本发明又一种优选实施方式，三级纳滤滤液中，Li⁺：0.31-0.8g/L，Na⁺：30-72g/L，K⁺：6.7-16g/L，B₂O₃：0.08-0.1g/L；SO₄ ^2-：0.001-0.005g/L，CO₃ ^2-：0.001-0.003g/L，HCO₃ ^-：0.02g/L，氯离子40-96g/L。

本发明可以获得以下一个或多个技术效果：

采用膜分离技术将碳酸型盐湖卤水转化成低价态氯化物型卤水，为碳酸型盐湖卤水提锂大规模连续化生产提供了基础；

使吸附法技术应用以及简化相图进行结晶蒸发并实现钾锂联产成为可能；

提高了盐田辐晒效率；降低了大量盐类造成的锂离子损失；提高了锂离子收率；

简化了多元体系相图；碳酸锂纯度高，杂质少；降低了精制成本。

实施例2

部分碳酸型盐湖中富含锂离子，同时富含碳酸根离子，资源禀赋高，经盐田浓缩后便能形成碳酸锂。但是，盐湖中同时含有大量硫酸根离子、多硼酸根离子、碳酸氢根离子、氯离子、钠离子、钾离子。大量多硼酸根离子存在造成盐田辐晒效率低下，同时在盐田浓缩过程中形成的芒硝、十水碳酸钠、氯化钠、石盐、钾石盐、氯化钾、四硼酸钠等大量盐类造成锂离子被大量夹带损失，从而造成锂离子收率低下，同时多元体系相图复杂，钾离子等有价值元素也无法分离，造成资源的极大浪费。

为此，本发明提供了一种碳酸型盐湖卤水纳滤法转化成低价态氯化物型卤水的方法。具体地，参见图1，提供了一种碳酸型盐湖卤水转化成氯化物型卤水的方法，其包括下述步骤：将碳酸型盐湖卤水通过离子交换树脂，去除卤水中的微量钙镁离子获得软化卤水；将软化卤水泵送入纳滤膜系统中，在纳滤膜的两侧施加压力，形成压差，溶液中的部分水及钠离子、钾离子、锂离子、氯离子从高压侧经膜迁移到低压侧；高压侧的硫酸根离子、碳酸根离子、多硼酸根离子等高价阴离子被富集，获得富含高价阴离子的卤水，将此卤水泵送返回盐湖；低压侧水溶液为含有少量硫酸根离子、碳酸根离子、多硼酸根离子等高价阴离子的氯化物型卤水。

根据本发明又一种优选实施方式，所述的盐湖卤水碳酸根离子含量5-40g/L，硫酸根离子含量5-40g/L，硼含量(按三氧化二硼计)3-20g/L；

根据本发明又一种优选实施方式，所述的纳滤膜材料包括但不限于醋酸纤维素及其衍生物、芳香族聚酰胺、聚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚哌嗪、聚乙烯、聚丙烯等。

根据本发明又一种优选实施方式，所述的纳滤膜两侧的压差20-120kg/cm²。

根据本发明又一种优选实施方式，可以在膜的浓缩液侧添加纯水，溶液中的部分水及钠离子、钾离子、锂离子、氯离子从高压侧经膜迁移到低压侧；通过不断添加纯水，反渗透膜高压侧的一价离子被不断稀释并经过膜迁移到低压侧从而实现锂、钠、钾离子与硫酸根离子、碳酸根离子、多硼酸根离子等高价阴离子之间的分离。

根据本发明又一种优选实施方式，纳滤膜低压侧获得的含有少量硫酸根离子、碳酸根离子、多硼酸根离子及少量碳酸氢根离子的氯化钠、氯化钾、氯化锂复合溶液可以采用纳滤膜膜进行二级分离，二级纳滤高压侧浓缩液返回与权利要求1所述的软化卤水混合进入纳滤膜进行一级过滤，低压侧滤液为含少量碳酸氢根离子、少量多硼酸根离子及微量碳酸根离子微量硫酸根离子的氯化钠、氯化钾、氯化锂复合溶液。

根据本发明又一种优选实施方式，纳滤膜低压侧获得的含有微量硫酸根离子、碳酸根离子，少量多硼酸根离子、碳酸氢根离子的氯化钠、氯化钾、氯化锂复合溶液可以采用纳滤膜膜进行三级分离，三级纳滤高压侧浓缩液返回与一级纳滤滤液合并。三级纳滤低压侧滤液为含极微量碳酸根离子、微量多硼酸根离子的氯化钠、氯化钾、氯化锂复合溶液。

根据本发明又一种优选实施方式，为了增加纳滤膜对碳酸氢根离子离子级多硼酸根离子的去除率，往二级纳滤滤液中添加少量氢氧化钠，将pH调整到9.0-10.0之间，将溶液中少量的碳酸氢根离子离子转化成碳酸根离子，将少量的硼酸转化成多硼酸根离子，增加三级纳滤膜对碳酸氢根及硼的去除效率。

实施例3

结合实施例1-2，下面进一步描述了一种具体示例。一种含锂碳酸型盐湖卤水其指标为Li⁺：1g/L，Na⁺：90g/L，K⁺20g/L，Mg²⁺：10ppm，Ca²⁺：0.04ppm，B₂O₃：13g/L；SO₄ ^2-：20g/L，CO₃ ^2-：20g/L，HCO₃ ^-：0.4g/L，氯离子120g/L；

具体实施步骤如下：

a)将卤水通过钠型半EDTA型螯合树脂，通过螯合树脂离子交换后，软化卤水中Mg²⁺≤0.01ppm，Ca²⁺≤0.01ppm，树脂饱和后采用盐酸或硫酸再生成氢型然后再用氢氧化钠再生成钠型；

b)软化卤水泵送入一级纳滤系统中，纳滤系统操作压力为90kg/cm²，同时往纳滤膜浓缩液侧添加纯水，一级纳滤浓缩液直接泵送返回盐湖，获得一级纳滤滤液，一级纳滤滤液质量指标为Li⁺：0.8g/L，Na⁺：72g/L，K⁺16g/L，B₂O₃：2g/L；SO₄ ^2-：0.8g/L，CO₃ ^2-：0.7g/L，HCO₃ ^-：0.25g/L，氯离子96g/L；

c)一级纳滤滤液泵送入二级纳滤系统中，二级纳滤系统操作压力30kg/cm²，二级纳滤浓缩液与软化卤水合并，获得二级纳滤滤液，二级纳滤滤液质量指标为Li⁺：0.8g/L，Na⁺：72g/L，K⁺16g/L，B₂O₃：0.4g/L；SO₄ ^2-：0.04g/L，CO₃ ^2-：0.03g/L，HCO₃ ^-：0.2g/L，氯离子96g/L；

d)二级纳滤滤液加氢氧化钠调整pH到9.5，泵送入三级纳滤系统，三级纳滤系统操作压力为27kg/cm²，三级纳滤浓缩液返回进入二级纳滤，获得三级纳滤滤液，三级纳滤滤液质量指标为：Li⁺：0.8g/L，Na⁺：72g/L，K⁺16g/L，B₂O₃：0.1g/L；SO₄ ^2-：0.005g/L，CO₃ ^2-：0.003g/L，HCO₃ ^-：0.02g/L，氯离子96g/L。

实施例4

结合实施例1-2，下面进一步描述了一种具体示例。一种含锂碳酸型盐湖卤水其指标为Li⁺：0.4g/L，Na⁺：36g/L，K⁺8g/L，Mg²⁺:25ppm，Ca²⁺：0.1ppm，B₂O₃：5.2g/L；SO₄ ^2-：8g/L，CO₃ ^2-：8g/L，HCO₃ ^-：0.16g/L，氯离子48g/L；

具体实施步骤如下：

a)将卤水通过钠型半EDTA型螯合树脂，通过螯合树脂离子交换后，软化卤水中Mg²⁺≤0.01ppm，Ca²⁺≤0.01ppm，树脂饱和后采用盐酸或硫酸再生成氢型然后再用氢氧化钠再生成钠型；

b)软化卤水泵送入一级纳滤系统中，纳滤系统操作压力为37kg/cm²，同时往纳滤膜浓缩液侧添加纯水，一级纳滤浓缩液直接泵送返回盐湖，获得一级纳滤滤液，一级纳滤滤液质量指标为Li⁺：0.43g/L，Na⁺：37g/L，K⁺8g/L，B₂O₃：1g/L；SO₄ ^2-：0.4g/L，CO₃ ^2-：0.35g/L，HCO₃ ^-：0.12g/L，氯离子48g/L；

c)一级纳滤滤液泵送入二级纳滤系统中，二级纳滤系统操作压力28kg/cm²，二级纳滤浓缩液与软化卤水合并，获得二级纳滤滤液，二级纳滤滤液质量指标为Li⁺：0.43g/L，Na⁺：37g/L，K⁺8g/L，B₂O₃：0.3g/L；SO₄ ^2-：0.02g/L，CO₃ ^2-：0.02g/L，HCO₃ ^-：0.10g/L，氯离子48g/L；

d)二级纳滤滤液加氢氧化钠调整pH到9.5，泵送入三级纳滤系统，三级纳滤系统操作压力为25kg/cm²，三级纳滤浓缩液返回进入二级纳滤，获得三级纳滤滤液，三级纳滤滤液质量指标为：Li⁺：0.43g/L，Na⁺：37g/L，K⁺8g/L，B₂O₃：0.1g/L；SO₄ ^2-：0.001g/L，CO₃ ^2-：0.001g/L，HCO₃ ^-：0.02g/L，氯离子48g/L；

实施例5

结合实施例1-2，下面进一步描述了一种具体示例。一种含锂碳酸型盐湖卤水其指标为Li⁺：0.3g/L，Na⁺：30g/L，K⁺6.7g/L，Mg²⁺:30ppm，Ca²⁺：0.12ppm，B₂O₃：4.3g/L；SO₄ ^2-：6.7g/L，CO₃ ^2-：6.7g/L，HCO₃ ^-：0.13g/L，氯离子40g/L；

具体实施步骤如下：

e)将卤水通过钠型半EDTA型螯合树脂，通过螯合树脂离子交换后，软化卤水中Mg²⁺≤0.01ppm，Ca²⁺≤0.01ppm，树脂饱和后采用盐酸或硫酸再生成氢型然后再用氢氧化钠再生成钠型；

f)软化卤水泵送入一级纳滤系统中，纳滤系统操作压力为30kg/cm²，同时往纳滤膜浓缩液侧添加纯水，一级纳滤浓缩液直接泵送返回盐湖，获得一级纳滤滤液，一级纳滤滤液质量指标为Li⁺：0.31g/L，Na⁺：30g/L，K⁺6.7g/L，B₂O₃：0.8g/L；SO₄ ^2-：0.3g/L，CO₃ ^2-：0.3g/L，HCO₃ ^-：0.11g/L，氯离子40g/L；

g)一级纳滤滤液泵送入二级纳滤系统中，二级纳滤系统操作压力25kg/cm²，二级纳滤浓缩液与软化卤水合并，获得二级纳滤滤液，二级纳滤滤液质量指标为Li⁺：0.31g/L，Na⁺：30g/L，K⁺6.7g/L，B₂O₃：0.25g/L；SO₄ ^2-：0.015g/L，CO₃ ^2-：0.015g/L，HCO₃ ^-：0.08g/L，氯离子40g/L；

h)二级纳滤滤液加氢氧化钠调整pH到9.5，泵送入三级纳滤系统，三级纳滤系统操作压力为25kg/cm²，三级纳滤浓缩液返回进入二级纳滤，获得三级纳滤滤液，三级纳滤滤液质量指标为：Li⁺：0.31g/L，Na⁺：30g/L，K⁺6.7g/L，B₂O₃：0.08g/L；SO₄ ^2-：0.001g/L，CO₃ ^2-：0.001g/L，HCO₃ ^-：0.02g/L，氯离子40g/L。

本发明可以获得以下一个或多个技术效果：

采用膜分离技术将碳酸型盐湖卤水转化成低价态氯化物型卤水，为碳酸型盐湖卤水提锂大规模连续化生产提供了基础；

使吸附法技术应用以及简化相图进行结晶蒸发并实现钾锂联产成为可能；

提高了盐田辐晒效率；降低了大量盐类造成的锂离子损失；提高了锂离子收率；

简化了多元体系相图；碳酸锂纯度高，杂质少；降低了精制成本。

可以理解的是，上述各个实施例之间可以相互组合，以产生又一实施例。

本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护的范围由所附的权利要求书及其等效物界定。