阅读说明：本技术 一种含有p-o键或p-s键化合物的制备方法 (Preparation method of compound containing P-O bond or P-S bond ) 是由 杨斌 沈建 王雪 段宝荣 于 2020-06-12 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种含有P-O键或者P-S键化合物的制备方法。所述的方法以含羟基或含巯基的化合物、磷试剂为起始原料,然后,所述起始原料于惰性气体氛围中,在三氟甲烷磺酸酐(Tf<Sub>2</Sub>O)和二甲基亚砜(DMSO)的作用下,按摩尔比,所述含羟基或含巯基的化合物：磷试剂：三氟甲烷磺酸酐:二甲基亚砜为1～5:1～2.5:2～3:2的比例在有机溶剂中于反应温度25～100℃下反应6～20小时后,即得到具有结构通式(I)的化合物。本发明所用试剂低毒、绿色环保,避免了使用价格高昂、毒性较大的贵金属催化剂；本发明中所用试剂三氟甲烷磺酸酐(Tf<Sub>2</Sub>O)和二甲基亚砜(DMSO)不仅毒性低,而且成本十分廉价,这使得本发明绿色环保、经济性高,适合大规模生产。(The invention discloses a preparation method of a compound containing a P-O bond or a P-S bond. The method takes a compound containing hydroxyl or sulfhydryl and a phosphorus reagent as starting materials, and then the starting materials are put into trifluoromethane sulfonic anhydride (Tf) in an inert gas atmosphere 2 O) and dimethyl sulfoxide (DMSO) according to a molar ratio, wherein the hydroxyl-containing or sulfhydryl-containing compound comprises: phosphorus reagent: reacting trifluoromethane sulfonic anhydride and dimethyl sulfoxide in a ratio of 1-5: 1-2.5: 2-3: 2 in an organic solvent at a reaction temperature of 25-100 ℃ for 6-20 hours to obtain the compound with the structural general formula (I). The reagent used in the invention is low in toxicity, green and environment-friendly, and avoids the use of noble metal catalysts with high price and high toxicity; reagent trifluoromethane sulfonic anhydride (Tf) used in the present invention 2 O) and dimethyl sulfoxide (DMSO) not only have low toxicity, but also have very low cost, so that the invention is environment-friendly, has high economical efficiency and is suitable for large-scale production.)

一种含有P-O键或P-S键化合物的制备方法

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种含有P-O键或者P-S键化合物的制备方法。

背景技术

含有P-O键或P-S键的化合物作为一类重要的有机分子不仅是维持生命体正常存在必不可少的物质，而且被广泛的应用于农业化学、生命科学、药物化学、材料科学等多个研究领域。例如，在生命科学领域，三磷酸腺苷(ATP)是生命体中存在的一种含有P-O键的化合物，其保证了细胞各项生命活动的能量供应；在药物化学领域，索非布韦(Sofosbuvir)是一种含有P-O键的药物分子，其在治疗慢性丙肝类疾病方面有特效疗效(Han,M.Z.etal.Chin.J.Pharm,2019,50,1393)；在农业科学领域，异稻瘟净是一种含有P-S键的有机磷农药(张怀信.农药，1989,28,18)；在材料科学领域，DOPO-ACA是一种含有P-O键的高效阻燃剂(康兴隆.et al.河南大学学报,2019,49,567)。

在目前已发展的制备含有P-O键/P-S键化合物的方法中，早期开发的磷酰氯与含活泼氢化合物的偶联反应以及Atherton-Todd反应等一些传统合成方法仍然占主导地位。但是这些传统合成法均存在很大的局限性和一定的弊端：例如，磷酰氯试剂不稳定、极易潮解，而且需要提前通过氯代反应或其他合成步骤进行预制备；又如，在大多数Atherton-Todd反应中都需要使用四氯化碳，其既作反应试剂又作为溶剂(Atherton,F.；etal.J.Chem.Soc.,1947,674)，但是四氯化碳易挥发、有剧毒，操作人员吸入后会导致神经系统麻痹或急性肾功能衰竭等症状。因此传统合成方法中存在的上述缺陷极大的限制了含有P-O键/P-S键化合物的大规模生产和应用。虽然近年来发展了一些新型合成法，例如过渡金属促进的偶联反应([1]Arisawa,M.et al.Tetrahedron Lett.,2005,46,5669；[2]Kaboudin,B.et al.Synthesis,2013,2323)和自由基反应([1]Zhang,X.H.etal.J.Org.Chem.2018,83,1532；[2]Huang,H.et al.Org.Biomol.Chem.,2018,16,4236)等，但是这些反应中均需要加入贵金属试剂以及大量的添加剂，这使得其经济性较低，而且大量金属盐废物的产生对环境污染严重。

需要特别说明的是，在已发展的合成方法中均存在普适性差的问题，没有任何一个方法可以同时兼容醇、酚、硫醇、硫酚与芳基磷试剂、亚磷酸酯等磷试剂的反应。因此，发展经济、绿色、普适性高的合成方法，通过使用廉价易得、低毒无害的化学试剂，高效的制备得到含有P-O键/P-S键的化合物无论在实际生产或者科学研究领域都将具有良好的应用前景。

发明内容

本发明的目的之一是提供一种的合成方法用以制备含有P-O键或P-S键的化合物，该方法反应条件温和、起始原料便宜易得、便于操作，而且具有十分广泛的反应底物适用性，除了多种醇、酚、硫醇、硫酚均能应用于该方法外，多种磷试剂也能进行反应，通过该方法可以一锅法一步合成多种含有P-O键或者P-S键的化合物。

实现本发明的技术方案如下：

一种含有P-O键或P-S键化合物的制备方法，所述的方法以含羟基或含巯基的化合物(醇、酚、硫醇、硫酚)、磷试剂为起始原料，于惰性气体氛围中，在三氟甲烷磺酸酐(Tf₂O)和二甲基亚砜(DMSO)的作用下，按摩尔比，所述含羟基或含巯基的化合物：磷试剂：三氟甲烷磺酸酐:二甲基亚砜为(1～5):(1～2.5):(2～3):2在有机溶剂中于反应温度t下反应12小时，制备得到具有结构通式(I)的化合物，如下；

具体的，根据含羟基或含巯基的化合物具体种类不同，具体反应模式按以下三类反应式进行：

反应模式1如反应式(II)所示：

具体操作步骤如下：

以硫醇或者硫酚类底物、磷试剂为起始原料，惰性气体保护下，在三氟甲烷磺酸酐和二甲基亚砜的作用下，在有机溶剂乙腈中于室温下反应12小时，反应结束后，通过旋蒸除去溶剂，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物；

所述的硫醇或者硫酚类底物选自正丁硫醇、环己硫醇、苄硫醇、2-萘硫醇、4-甲基苯硫酚、4-叔丁基苯硫酚、4-甲氧基苯硫酚、4-氟苯硫酚、4-氯苯硫酚、4-溴苯硫酚、2-甲基苯硫酚、3-氯苯硫酚中的任意一种。

所述的磷试剂选自二苯基磷氧、二(4-甲基苯基)磷氧、二(4-甲氧基苯基)磷氧、二(4-叔丁基苯基)磷氧、二(3，5-二甲基苯基)磷氧、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二异丙酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸二苯酯、DOPO(9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)、苯基磷酸乙酯、苯基正丁基磷氧中的任意一种。

所述反应模式中硫醇或者硫酚类底物、磷试剂、三氟甲烷磺酸酐和二甲基亚砜的投料摩尔比为1:(1.5～2.5):2：2，优选为1：2:2:2。

反应模式2如反应式(III)所示：

具体操作步骤如下：

以醇类底物、磷试剂为起始原料，惰性气体保护下，在三氟甲烷磺酸酐和二甲基亚砜的作用下，在有机溶剂DMF中于室温下反应12小时，反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物；

所述的醇类底物选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、正辛醇、乙二醇、4-氯丁醇、苯丙醇、三氟乙醇、烯丙醇、丙炔醇、环己醇、环丙甲醇、3-苯基烯丙醇、9-芴甲醇、苄醇、对氟苄醇、对氯苄醇、1-萘甲醇、二茂铁甲醇中的任意一种。

所述的磷试剂选自二苯基磷氧、二(4-甲基苯基)磷氧、二(4-甲氧基苯基)磷氧、二(4-叔丁基苯基)磷氧、二(3，5-二甲基苯基)磷氧中的任意一种。

所述反应模式中醇、磷试剂、三氟甲烷磺酸酐和二甲基亚砜的投料摩尔比为1:(2～3):2：2，优选1：2.5:2:2。

反应模式3如反应式(IV)所示：

具体操作步骤如下：

以酚类底物、磷试剂为起始原料，惰性气体保护下，在三氟甲烷磺酸酐和二甲基亚砜的作用下，在有机溶剂乙腈中于反应温度90℃下反应12小时，反应结束后，通过旋蒸除去溶剂，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物；

所述酚类底物选自苯酚、对甲基苯酚、对甲氧基苯酚、对氟苯酚、对氯苯酚、对溴苯酚、4-氰基苯酚、4-硝基苯酚、2-苯基苯酚、3-氰基苯酚、2-甲基-4-溴苯酚、2-萘酚中的任意一种。

所述的磷试剂选自二苯基磷氧、二(4-甲基苯基)磷氧、二(4-甲氧基苯基)磷氧、二(4-叔丁基苯基)磷氧、二(3，5-二甲基苯基)磷氧中的任意一种。

所述反应模式中的酚类底物、磷试剂、三氟甲烷磺酸酐和二甲基亚砜的投料摩尔比为(4～6):1:3：2，优选5：1:3:2。

本发明突出的实质性特点在于磷试剂与三氟甲烷磺酸酐(Tf₂O)反应生成亲电性的磷正离子中间体，含羟基或含巯基的化合物对其发生亲核取代反应得到三价磷中间产物，进一步原位氧化得到五价磷目标产物。其中的关键在于二甲基亚砜(DMSO)试剂既作为一种温和碱性试剂增强了含羟基或含巯基的化合物的亲核性，又促进了三价磷中间产物转化为五价磷目标产物，相应的，对于DMSO的选择既避免了强氧化剂的使用及其对底物结构的破坏，又使得本发明能够同时兼容含有多种官能团的醇、酚、硫醇、硫酚与芳基磷试剂、亚磷酸酯等磷试剂的反应，进而通过一锅法一步合成出多种含有P-O键或P-S键的化合物。

与现有技术相比，本发明的优点如下：

1，本发明所用试剂低毒、绿色环保，避免了使用价格高昂、毒性较大的贵金属催化剂(Pd,Pt,Rh,Ag等)；本发明中所用试剂三氟甲烷磺酸酐(Tf₂O)和二甲基亚砜(DMSO)不仅毒性低，而且成本十分廉价(DMSO：99％,10L,380元；Tf₂O:99.5％,1kg,850元)，这使得本发明绿色环保、经济性高，适合大规模生产。

2，本发明中所用反应底物不仅简单、易得，而且可供选择范围十分广泛，对于含羟基或者巯基化合物而言，含有多种官能团的醇、硫醇、酚、硫酚均能适用；对于磷试剂而言，多种芳基磷试剂、磷酸酯类试剂、烷基磷试剂也均能发生反应。除此之外，本发明涉及的两类反应底物均无需进行官能团修饰，因此避免了原子的浪费与大量副产物的生成，具有较高的原子经济性和步骤经济性；

3，本发明反应条件温和，大部分反应均在室温下进行，无需额外使用加热装置提供热源，避免了高温、高压等危险、苛刻的反应条件，这使得利用本发明进行生产时安全性高，所用生产设备简单、易于操作。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。

实施例一:

以对甲氧基苯硫酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲氧基苯硫酚(28.0mg，0.2mmol)，二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲氧基苯基)硫代二苯基氧化磷，产率为91％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.86-7.82(m,4H),7.52-7.49(m,2H),7.45-7.42(m,4H),7.34-7.32(m,2H),6.73(d,J＝8.75Hz,2H),3.72(s,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.27.对比例一：

[Li,Y.J.；et al.Chem.Comm.,2019,55,4981]方法中以对甲氧基苯硫酚和二苯基氧化磷为原料，制备相同产物反应式和实验步骤如下：

在带有搅拌棒的干燥三口瓶(10毫升)中加入二苯基氧化膦(60.6mg,0.3mmol)、对甲氧基苯硫酚(149.4mg,0.9mmol)、ⁿBu₄BF₄(296.1mg,0.9mmol)和乙腈(5.0mL)中。三口瓶中分别***15mm×10mm×0.1mm的Pt板作为正负极。该体系在室温下以恒定电流模式进行电解，电流密度为3.3mA/cm²，电解时间为4小时。反应结束后，用旋转蒸发器除去溶剂。用硅胶柱层析(石油：***＝5:1-3:1)纯化分离，得到产物S-(4-甲氧基苯基)硫代二苯基氧化磷，产率为70％。

以实施例一和对比例一为例对本发明制备方法予以论述。对比例一与实施例一相比，其反应操作要使用特制的Pt板电解装置，反应装置复杂，具体实施操作对装备要求高，难以进行规模化生产，所得产物产率较本发明中低21％，而且该方法只适用于芳基磷试剂，对于亚磷酸酯以及其他磷试剂不能通过该方法得到目标产物。相比对比例一，实施例一通过磷试剂与三氟甲烷磺酸酐(Tf₂O)反应生成亲电性的磷正离子中间体，进而发生亲核取代反应得到三价磷中间产原位氧化得到五价磷目标产物，而且DMSO的选择既避免了强氧化剂的使用及其对底物结构的破坏，又能够同时兼容含有多种官能团的醇、酚、硫醇、硫酚与芳基磷试剂、亚磷酸酯等磷试剂的反应。

为进一步对本发明的制备方法予以论述，通过列举实施例二三以及对比例二三佐证本发明制备方法与文献[Li,Y.J.；et al.Chem.Comm.,2019,55,4981]方法的差异，证明本发明的制备方法能够同时兼容含有多种官能团的醇、酚、硫醇、硫酚与芳基磷试剂、亚磷酸酯等磷试剂的反应，而且产率远高于文献[Li,Y.J.；et al.Chem.Comm.,2019,55,4981]的方法。同时，列举后续实施例四至六十证明本发明制备方法的普适性。

实施例二:

以对叔丁基苯硫酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对叔丁基苯硫酚(33.2mg，0.2mmol)，二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-叔丁基苯基)硫代二苯基氧化磷，产率为96％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.86-7.82(m,4H),7.50-7.48(m,2H),7.44-7.40(m,4H),7.35(d,J＝7.05Hz,2H),7.21(d,J＝8.35Hz,2H),1.23(s,9H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.54.对比例二：

[Li,Y.J.；et al.Chem.Comm.,2019,55,4981]方法中以对叔丁基苯硫酚和二苯基氧化磷为原料，制备相同产物反应式和实验步骤如下：

在带有搅拌棒的干燥三口瓶(10毫升)中加入二苯基氧化膦(60.6mg,0.3mmol)、对叔丁基苯硫酚(149.4mg,0.9mmol)、ⁿBu₄BF₄(296.1mg,0.9mmol)和乙腈(5.0mL)中。三口瓶中分别***15mm×10mm×0.1mm的Pt板作为正负极。该体系在室温下以恒定电流模式进行电解，电流密度为3.3mA/cm²，电解时间为4小时。反应结束后，用旋转蒸发器除去溶剂。用硅胶柱层析(石油：***＝5:1-3:1)纯化分离，得到产物S-(4-叔丁基苯基)硫代二苯基氧化磷，产率为75％。

实施例三:

以对甲基苯硫酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)，二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代二苯基氧化磷，产率为97％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.87-7.83(m,4H),7.50-7.47(m,2H),7.44-7.40(m,4H),7.32(d,J＝6.90Hz,2H),7.00(d,J＝8.0Hz,2H),2.23(s,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.25.对比例三：

[Li,Y.J.；et al.Chem.Comm.,2019,55,4981]方法中以对甲基苯硫酚和二苯基氧化磷为原料，制备相同产物反应式和实验步骤如下：

在带有搅拌棒的干燥三口瓶(10毫升)中加入二苯基氧化膦(60.6mg,0.3mmol)、对甲基苯硫酚(111.6mg,0.9mmol)、ⁿBu₄BF₄(296.1mg,0.9mmol)和乙腈(5.0mL)中。三口瓶中分别***15mm×10mm×0.1mm的Pt板作为正负极。该体系在室温下以恒定电流模式进行电解，电流密度为3.3mA/cm²，电解时间为4小时。反应结束后，用旋转蒸发器除去溶剂。用硅胶柱层析(石油：***＝5:1-3:1)纯化分离，得到产物S-(4-甲基苯基)硫代二苯基氧化磷，产率为84％。

实施例四:

以对氟苯硫酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对氟苯硫酚(25.6mg，0.2mmol)，二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-氟苯基)硫代二苯基氧化磷，产率为90％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.86-7.81(m,4H),7.53-7.50(m,2H),7.46-7.39(m,6H),6.91-6.88(m,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.52(d,J_F-P＝4.34Hz).¹⁹F NMR(470MHz,CDCl₃):δ-111.69(d,J_P-F＝3.62Hz).

实施例五:

以对氯苯硫酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对氯苯硫酚(28.8mg，0.2mmol)，二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-氯苯基)硫代二苯基氧化磷，产率为90％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.86-7.82(m,4H),7.53-7.50(m,2H),7.46-7.43(m,4H),7.39-7.37(m,2H),7.18-7.16(m,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.49.

实施例六:

以对溴苯硫酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对溴苯硫酚(37.8mg，0.2mmol)，二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-溴苯基)硫代二苯基氧化磷，产率为80％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.86-7.82(m,4H),7.53-7.51(m,2H),7.46-7.43(m,4H),7.33-7.31(m,4H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.35.

实施例七:

以2-甲基苯硫酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取2-甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)，二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(2-甲基苯基)硫代二苯基氧化磷，产率为96％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.80(m,4H),7.51-7.40(m,7H),7.17-7.11(m,2H),7.01-6.68(m,1H),2.34(s,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ40.96.

实施例八:

以3-氯苯硫酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取3-氯苯硫酚(28.8mg，0.2mmol)，二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(3-氯苯基)硫代二苯基氧化磷，产率为94％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.86-7.82(m,4H),7.54-7.51(m,2H),7.47-7.43(m,4H),7.39-7.38(m,2H),7.22-7.20(m,1H),7.14-7.11(m,1H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.58.

实施例九：

以2-萘硫酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取2-萘硫酚(32.0mg，0.2mmol)，二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(2-萘基)硫代二苯基氧化磷，产率为93％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.99(s,1H),7.89-7.85(m,4H),7.72-7.67(m,2H),7.63(d,J＝8.55Hz,1H),7.49-7.38(m,9H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.44.

实施例十：

以1-丁硫醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入1-丁硫醇(18.0mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-正丁基硫代二苯基氧化磷，产率为83％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.90-7.86(m,4H),7.55-7.51(m,2H),7.49-7.45(m,4H),2.82-2.77(m,2H),1.63-1.58(m,2H),1.39-1.32(m,2H),0.83(t,J＝7.35Hz,3H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ43.11.

实施例十一：

以1-戊硫醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入1-戊硫醇(20.8mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-正戊基硫代二苯基氧化磷，产率为77％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.90-7.86(m,4H),7.55-7.51(m,2H),7.49-7.45(m,4H),2.82-2.77(m,2H),1.56-1.59(m,2H),1.33-1.19(m,4H),0.83(t,J＝7.20Hz,3H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ43.16.

实施例十二：

以环己硫醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入环己硫醇(23.2mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-环己基硫代二苯基氧化磷，产率为72％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.90-7.85(m,4H),7.54-7.44(m,6H),3.33-3.26(m,1H),1.95-1.92(m,2H),1.69-1.65(m,2H),1.56-1.47(m,3H),1.32-1.22(m,3H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ41.95.

实施例十三：

以苄硫醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(80.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入苄硫醇(24.8mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-苄基硫代二苯基氧化磷，产率为50％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.89-7.84(m,4H),7.54-7.43(m,6H),7.26-7.17(m,5H),4.02(d,J＝9.2Hz,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ42.79.

实施例十四：

以对甲基苯硫酚和二(4-甲基苯基)氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)，二(4-甲基苯基)氧化磷(92.0mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代二(4-甲基苯基)氧化磷，产率为80％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.74-7.70(m,4H),7.33(d,J＝7.30Hz,2H),7.24-7.21(m,4H),7.00(d,J＝7.90Hz,2H),2.36(s,6H),2.24(s,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.84.

实施例十五：

以对甲基苯硫酚和二(4-甲氧基苯基)氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)，二(4-甲氧基苯基)氧化磷(104.8mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代二(4-甲氧基苯基)氧化磷，产率为91％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.77-7.73(m,4H),7.32(d,J＝7.15Hz,2H),7.00(d,J＝7.90Hz,2H),6.93-6.91(m,4H),3.80(s,6H),2.24(s,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.58.

实施例十六：

以对甲基苯硫酚和二(4-叔丁基苯基)氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)，二(4-叔丁基苯基)氧化磷(125.6mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代二(4-叔丁基苯基)氧化磷，产率为98％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.78-7.74(m,4H),7.45-7.43(m,4H),7.31(d,J＝7.10Hz,2H),6.99(d,J＝7.90Hz,2H),2.25(s,3H),1.30(s,18H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.42.

实施例十七：

以对甲基苯硫酚和二(3，5-二甲基苯基)氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)，二(3，5-二甲基苯基)氧化磷(103.2mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代二(3，5-二甲基苯基)氧化磷，产率为88％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.44(d,J＝13.2Hz,4H),7.32(d,J＝7.35Hz,2H),7.11(s,2H),7.01(d,J＝7.90Hz,2H),2.31(s,12H),2.26(s,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ42.49.

实施例十八：

以对甲基苯硫酚和亚磷酸二甲酯为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入亚磷酸二甲酯(44.0mg，0.4mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代亚磷酸二甲酯，产率为40％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.45-7.43(m,2H),7.16(d,J＝7.95Hz,2H),3.81(d,J＝12.6Hz,6H),2.35(d,J＝1.75Hz,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ26.66.

实施例十九：

以对甲基苯硫酚和亚磷酸二乙酯为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入亚磷酸二乙酯(55.2mg，0.4mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代亚磷酸二乙酯，产率为76％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.45-7.43(m,2H),7.15(d,J＝7.90Hz,2H),4.25-4.12(m,2H),2.34(s,3H),1.31(t,J＝7.05Hz,6H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ23.32.

实施例二十：

以对甲基苯硫酚和亚磷酸二异丙酯为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入亚磷酸二异丙酯(55.2mg，0.4mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代亚磷酸二异丙酯，产率为42％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.48-7.46(m,2H),7.14(d,J＝8.00Hz,2H),4.79-4.73(m,2H),2.34(d,J＝1.45Hz,3H),1.33(d,J＝6.15Hz,6H),1.26(d,J＝6.20Hz,6H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ20.87.

实施例二十一：

以对甲基苯硫酚和亚磷酸二丁酯为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入亚磷酸二丁酯(77.6mg，0.4mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代亚磷酸二丁酯，产率为75％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.45-7.43(m,2H),7.14(d,J＝8.00Hz,2H),4.16-4.05(m,4H),2.34(d,J＝1.40Hz,3H),1.65-1.60(m,4H),1.39-1.32(m,4H),0.90(t,J＝7.40Hz,6H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ23.39.

实施例二十二：

以对甲基苯硫酚和亚磷酸二苯酯为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入亚磷酸二苯酯(93.6mg，0.4mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代亚磷酸二苯酯，产率为85％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.38-7.31(m,6H),7.24-7.18(m,6H),7.13(d,J＝8.05Hz,2H),2.34(d,J＝2.25Hz,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ15.30.

实施例二十三：

以对甲基苯硫酚和9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)、DOPO(86.4mg，0.4mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，产率为93％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.93-7.88(m,1H),7.80(t,J＝7.40Hz,1H),7.71-7.63(m,2H),7.49-7.45(m,1H),7.32(t,J＝7.60Hz,1H),7.18-7.13(m,2H),7.09-7.07(m,2H),6.85(d,J＝7.90Hz,2H),2.20(s,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ34.40.

实施例二十四：

以对甲基苯硫酚和苯基乙氧基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入苯基乙氧基氧化磷(68.0mg，0.4mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代苯基乙氧基氧化磷，产率为80％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.68-7.64(m,2H),7.51-7.47(m,1H),7.39-7.35(m,2H),7.17-7.15(m,2H),7.01(d,J＝7.90Hz,2H),4.40-4.27(m,2H),2.29(s,3H),1.39(t,J＝7.05Hz,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ41.77.

实施例二十五：

以对甲基苯硫酚和苯基正丁基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取对甲基苯硫酚(24.8mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入苯基正丁基氧化磷(72.8mg，0.4mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，浓缩反应液，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂，柱层析分离得到产物S-(4-甲基苯基)硫代苯基正丁基氧化磷，产率为85％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.77-7.73(m,2H),7.51-7.48(m,1H),7.45-7.41(m,2H),7.31(d,J＝7.30Hz,2H),7.04(d,J＝7.85Hz,2H),2.28(s,3H),2.25-2.07(m,2H),1.67-1.59(m,1H),1.58-1.48(m,1H),1.38-1.31(m,2H),0.85(t,J＝7.30Hz,3H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ50.39.

实施例二十六：

以甲醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入甲醇(6.4mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物二苯基磷酸甲酯，产率为86％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.79(m,4H),7.54-7.51(m,2H),7.48-7.44(m,4H),3.77(d,J＝11.1Hz,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ33.28.

实施例二十七：

以乙醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入乙醇(9.2mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物二苯基磷酸乙酯，产率为78％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.80(m,4H),7.53-7.50(m,2H),7.46-7.43(m,4H),4.14-4.08(m,2H),1.37(t,J＝7.05Hz,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ31.41.

实施例二十八：

以正丙醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入正丙醇(12.0mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物二苯基磷酸正丙酯，产率为70％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.80(m,4H),7.52-7.42(m,6H),4.01-3.97(m,2H),1.78-1.71(m,2H),0.98(t,J＝7.40Hz,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ31.14.

实施例二十九：

以异丙醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入异丙醇(12.0mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物二苯基磷酸异丙酯，产率为71％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.80(m,4H),7.52-7.48(m,2H),7.45-7.42(m,4H),4.71-4.64(m,1H),1.35(d,J＝6.15Hz,6H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ29.82.

实施例三十：

以正丁醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入正丁醇(14.8mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物二苯基磷酸正丁酯，产率为76％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.80(m,4H),7.52-7.42(m,6H),4.05-4.01(m,2H),1.74-1.68(m,2H),1.47-1.40(m,2H),0.91(t,J＝7.40Hz,3H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ31.18.

实施例三十一：

以正戊醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入正戊醇(17.6mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物二苯基磷酸正戊酯，产率为86％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.83-7.80(m,4H),7.53-7.50(m,2H),7.46-7.43(m,4H),4.04-4.00(m,2H),1.76-1.70(m,2H),1.41-1.28(m,4H),0.88(t,J＝7.20Hz,3H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ31.10.

实施例三十二：

以正己醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入正己醇(20.4mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物二苯基磷酸正己酯，产率为80％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.79(m,4H),7.53-7.49(m,2H),7.46-7.42(m,4H),4.04-4.00(m,2H),1.75-1.69(m,2H),1.42-1.36(m,2H),1.32-1.25(m,4H),0.87(t,J＝6.85Hz,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ31.13.

实施例三十三：

以正辛醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入正辛醇(26.0mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物二苯基磷酸正辛酯，产率为80％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.83-7.79(m,4H),7.53-7.50(m,2H),7.47-7.43(m,4H),4.04-4.00(m,2H),1.74-1.69(m,2H),1.40-1.37(m,2H),1.30-1.26(m,8H),0.87(t,J＝6.85Hz,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ31.14.

实施例三十四：

以乙二醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入乙二醇(12.4mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物2-羟基乙基二苯基磷酸酯，产率为41％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.85-7.81(m,4H),7.55-7.52(m,2H),7.47-7.44(m,4H),4.16-4.12(m,2H),3.84-3.83(m,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ34.80.

实施例三十五：

以4-氯丁醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入4-氯丁醇(21.6mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物4-氯丁基二苯基磷酸酯，产率为50％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.83-7.80(m,4H),7.54-7.51(m,2H),7.48-7.44(m,4H),4.08-4.05(m,2H),3.56(t,J＝6.00Hz,2H),1.94-1.87(m,4H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ31.62.

实施例三十六：

以苯丙醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入苯丙醇(27.2mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物3-苯基丙基二苯基磷酸酯，产率为72％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.79(m,4H),7.53-7.50(m,2H),7.46-7.43(m,4H),7.28-7.25(m,2H),7.19-7.15(m,3H),4.08-4.04(m,2H),2.75(t,J＝7.40Hz,2H),2.08-2.02(m,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ31.40.

实施例三十七：

以三氟乙醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟乙醇(20.0mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物三氟乙基二苯基磷酸酯，产率为60％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.80(m,4H),7.59-7.56(m,2H),7.51-7.47(m,4H),4.37-4.31(m,2H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ35.15.¹⁹F NMR(470MHz,CDCl₃):δ-74.72.

实施例三十八：

以烯丙醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入烯丙醇(11.6mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物烯丙基二苯基磷酸酯，产率为70％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.85-7.81(m,4H),7.54-7.51(m,2H),7.47-7.44(m,4H),6.00-5.93(m,1H),5.36(dd,J₁＝1.35Hz,J₂＝17.1Hz,1H),5.23(dd,J₁＝0.80Hz,J₂＝10.4Hz,1H),4.56-4.53(m,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ32.21.

实施例三十九：

以炔丙醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入炔丙醇(11.2mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物炔丙基二苯基磷酸酯，产率为35％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.86-7.82(m,4H),7.56-7.53(m,2H),7.48-7.45(m,4H),4.70(dd,J₁＝2.45Hz,J₂＝8.40Hz,2H),2.48(t,J＝2.45Hz,1H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ34.11.

实施例四十：

以环己醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入环己醇(20.0mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物环己基二苯基磷酸酯，产率为65％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.79(m,4H),7.51-7.48(m,2H),7.45-7.41(m,4H),4.45-4.39(m,1H),1.91-1.88(m,2H),1.77-1.71(m,2H),1.64-1.57(m,2H),1.48-1.45(m,1H),1.33-1.25(m,3H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ29.72.

实施例四十一：

以环丙甲醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入环丙甲醇(14.4mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物环丙甲基二苯基磷酸酯，产率为62％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.85-7.81(m,4H),7.53-7.50(m,2H),7.46-7.43(m,4H),3.89(t,J＝7.40Hz,2H),1.22-1.15(m,1H),0.56-0.53(m,2H),0.28-0.25(m,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ31.03.

实施例四十二：

以3-苯基烯丙醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入3-苯基烯丙醇(26.8mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物3-苯基烯丙基二苯基磷酸酯，产率为30％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.87-7.83(m,4H),7.54-7.51(m,2H),7.48-7.44(m,4H),7.36-7.30(m,4H),7.27-7.25(m,1H),6.62(d,J＝15.85Hz,1H),6.34-6.28(m,1H),4.71(t,J＝6.55Hz,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ32.28.

实施例四十三：

以9-芴甲醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取9-芴甲醇(39.2mg，0.2mmol)、二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物9-芴甲基二苯基磷酸酯，产率为90％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.75-7.72(m,6H),7.58(d,J＝7.50Hz,2H),7.50-7.47(m,2H),7.42-7.37(m,6H),7.29-7.26(m,2H),4.35-4.31(m,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ32.12.

实施例四十四：

以苄醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入苄醇(21.6mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物苄基二苯基磷酸酯，产率为56％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.85-7.81(m,4H),7.53-7.50(m,2H),7.46-7.42(m,4H),7.37-7.29(m,5H),5.06(d,J＝6.75Hz,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ32.33.

实施例四十五：

以4-氟苄醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入4-氟苄醇(25.2mg，0.2mmol)、三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物4-氟苄基二苯基磷酸酯，产率为53％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.79(m,4H),7.54-7.50(m,2H),7.46-7.42(m,4H),7.35-7.32(m,2H),7.03-7.00(m,2H),5.03(d,J＝7.25Hz,2H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ32.47.¹⁹F NMR(470MHz,CDCl₃):δ-113.55.

实施例四十六：

以4-氯苄醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取4-氯苄醇(28.4mg，0.2mmol)、二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物4-氯苄基二苯基磷酸酯，产率为65％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.84-7.80(m,4H),7.54-7.51(m,2H),7.46-7.43(m,4H),7.32-7.28(m,4H),5.02(d,J＝7.25Hz,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ32.68.

实施例四十七：

以2-萘甲醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取2-萘甲醇(31.6mg，0.2mmol)、二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物2-萘甲基二苯基磷酸酯，产率为42％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ8.10(d,J＝8.05Hz,1H),7.87-7.86(m,1H),7.83-7.79(m,5H),7.55-7.48(m,4H),7.46(d,J＝6.80Hz,1H),7.42-7.38(m,5H),5.53(d,J＝6.55Hz,2H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ32.44.

实施例四十八：

以二茂铁甲醇和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取二茂铁甲醇(43.2mg，0.2mmol)、二苯基氧化磷(101.0mg，0.5mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(56.4mg，0.4mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL N,N-二甲基甲酰胺，将反应于室温下反应12小时。反应结束后，加水淬灭，用乙酸乙酯萃取3次，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物二茂铁甲基二苯基磷酸酯，产率为41％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.69-7.65(m,4H),7.50-7.43(m,6H),4.08(s,5H),4.01(s,4H),3.42(d,J＝12.65Hz,2H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ28.33.

实施例四十九：

以苯酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取苯酚(94.0mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物苯基二苯基磷酸酯，产率为75％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.91-7.87(m,4H),7.54-7.51(m,2H),7.47-7.43(m,4H),7.26-7.19(m,4H),7.08-7.05(m,1H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ30.42.

实施例五十：

以4-甲基苯酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取4-甲基苯酚(108mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物4-甲基苯基二苯基磷酸酯，产率为66％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.90-7.86(m,4H),7.53-7.50(m,2H),7.46-7.42(m,4H),7.07(d,J＝8.10Hz,2H),7.01(d,J＝8.55Hz,2H),2.23(s,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ30.24.

实施例五十一：

以4-甲氧基苯酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取4-甲氧基苯酚(124mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物4-甲氧基苯基二苯基磷酸酯，产率为45％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.90-7.86(m,4H),7.54-7.51(m,2H),7.47-7.44(m,4H),7.10(d,J＝8.95Hz,2H),6.74(d,J＝9.05Hz,2H),3.72(s,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ30.50.

实施例五十二：

以4-氟苯酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取4-氟苯酚(112mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物4-氟苯基二苯基磷酸酯，产率为93％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.90-7.85(m,4H),7.55-7.52(m,2H),7.48-7.44(m,4H),7.16-7.13(m,2H),6.92-6.89(m,2H).³¹P NMR(203MHz,CDCl₃):δ31.24.¹⁹F NMR(470MHz,CDCl₃):δ-118.31.

实施例五十三：

以4-氯苯酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取4-氯苯酚(128mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物4-氯苯基二苯基磷酸酯，产率为96％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.89-7.85(m,4H),7.56-7.53(m,2H),7.49-7.45(m,4H),7.19(d,J＝8.85Hz,2H),7.14(d,J＝8.65Hz,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ31.24.

实施例五十四：

以4-溴苯酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取4-溴苯酚(173mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物4-溴苯基二苯基磷酸酯，产率为96％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.89-7.85(m,4H),7.55-7.52(m,2H),7.48-7.44(m,4H),7.34-7.32(m,2H),7.10-7.08(m,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ31.41.

实施例五十五：

以4-硝基苯酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取4-硝基苯酚(139mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物4-硝基苯基二苯基磷酸酯，产率为92％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ8.15(d,J＝9.10Hz,2H),7.91-7.87(m,4H),7.61-7.57(m,2H),7.52-7.48(m,4H),7.38(d,J＝8.40Hz,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ32.77.

实施例五十六：

以4-氰基苯酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取4-氰基苯酚(119mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物4-氰基苯基二苯基磷酸酯，产率为89％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.90-7.86(m,4H),7.59-7.54(m,4H),7.51-7.47(m,4H),7.34(d,J＝8.00Hz,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ32.45.

实施例五十七：

以2-苯基苯酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取2-苯基苯酚(170mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物2-苯基苯基二苯基磷酸酯，产率为55％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.63(d,J＝8.20Hz,1H),7.57-7.52(m,4H),7.44-7.38(m,7H),7.31-7.27(m,5H),7.24-7.20(m,1H),7.14-7.11(m,1H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ30.74.

实施例五十八：

以3-氰基苯酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取4-氰基苯酚(119mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物3-氰基苯基二苯基磷酸酯，产率为70％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.90-7.86(m,4H),7.60-7.57(m,2H),7.52-7.48(m,6H),7.40-7.34(m,2H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ32.55.

实施例五十九：

以2-甲基-4溴苯酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取2-甲基-4溴苯酚(187mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物2-甲基-4溴苯基二苯基磷酸酯，产率为71％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.89-7.85(m,4H),7.56-7.53(m,2H),7.48-7.45(m,4H),7.27(s,1H),7.16-7.11(m,2H),2.26(s,3H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ30.77.

实施例六十：

以2-萘酚和二苯基氧化磷为原料，反应式和实验步骤如下：

取2-萘苯酚(187mg，1.0mmol)、二苯基氧化磷(40.4mg，0.2mmol)加入至10mL反应管中，使用双排管将反应管中空气置换为氮气，置换三次，然后向其中加入三氟甲烷磺酸酐(169mg，0.6mmol)、二甲基亚砜(15.6mg，0.4mmol)和2.0mL乙腈，将反应于90℃下反应12小时。反应结束后，浓缩有机相，以体积比3：1的石油醚和乙酸乙酯混合液为洗脱剂,经柱层析得到产物2-萘基二苯基磷酸酯，产率为51％。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃):δ7.95-7.91(m,4H),7.76-7.70(m,4H),7.54-7.51(m,2H),7.48-7.35(m,7H).³¹PNMR(203MHz,CDCl₃):δ30.68.

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种等同变换，这些等同变换均属于本发明的保护范围。