一种水性有机硅渗透型防腐浸渍剂及制备方法

文档序号:129268 发布日期:2021-10-22 浏览:89次 >En<

阅读说明:本技术 一种水性有机硅渗透型防腐浸渍剂及制备方法 (Water-based organic silicon permeation type anti-corrosion impregnant and preparation method thereof ) 是由 方子善 王成启 聂亚楠 梁远博 张晓乐 郭玉林 万超群 于 2021-07-19 设计创作,主要内容包括:本申请公开了一种水性有机硅渗透型防腐浸渍剂及制备方法,该浸渍剂由烷基硅醇的溶液、季铵化硅烷的醇溶液、硅酸乙酯、水、活性组分和固化剂构成;烷基硅醇、季铵化硅烷、硅酸乙酯、水的摩尔比例为1:(0.2~1):(0~1.5):(0~2),活性组分的质量与烷基硅醇的溶液、季铵化硅烷的醇溶液、硅酸乙酯及水的总质量之比为0:1~1:1,固化剂的质量与活性组分的质量之比为0:100~2:100。该方法包括:将烷基硅醇的溶液、季铵化硅烷的醇溶液、硅酸乙酯及水搅拌均匀并陈化;加入活性组分,拌匀得混合溶液;称取固化剂混合均匀后即可获得水性有机硅渗透型防腐浸渍剂。本申请以稳定的高固含量液体形式存储,使用时加水稀释即可,浓度可自由调节,且稀释液仍具有良好的稳定性。(The application discloses a water-based organic silicon permeation type anticorrosion dipping agent and a preparation method thereof, wherein the dipping agent is composed of an alkyl silanol solution, a quaternized silane alcohol solution, ethyl silicate, water, an active component and a curing agent; the mol ratio of the alkyl silanol, the quaternary ammonium silane, the ethyl silicate and the water is 1: (0.2-1): (0-1.5): (0-2), the ratio of the mass of the active component to the total mass of the solution of alkyl silanol, the alcoholic solution of quaternary ammonium silane, ethyl silicate and water is 0: 1-1: 1, the mass ratio of the curing agent to the active component is 0: 100-2: 100. the method comprises the following steps: uniformly stirring and aging an alkyl silanol solution, a quaternized silane alcohol solution, ethyl silicate and water; adding active components, and stirring to obtain mixed solution; weighing the curing agent and mixing uniformly to obtain the water-based organic silicon permeation type anticorrosion impregnant. This application is stored with stable high solid content liquid form, and it can to add water dilution during the use, and concentration can freely be adjusted, and the diluent still has good stability.)

一种水性有机硅渗透型防腐浸渍剂及制备方法

技术领域

本申请属于有机硅材料技术领域,具体涉及一种水性有机硅渗透型防腐浸渍剂及制备方法。

背景技术

有机硅渗透型防腐浸渍剂是对表面亲水的多孔材料、粉体材料、表面具有微纳结构的材料等高比表面积材料最有效的表面疏水防腐改性材料之一,有机硅渗透型防腐浸渍剂按物理状态可分为纯有机硅型、膏体型、溶剂型、水乳液型,其中,纯有机硅型的有机硅渗透型防腐浸渍剂研究和应用最为广泛,具有高固含量、低粘度高渗透性、处理方便等优点,但也存在挥发浪费严重、与被浸渍基材表面偶联反应缓慢等问题,正逐渐被膏体性、溶剂型、水乳液型有机硅渗透型防腐浸渍剂取代;膏体性有机硅渗透型防腐浸渍剂挥发性极低,且基材表面持液量大,操作更高效,但存在渗透性差的缺陷;溶剂型有机硅渗透型防腐浸渍剂渗透性差最佳,但溶剂挥发不仅造成材料浪费,且污染环境以及存在安全隐患;水乳液型有机硅渗透型防腐浸渍剂是相对较新型的有机硅渗透型防腐浸渍剂,理想的有机硅渗透型防腐浸渍剂兼具纯有机硅型的有机硅渗透型防腐浸渍剂的处理方便、膏体型有机硅渗透型防腐浸渍剂的低挥发性、溶剂型有机硅渗透型防腐浸渍剂的高渗透性等优点,综合性能最优,具有良好的应用前景。

当前水乳液型有机硅渗透型防腐浸渍剂主要存在如下问题:乳液状态不稳定,易分层,有效期短,不耐储存;使用乳化剂,导致被浸渍表面存在乳化剂残留,造成疏水改性效果不理想、油斑或泛白、耐水解性不理想等缺陷;固含量低,运输成本大且浸渍遍数多,操作工艺繁琐;浓度调节困难,普适性差。因此,针对现有技术中的缺点与不足,需开发一种水性有机硅渗透型防腐浸渍剂及制备方法是急需要解决的技术问题。

发明内容

针对上述现有技术的缺点或不足,本申请要解决的技术问题是提供一种水性有机硅渗透型防腐浸渍剂及制备方法,该水性有机硅渗透型防腐浸渍剂以稳定的高固含量液体形式存储,使用时加水稀释即可,浓度可根据需要自由调节,且稀释液仍具有良好的稳定性,可操作时间长。

为解决上述技术问题,本申请通过以下技术方案来实现:

本申请一方面提出了一种水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,所述水性有机硅渗透型防腐浸渍剂由烷基硅醇的溶液、季铵化硅烷的醇溶液、硅酸乙酯、水、活性组分和固化剂构成;

所述烷基硅醇、所述季铵化硅烷、所述硅酸乙酯、所述水的摩尔比例为1:(0.2~1):(0~1.5):(0~2),

所述活性组分的质量与所述烷基硅醇的溶液、所述季铵化硅烷的醇溶液、所述硅酸乙酯及所述水的总质量之比为0:1~1:1,

所述固化剂的质量与所述活性组分的质量之比为0:100~2:100。

优选地,上述的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,其中,所述烷基硅醇的结构式为RmSi(OH)4-m或(HO)3Si(CH2)nSi(OH)3及其低分子量缩聚物,其中,R表示碳原子数为1~22的烃基及其可在弱酸性醇-水体系中稳定且酸碱性为中性至弱酸性且有疏水性的衍生物,1≤m≤3,1≤n≤22;

烷基硅醇的溶液为澄清透明的均相液体,pH值为2~8,烷基硅醇的质量分数为40~100%,由烷基硅醇对应的烷基烷氧基硅烷经酸式水解制得,且是新鲜制取的,水解体系含有溶剂,若水解采用无溶剂法,则水解体系中的溶剂为烷基硅醇对应的烷基烷氧基硅烷水解时由其烷氧基生成的醇,水解若采用有反应溶剂的方法,则水解体系中的溶剂包括:有烷基硅醇对应的烷基烷氧基硅烷水解时由其烷氧基生成的醇以及反应溶剂,且反应溶剂可采用低毒的可与水互溶的小分子挥发性的醇、酯、醚、酮类溶剂,水解所用水和烷基硅醇对应的烷基烷氧基硅烷的用量关系为烷基硅醇对应的烷基烷氧基硅烷的摩尔数≤水解所用水的摩尔数≤烷基硅醇对应的烷基烷氧基硅烷中烷氧基的摩尔总数,水解完毕后的水解体系可用作所述的烷基硅醇的溶液,或减压蒸馏脱除部分溶剂后用作所述的烷基硅醇的溶液;

进一步地,所述烷基硅醇包括:二甲基硅醇、丁基硅醇、环己基硅醇、辛基硅醇、癸基硅醇、十二烷基硅醇、十八烷基硅醇、丁基甲基硅醇、环己基甲基硅醇、辛基甲基硅醇、十二烷基甲基硅醇、十八烷基甲基硅醇、二丁基硅醇、二环己基硅醇、二辛基硅醇、3-(甲基丙烯酰氧基)丙基硅醇、1,2-双(三羟基硅烷)乙烷或1,6-双(三羟基硅烷)己烷等物质中的一种或多种的任意比例混合物;

和/或,所述反应溶剂包括:甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇或乙二醇二甲醚等物质中的一种或多种的任意比例混合物。

优选地,上述的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,其中,所述季铵化硅烷为分子中含有季铵盐基团且官能度为2~3的硅烷偶联剂或其低聚物,结构式为[R1 x(R2O)3-xSi-(CH2)y-N+(R3)2-R4]X-,其中R1和R4均表示碳原子数为1~22的烃基及其可在弱酸性醇-水体系中稳定且酸碱性为中性至弱酸性且有疏水性的衍生物,R2表示碳原子数为1~3的烷基,R3表示碳原子数为1~7的烃基,1≤x≤2,1≤y≤8,X-表示F-、Cl-、Br-、NO3 -、ClO4 -、(SO4CnH2n+1)-(1≤n≤4)、(SO3CnH2n-m+1Ym)-(1≤n≤4,0≤m≤2n+1,Y为F-或Cl-、(SO3C6H5)-、(SO3C7H7)-、H2PO4 -、H2PO3 -、[PO2(OCnH2n+1)2]-(1≤n≤3)、BF4 -、PF6 -、HPO3F- CnH2n-m+1YmCOO-(0≤n≤4,0≤m≤2n+1,Y为F-或Cl-、NH2CnH2nCOO-(1≤n≤2)或HOCnH2nCOO-(1≤n≤2)等-1价阴离子;

季铵化硅烷的醇溶液所采用的醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇或叔丁醇,所述季铵化硅烷的醇溶液中季铵化硅烷的质量分数为40~100%;

进一步地,所述季铵化硅烷包括:三甲基[3-(三甲氧硅基)丙基]氯化铵、癸基二甲基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵、二癸基甲基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵(地西氯铵)、十二烷基二甲基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵、十四烷基二甲基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵、十六烷基二甲基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵或十八烷基二甲基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵等物质中的一种或多种的任意比例混合物。

优选地,上述的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,其中,所述硅酸乙酯为正硅酸四乙酯及其低分子量缩聚物,SiO2质量分数为28~50%。

优选地,上述的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,其中,所述活性组分包括:含氢硅油、烷基烷氧基硅烷、干性油、不饱和单体及其预聚物或醇溶性不饱和树脂;

进一步地,所述含氢硅油包括:甲基含氢硅油、乙基含氢硅油或苯基含氢硅油等物质中的一种或多种的任意比例混合物;

和/或,所述烷基烷氧基硅烷的结构式为R1 mSi(OR2)4-m或(R2O)3Si(CH2)nSi(OR2)3及其低分子量缩聚物,其中R1表示碳原子数为1~22的烃基及其可在弱酸性醇-水体系中稳定且酸碱性为中性至弱酸性且有疏水性的衍生物,R2表示碳原子数为1~3的烷基,1≤m≤3,1≤n≤22;

和/或,所述干性油包括:桐油、梓油或亚麻油等物质中的一种或多种的任意比例混合物;

和/或,所述不饱和单体包括:苯乙烯、乙烯基酯、乙烯基醚、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等物质中的一种或多种的任意比例混合物;

和/或,所述醇溶性不饱和树脂包括:不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、聚丁二烯树脂或改性萜烯树脂等物质中的一种或多种的任意比例混合物;

再进一步地,所述烷基烷氧基硅烷包括:甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、(二氯甲基)三甲氧基硅烷、(三氟甲基)三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、乙基甲基二甲氧基硅烷、氰乙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、环戊基三甲氧基硅烷、巯丙基三甲氧基硅烷、乙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(2,3-环氧丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己烷基)乙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、十二烷基基三甲氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、乙撑双(三甲氧基硅烷)、双-[3-(三甲氧基硅)丙基]二硫化物或双-[3-(三乙氧基硅)丙基]四硫化物等物质中的一种或多种的任意比例混合物。

优选地,上述的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,其中,所述固化剂包括:与所述活性组分相匹配的聚合引发剂与促进剂、催化剂或催干剂;

进一步地,所述固化剂包括:适用于催化烷基烷氧基硅烷交联固化的月桂酸二辛基锡、二丁基氧化锡、异丙基三(二辛氧基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯、2,2-二(烯丙基氧甲基)-1-丁氧基三(二辛氧基焦磷酸酰氧基)钛酸酯或钛酸酯偶联剂TC-27等物质中的一种或多种的任意比例混合物;

还包括:适用于催化干性油氧化交联固化的环烷酸铁、环烷酸铜、环烷酸钴、异辛酸钴、异辛酸锆或异辛酸锰等物质中的一种或多种的任意比例混合物;

还包括:适用于引发或催化不饱和单体及其预聚物或醇溶性不饱和树脂自由基聚合固化的叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化氢、过氧化甲乙酮、过氧化甲乙酮-异辛酸钴、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰-N,N-二甲基苯胺、过硫酸铵或偶氮二异丁腈等物质中的一种或多种的任意比例混合物。

本申请另一方面还提出了一种上述的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂的制备方法,

称取含1mol份烷基硅醇的溶液、含0.2~1mol季铵化硅烷的醇溶液、0~1.5mol份硅酸乙酯和0~2mol份水,搅拌均匀并陈化处理;

向其中加入活性组分,其质量与烷基硅醇的溶液、季铵化硅烷的醇溶液、硅酸乙酯和水的总质量之比为0:1~1:1,搅拌均匀,得混合溶液;其中,可选地,以300~1000r/min的转速搅拌均匀,陈化1~10d;

称取固化剂,其质量与活性组分的质量之比为0:100~2:100,非水溶性的固化剂加入上述混合溶液并搅拌均匀,可在加入活性组分并搅拌均匀后即刻加入非水溶性的固化剂,或在使用前才加入非水溶性的固化剂,即可获得所述的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,使用时按一定比例加入水中并搅拌均匀即可使用,搅拌转速为500~1000r/min;

水溶性的固化剂无需加入混合溶液,与混合溶液分别存放于不同容器中作为配套使用的组合,即为所述的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,使用时将水溶性的固化剂预先加入用以稀释水性有机硅渗透型防腐浸渍剂的水中,搅拌均匀,后加入混合溶液并搅拌均匀即可使用,搅拌转速为500~1000r/min。

需要说明地是,非水溶性的固化剂若选用过氧化物、偶氮化物等自身具有催化活性或未知其是否能在上述混合溶液中稳定的固化剂,只能在使用前才加入混合溶液中;若选用自身不具有催化活性且可在混合溶液中稳定的固化剂,如需要氧气、和光照才能催化干性油交联固化的异辛酸锆、异辛酸锰等,可在加入活性组分并搅拌均匀后即刻加入混合溶液中,但加入固化剂的混合溶液需密封存放在阴凉、干燥、避光处。

与现有技术相比,本申请具有如下技术效果:

(1)本申请通过有机硅季铵盐与烷基硅醇缩合,将具有乳化性的季铵盐基团引入有机硅分子中,使其具有自乳化性;通过硅酸乙酯与烷基硅醇缩合,提高有机硅分子的官能度,提高其与基材表面偶联反应的活性,从而使有机硅分子在基材表面排列更致密且与基材表面结合更紧密,提高疏水改性的效果;此外,这些缩聚反应将体系中的水和硅羟基消耗殆尽,即陈化后体系转变为不含有水和烷基硅醇的低聚烷基硅酸酯溶液,在不接触水时不具有反应活性,非常稳定,具有较长的有效期,而稀释后低聚烷基硅酸酯接触水,部分水解,具有较强的反应活性,同时受分子中季铵盐基团乳化性的作用,形成乳液,其界面上低聚烷基硅酸酯分子一致以烷基指向油相、硅酸酯基及其水解产生的硅醇基指向水相的方式排列,与常用的烷基三烷氧基硅烷相比,这种排列方式下有机硅难以发生诸如形成笼状聚倍半硅氧烷的导致部分活性组分失效的副反应,所有活性基团均与基材表面相结合,活性基团的有效利用率更高。

(2)本申请水性有机硅渗透型防腐浸渍剂具有自乳化性,无需添加任何乳化剂即可在水中分散形成稳定乳液;此外,本申请的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂及制备方法在水性有机硅渗透型防腐浸渍剂中添加了含氢硅油、烷基烷氧基硅烷、干性油、不饱和单体及其预聚物或醇溶性不饱和树脂等活性组分,利用水性有机硅渗透型防腐浸渍剂的乳化性使其在稀释过程中活性组分亦被乳化形成稳定乳液,这些活性组分具有更好的成膜性和封闭性,进一步提高对基材的疏水改性效果,同时在一定程度上减少有机硅组分的用量,降低成本,具有良好的经济性。

(3)本申请水性有机硅渗透型防腐浸渍剂的状态为稳定的浅黄色至浅棕色澄清透明的高固含量的有机硅溶液,具有自乳化性,使用时需加水稀释,浓度可根据需要自由调节,稀释时无需高速剪切乳化仅需转速500~1000r/min的搅拌即可分散于水中形成稳定的无色透明至白色乳液,具有运输成本低、操作方便、可操作时间长等优点。

(4)本申请的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂具有优异的防水性能、高反应活性和高渗透性,可用于浸渍石材、混凝土、织物、纸张、亲水性纤维、木材等基材,亦可用作无机固体颗粒亲油改性剂、无机固体表面防水处理剂等界面疏水亲油改性剂,具有防水透气、防污自洁、抗菌防霉、抗渗防腐等功能,且不影响基材外观,不改变基材表面颜色,不产生油斑、亮斑,具有良好的应用前景。

具体实施方式

下面将对本申请实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。

以下实施例中所用的原料,除了烷基硅醇为新鲜自制,其余原料如无特别说明均为市售工业级的化工原料。

实施例1

本实施例水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,按如下方法进行制备:

分别称取136.222g(1.0mol)丁基硅醇、含90.840g(0.2mol)十二烷基二甲基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵的溶液(40%的异丙醇溶液),即烷基硅醇与季铵化硅烷的摩尔比例为1:0.2,以300r/min的转速搅拌均匀,陈化10d,得到水性有机硅渗透型防腐浸渍剂。其中,在本实施例中,硅酸乙酯、水、活性组分及固化剂的添加量均为0。

使用时将其加入水中并搅匀,搅拌转速为1000r/min,当水性有机硅渗透型防腐浸渍剂与水质量比为1:4时得到具有自乳化性和偶联活性的乳白色乳液。

实施例2

本实施例水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,按如下方法进行制备:

分别称取含192.329g(1.0mol)辛基硅醇的溶液(69.561%的乙醇溶液)、含496.282g(1.0mol)十八烷基二甲基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵的溶液(60%的异丙醇溶液)、312.491g(1.5mol)正硅酸乙酯、36.030(2.0mol)水,即烷基硅醇、季铵化硅烷、硅酸乙酯、水的摩尔比例为1:1:1.5:2,以1000r/min的转速搅拌均匀,陈化1d,加入1452.126g桐油,即活性组分质量与烷基硅醇的溶液、季铵化硅烷的醇溶液、硅酸乙酯和水的总质量之比为1:1,搅拌均匀后加入29.043g异辛酸钴,即固化剂与活性组分的质量之比为2:100,搅拌均匀,得到水性有机硅渗透型防腐浸渍剂。

使用时将其加入水中并搅匀,搅拌转速为1000r/min,当水性有机硅渗透型防腐浸渍剂与水质量比为1:4时得到白色乳液。

实施例3

本实施例水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,按如下方法进行制备:

分别称取含192.329g(1.0mol)辛基硅醇的溶液(69.561%的乙醇溶液)、含248.141g(0.5mol)十八烷基二甲基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化铵的溶液(60%的异丙醇溶液)、145.829g(0.7mol)正硅酸乙酯,即烷基硅醇、季铵化硅烷、硅酸乙酯的摩尔比例为1:0.5:0.7,以1000r/min的转速搅拌均匀,陈化10d,加入208.971g辛基三乙氧基硅烷,即活性组分质量与烷基硅醇的溶液、季铵化硅烷的醇溶液和硅酸乙酯的总质量之比为0.25:1,搅拌均匀,得到水性有机硅渗透型防腐浸渍剂。

使用时将其加入水中并搅匀,搅拌转速为500r/min,当水性有机硅渗透型防腐浸渍剂与水质量比为1:4时得到近透明泛蓝光乳液。

本实施例所获得水性有机硅渗透型防腐浸渍剂,可浸渍石材、混凝土、织物、纸张、亲水性纤维、木材等基材,上述实施例1、实施例2、实施例3是针对不同基材研发的3种不同的浸渍剂。

其中,上述实施例3中制得的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂可用于浸渍混凝土,以混凝土为例,采用实施例3中制得的近透明泛蓝光乳液,按现行行业标准《水运工程结构防腐蚀施工规范》(JTS/T 209-2020)对C40混凝土进行硅烷浸渍,浸渍3遍,每遍用量300mL/m2,经测试,渗透深度为2.5mm,吸水率≤0.008mm/min0.5,其余性能指标也均满足标准要求。

综上所述,本申请通过有机硅季铵盐与烷基硅醇缩合,将具有乳化性的季铵盐基团引入有机硅分子中,使其具有自乳化性,无需添加任何乳化剂即可在水中分散形成稳定乳液,浓度可根据需要自由调节,稀释时无需高速剪切乳化仅需转速500~1000r/min的搅拌即可分散于水中形成稳定的无色透明至白色乳液,具有运输成本低、操作方便、可操作时间长等优点;通过硅酸乙酯与烷基硅醇缩合,提高有机硅分子的官能度,提高其与基材表面偶联反应的活性,从而使有机硅分子在基材表面排列更致密且与基材表面结合更紧密,提高疏水改性的效果;通过上述缩合反应的协同作用,提高水性有机硅渗透型防腐浸渍剂及其水稀释液的稳定性,提高反应活性,提高活性基团利用率,此外还添加含氢硅油、烷基烷氧基硅烷、干性油、不饱和单体及其预聚物或醇溶性不饱和树脂等活性组分,依靠有机硅的自乳化性共同被乳化,进一步提高对基材的疏水改性效果的同时降低机硅组分的用量,降低成本,具有良好的经济性。本申请的水性有机硅渗透型防腐浸渍剂具有优异的防水性能、高反应活性和高渗透性,可用于浸渍石材、混凝土、织物、纸张、亲水性纤维、木材等基材,亦可用作无机固体颗粒亲油改性剂、无机固体表面防水处理剂等界面疏水亲油改性剂,具有防水透气、防污自洁、抗菌防霉、抗渗防腐等功能,且不影响基材外观,不改变基材表面颜色,不产生油斑、亮斑,具有良好的应用前景。

以上实施例仅用以说明本申请的技术方案而非限定,参照较佳实施例对本申请进行了详细说明。本领域的普通技术人员应当理解,可以对本申请的技术方案进行修改或等同替换,而不脱离本申请技术方案的精神和范围,均应涵盖在本申请的权利要求范围内。

10页详细技术资料下载
上一篇:一种医用注射器针头装配设备
下一篇:利用有机棉制备抗菌防螨襁褓用品的工艺

网友询问留言

已有0条留言

还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!

精彩留言,会给你点赞!