阅读说明：本技术 硅橡胶组合物和使用其获得的复合材料 (Silicone rubber composition and composite material obtained using the same ) 是由 田崎智子 大伴孝嘉 于 2018-12-10 设计创作，主要内容包括：本发明的硅橡胶组合物包含：(A)在分子中具有至少两个烯基的有机硅氧烷,(B)二氧化硅填料,(C)在分子中具有至少两个与硅原子键结的氢原子的有机聚硅氧烷,(D)硅氢化催化剂,和(F)粘着促进剂,其中所述(B)成分是通过在一些或全部的所述(A)成分存在下,用(E)表面处理剂对二氧化硅填料进行表面处理而获得的成分。本发明的硅橡胶组合物对在硬化期间与其接触的各种有机树脂具有极佳的粘着性,并且同时对于用于模塑的模具具有极佳的脱模性。(The silicone rubber composition of the present invention comprises: (A) an organosiloxane having at least two alkenyl groups in a molecule, (B) a silica filler, (C) an organopolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in a molecule, (D) a hydrosilation catalyst, and (F) an adhesion promoter, wherein the (B) component is a component obtained by surface-treating a silica filler with (E) a surface-treating agent in the presence of some or all of the (a) component. The silicone rubber composition of the present invention has excellent adhesion to various organic resins with which it comes into contact during hardening, and at the same time, has excellent releasability from a mold for molding.)

硅橡胶组合物和使用其获得的复合材料

技术领域

本发明涉及一种硅橡胶组合物和由所述硅橡胶组合物生产的复合材料。

背景技术

众所周知的是硅橡胶组合物，其相对于在固化期间接触的有机树脂呈现粘着性，同时相对于用于对所述硅橡胶组合物进行模塑的模具呈现脱模性。举例来说，美国专利申请公开案第2002/0052270号的说明书公开了一种硅橡胶组合物，其包含：可热固化有机聚硅氧烷组合物、增强的精细二氧化硅粉末、粘着促进剂和具有对有机聚硅氧烷组合物起反应的官能团并且具有与有机聚硅氧烷组合物不相容的硅氧烷骨架的有机硅化合物。另外，美国专利申请公开案第2007/0100072号的说明书公开了一种硅橡胶组合物，其包含：在每个分子中具有至少两个与硅原子键结的烯基的有机聚硅氧烷、在每个分子中具有至少两个与硅原子键结的氢原子的有机聚硅氧烷、亚烷基二醇二丙烯酸酯或亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯以及硅氢化反应催化剂。

然而，由于前一种硅橡胶组合物形成具有较差外观的硅橡胶，因此其用途受到限制。此外，前一种硅橡胶组合物对在固化期间接触的各种有机树脂的粘着性不足。此外，后一种硅橡胶组合物对在固化期间接触的各种有机树脂的粘着性不足，而同时，相对于用于对所述硅橡胶组合物进行模塑的模具的脱模性也不足。

[现有技术文件]

[专利文件]

专利文件1：美国专利申请公开案第2002/0052270号说明书

专利文件2：美国专利申请公开案第2007/0100072号说明书

发明内容

[本发明要解决的问题]

本发明的一个目标是提供一种硅橡胶组合物，其对在固化期间接触的各种有机树脂呈现极佳的粘着性，同时相对于用于对所述硅橡胶组合物进行模塑的模具呈现极佳的脱模性。本发明的另一个目标是提供一种复合材料，其中硅橡胶充分粘附到至少一种类型的有机树脂。

[解决问题的手段]

本发明的硅橡胶组合物包含：

(A)100质量份的在每个分子中具有至少两个烯基的有机聚硅氧烷；

(B)1到100质量份的二氧化硅填料；

(C)在每个分子中具有至少两个与硅原子键结的氢原子并且不具有烯基的有机硅氧烷，其量使得所述组分中的所述与硅原子键结的氢原子是每1mol所述组合物中的总脂肪族饱和键0.5到5mol；

(D)催化量的硅氢化反应催化剂；和

(F)0.01到20质量份的粘着促进剂；

其中组分(B)是二氧化硅填料，其通过在部分或全部组分(A)存在下，表面处理相对于100质量份的根据BET方法具有至少50m²/g比表面积的二氧化硅填料的至少30质量份的(E)表面处理剂而形成。

本发明的复合材料包含：通过固化本发明的硅橡胶组合物而形成的硅橡胶和有机树脂，其中硅橡胶粘附到有机树脂。

[发明效果]

本发明的硅橡胶组合物对在固化期间接触的各种有机树脂呈现极佳的粘着性，同时相对于用于对其进行模塑的模具呈现极佳的脱模性。此外，在本发明的复合材料中，硅橡胶充分粘附到至少一种类型的有机树脂。

具体实施方式

[硅橡胶组合物]

组分(A)是在每个分子中具有至少两个烯基的有机聚硅氧烷。组分(A)中的示范性烯基包括具有2到12个碳原子的烯基，如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烯基和十二烯基，其中优选乙烯基。组分(A)中除烯基以外的与硅原子键结的基团的实例包括具有1到12个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基；具有6到12个碳原子的芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基；和其中这些烷基的一些或全部氢原子经卤素原子(如氟原子、氯原子或溴原子)取代的基团。少量羟基可以在不损害本发明的目标的程度上键结到组分(A)中的硅原子。

虽然组分(A)的分子结构不受特定限制，但其实例包括直链结构、部分支化直链结构、支链结构、环状结构和三维网状结构。组分(A)可以是具有这些分子结构的一种类型的有机聚硅氧烷或具有这些分子结构的两种或更多种类型的有机聚硅氧烷的混合物。此类组分(A)的实例包括在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷；在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物；在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物；在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物；在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物；包括(CH₃)₃SiO_1/2单元、(CH₃)₂(CH₂＝CH)SiO_1/2和SiO_4/2单元的共聚物；包括(CH₃)₂(CH₂＝CH)SiO_1/2单元和SiO_4/2单元的共聚物；以及其两种或更多种类型的混合物。

虽然组分(A)在25℃下的粘度不受限制，但其优选地在100到100,000mPa·s范围内。这是因为当粘度大于或等于上述范围的下限时，本发明组合物形成具有良好机械特征的硅橡胶，而当粘度小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物的可操作性良好。此粘度可以根据JIS K 7117-1：1999使用B型粘度计测量。

组分(B)是用于增强通过固化本发明组合物而获得的硅橡胶的机械强度的二氧化硅填料，其相对于在固化期间与本发明组合物接触的各种有机树脂具有极佳粘着性，且同时相对于用于对本发明组合物进行模塑的模具呈现脱模性效果。组分(B)是二氧化硅填料，其通过在部分或全部组分(A)存在下，表面处理相对于100质量份的根据BET方法具有至少50m²/g比表面积的二氧化硅填料的至少30质量份的(E)表面处理剂而形成。

在用组分(E)表面处理之前，组分(B)的二氧化硅填料根据BET方法具有至少50m²/g，并且优选地至少100m²/g，可替代地至少200m²/g的比表面积。此类二氧化硅填料可事先未经处理或经表面处理，且优选地为未经处理的二氧化硅填料。由Wacker，AEROSIL制造的HDK(注册商标)、由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造的AEROSIL(注册商标)等可用作此类未经处理的二氧化硅填料。

组分(E)的表面处理剂的实例包括有机卤代硅烷，如三甲基氯硅烷和二甲基二氯硅烷；有机硅氮烷，如六甲基二硅氮烷、1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氮烷，和六甲基环三硅氮烷；和有机烷氧基硅烷，如甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷和辛基三甲氧基硅烷。有机硅氮烷是优选的，并且甚至更优选的是组合使用六甲基二硅氮烷和1，1，3-3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氮烷。

组分(E)用在部分或全部组分(A)存在下，每100质量份二氧化硅填料至少30质量份且优选地至少35质量份的量来处理。这是因为当组分(E)的处理量在上文所述的范围内时，实现了对各种有机树脂的极佳粘着性，并且本发明组合物的粘度降低，使得可模塑性增强。

用于组分(B)的制备方法不受特定限制，且所述方法优选地包括将一些或全部存在的组分(A)、二氧化硅填料和组分(E)装入到在常压下气密密封的捏合装置中，在室温下捏合，或视需要在惰性气体存在下加热，且随后在减压下加热时捏合。应注意，可以视需要添加水或反应催化剂，以促进通过表面处理剂对二氧化硅填料的处理。

组分(C)是用于本发明组合物的交联剂，并且是在每个分子中具有至少两个与硅原子键结的氢原子且不具有烯基的有机聚硅氧烷。组分(C)中除氢原子以外的与硅原子键结的基团的实例包括具有1到12个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基；具有6到12个碳原子的芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基；和其中这些烷基的一些或全部氢原子经卤素原子(如氟原子、氯原子或溴原子)取代的基团。少量羟基可以在不损害本发明的目标的程度上键结到组分(C)中的硅原子。

组分(C)的分子结构不受限制，并且实例包括直链、部分支化直链、支链、环状和三维网状结构。优选部分支化直链、支链或三维网状结构。

虽然组分(C)在25℃下的粘度不受限制，但其优选地不超过10,000mPa·s，可替代地在1到5,000mPa·s范围内，或可替代地在1到1,000mPa·s范围内。这是因为当粘度大于或等于上述范围的下限时，本发明组合物形成具有良好机械特征的硅橡胶，而当粘度小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物的可操作性良好。此粘度可以根据JIS K7117-1：1999使用B型粘度计测量。

此类组分(C)的实例包括1，1，3，3-四甲基二硅氧烷；1，3，5，7-四甲基环四硅氧烷、在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端的甲基氢聚硅氧烷；在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物；在两个分子链末端处用二甲基氢硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物；包括(CH₃)₂HSiO_1/2单元和SiO_4/2单元的共聚物，包括(CH₃)₂HSiO_1/2单元、SiO_4/2单元和(C₆H₅)SiO_3/2单元的共聚物；以及两种或更多种类型的混合物。

组分(C)以如下量混配：使得组分中的与硅原子键结的氢原子在每1mol本发明组合物中的总脂肪族不饱和键(例如组分(A)中的烯基、组分(G-2)中的烯基和组分(F)中的脂肪族碳-碳双键)0.5到5mol范围内，可替代地在0.8到2.5mol范围内。这是因为当组分(C)的混配量大于或等于上述范围的下限时，本发明组合物形成相对于各种有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶，而当混配量小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物形成具有良好机械特性的硅橡胶。应注意，可通过如傅立叶变换红外光谱法(Fourier transform infraredspectroscopy，FT-IR)、核磁共振分析(NMR)或凝胶渗透色谱法分析(GPC)的分析方法来确定组分(C)中的与硅原子键结的氢原子的含量。

组分(D)是用于加快本发明组合物固化的硅氢化反应催化剂，其实例包括基于铂的催化剂、基于铑的催化剂和基于钯的催化剂。确切地说，组分(D)优选地是基于铂的催化剂，因为其可显著地加快本发明组合物的固化。示范性基于铂的催化剂包括细粉状铂、氯铂酸、氯铂酸的醇溶液、铂-烯基硅氧烷络合物、铂-烯烃络合物和铂-羰基络合物，其中优选的是铂-烯基硅氧烷络合物。

本发明组合物中组分(D)的混配量不受特定限制，只要混配量是有效加快本发明组合物固化的量，然而，使得组分(D)中催化剂金属的量在1到1,000ppm范围内，可替代地1到500ppm范围内，或可替代地1到300ppm范围内的混配量是优选的。这是因为当组分(D)的混配量在上文所述的范围内时，加快了所获得的组合物的固化反应。

组分(F)是用于改善所获得的硅橡胶的粘着性的粘着促进剂。此类组分(F)的实例包括丙烯酸化合物、甲基丙烯酸化合物、环氧化合物、在每个分子中具有至少一个亚苯基骨架的有机硅化合物和在每个分子中具有至少一个与硅原子键结的可水解基团的有机硅化合物。其中，优选的是在每个分子中具有酯键的丙烯酸化合物或甲基丙烯酸化合物。

组分(F)的丙烯酸化合物或甲基丙烯酸化合物不受限制，但优选地是至少一种类型的选自由以下通式(1)表示的化合物的丙烯酸化合物或甲基丙烯酸化合物：

[式1]

一种由以下通式(2)表示的化合物：

[式2]

一种由以下通式(3)表示的化合物：

[式3]

以及一种由以下通式(4)表示的化合物：

[式4]

在以上通式(1)到(4)中，每个R¹独立地是氢原子或甲基，并且优选地是氢原子。

在以上通式(4)中，R²是具有7到20个碳原子的芳烷基、苯氧烷基或苯氧基羟烷基。组分(C)中的芳烷基的实例包括苯甲基、苯乙基和苯丙基。组分(C)中的苯氧烷基的实例包括苯氧乙基和苯氧丙基。组分(C)中的苯氧基羟烷基的实例包括苯氧基羟丙基。

在以上通式(2)中，“a”为1到4的整数，可替代地2到4的整数，或可替代地3或4的整数。

在以上通式(3)中，每个“b”独立地是1到3的整数，可替代地2或3的整数。

在以上通式(2)中，“p”为4到12的整数，可替代地1到10的整数，可替代地6到12的整数，或可替代地6到10的整数。

组分(F)的环氧化合物不受限制，但其优选实例包括甲基丙烯酸缩水甘油氧基酯、一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：

[式5]

一种由下式表示的环状硅氧烷化合物：

[式6]

以及一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：

[式7]

在组分(F)的每个分子中具有至少一个亚苯基骨架的有机硅化合物不受限制，但优选实例包括一种由下式表示的化合物：

[式8]

一种由下式表示的化合物：

[式9]

一种由下式表示的化合物：

[式10]

以及一种由下式表示的化合物：

[式11]

在组分(F)的每个分子中具有至少一个与硅原子键结的可水解基团的有机硅化合物不受特别限制，但其优选实例包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二乙氧基甲基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、1，6-双(三甲氧基硅烷基)己烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-(乙氧基羰基)乙基三甲氧基硅烷、一种由下式表示的环状硅氧烷化合物：

[式12]

一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：

[式13]

一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：

[式14]

一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：

[式15]

以及一种由下式表示的链状硅氧烷化合物：

[式16]

组分(F)的含量在每100质量份组分(A)0.01到20质量份的范围内，优选地0.05到10质量份的范围内，可替代地0.1到5质量份的范围内。这是因为当组分(F)的混配量大于或等于上述范围的下限时，本发明组合物形成相对于各种有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶，而当混配量小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物形成具有良好机械特性的硅橡胶。

为了进一步增强所获得的硅橡胶的粘着性，本发明的硅橡胶组合物可进一步包含(G)(G-1)在每个分子中具有至少一个芳基和至少一个与硅原子键结的氢原子的有机硅氧烷；或组分(G-1)和(G-2)(在每个分子中具有至少一个芳基和至少一个烯基的有机硅氧烷)的混合物。

组分(G-1)是在每个分子中具有至少一个与硅原子键结的氢原子且不具有烯基的有机硅氧烷。组分(G-1)中的芳基的实例包括具有6到12个碳原子的芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基，并且优选的是苯基。组分(G-1)中除芳基以外的与硅原子键结的基团的实例包括具有1到12个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基；和其中这些烷基的一些或全部氢原子经卤素原子(例如氟原子、氯原子或溴原子)取代的基团。少量羟基可以在不损害本发明的目标的程度上键结到组分(G-1)中的硅原子上。

组分(G-1)的分子结构不受限制，但组分(G-1)优选地是由以下通式(4)表示的有机硅氧烷：

[式17]

在以上通式(4)中，每个R³独立地是氢原子、具有1到12个碳原子的烷基或具有6到12个碳原子的芳基。烷基的实例包括与上文所述相同的烷基。芳基的实例包括与上文所述相同的芳基。然而，在以上通式(4)中，至少一个R³为氢原子，并且优选地至少两个R³为氢原子。此外，至少一个R³是以上通式(4)中的芳基。

在以上通式(4)中，“m”是1到20的整数，可替代地是1到10的整数，或可替代地是1到5的整数。这是因为当“m”在上述范围内时，本发明组合物形成相对于有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶。

组分(G-2)是在每个分子中具有至少一个芳基和至少一个烯基的有机硅氧烷。组分(G-2)中的芳基的实例包括具有6到12个碳原子的芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基，并且优选的是苯基。组分(G-2)中的烯基的实例包括具有2到12个碳原子的烯基，如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基和十二碳烯基，并且优选乙烯基。组分(G-2)中除芳基和烯基以外的与硅原子键结的基团的实例包括具有1到12个碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基；和其中这些烷基的一些或全部氢原子经卤素原子(例如氟原子、氯原子或溴原子)取代的基团。少量羟基可以在不损害本发明的目标的程度上键结到组分(G-2)中的硅原子。

组分(G-2)的分子结构不受限制，但组分(G-2)优选地是由以下通式(5)表示的有机硅氧烷：

[式18]

在以上通式(5)中，每个R⁴独立地是具有2到12个碳原子的烯基、具有1到12个碳原子的烷基或具有6到12个碳原子的芳基。烯基的实例包括与上文所述相同的烯基。烷基的实例包括与上文所述相同的烷基。芳基的实例包括与上文所述相同的芳基。然而，在以上通式(5)中，至少一个R⁴是烯基，或至少两个R⁴是烯基。此外，以上通式(5)中的至少一个R⁴是芳基。

在以上通式(5)中，“n”是0到20的整数，可替代地0到10的整数，或可替代地0到5的整数。这是因为当“n”小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物形成相对于有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶。

组分(G)优选的是组分(G-1)和组分(G-2)的混合物。在此情况下，组分(G-1)与组分(G-2)的质量比不受限制，但优选地在1∶10到10∶1范围内，可替代地在1∶5到5∶1范围内。这是因为当质量比在上文所述的范围内时，本发明组合物形成相对于各种有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶。

组分(G)以每100质量份组分(A)0.1到5质量份范围内，可替代地0.5到5质量份范围内，或可替代地1到5质量份范围内的量混配。这是因为当组分(G)的混配量大于或等于上述范围的下限时，本发明组合物形成相对于各种有机树脂具有良好粘着性的硅橡胶，而当混配量小于或等于上述范围的上限时，本发明组合物形成具有良好机械特性的硅橡胶。

此外，本发明组合物可以含有反应抑制剂。此反应抑制剂的实例包括炔醇，如1-乙炔-环己烷-1-醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇和2-苯基-3-丁炔-2-醇；烯-炔化合物，如3-甲基-3-戊烯-1-炔和3，5-二甲基-3-己烯-1-炔；烯基硅氧烷低聚物，如1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基环四硅氧烷和1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四己烯基环四硅氧烷；和肼、三唑、膦、硫醇、有机氮化合物、乙炔醇、硅烷化乙炔醇、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、烯系或芳香族不饱和酰胺、烯系不饱和异氰酸酯、烯烃硅烷、烯烃硅氧烷、不饱和烃单酯和二酯、氢过氧化物、腈以及二氮环甲烷。反应抑制剂的混配量不受特定限制，但优选地在每100质量份组分(A)0.0001到5质量份范围内。

本发明的硅橡胶组合物适合于获得具有有机树脂的整体模具。

在有机树脂上整体模塑硅橡胶组合物的方法的实例包括：(i)将形成所需形状的硅橡胶组合物置于有机树脂上并且随后加热到低于有机树脂熔点的温度的方法；(ii)将硅橡胶组合物置于有机树脂上并且随后在低于有机树脂熔点的温度下压缩模塑的方法；和(iii)事先使用注塑机将有机树脂注射模塑到模具中的方法，并且随后在加热时将硅橡胶组合物注射到模具中。此硅橡胶组合物可以是液体、油灰或糊状物，但优选地是液体或糊状物，因为其易于模塑。硅橡胶组合物的固化条件包括满足以下的温度和时间：形状或质量不改变以便实现对有机树脂的较强粘着性。条件取决于有机树脂的类型，但可以在包括80℃到180℃的温度和0.2分钟到30分钟的模塑时间的条件下获得整体模具。

获自上文所述的硅橡胶组合物的硅橡胶的肖氏A级硬度(硬度计)优选地不大于80，可替代地不大于60。

[复合材料]

本发明的复合材料包含：通过固化上述硅橡胶组合物而形成的硅橡胶；和有机树脂，其中硅橡胶粘附到有机树脂。

有机树脂的实例包括丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物、聚苯/苯乙烯混合物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、尼龙、聚酰胺、聚酰亚胺、含氟聚合物、液晶树脂、聚醚酰亚胺、苯酚树脂、环氧树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、这些有机树脂的衍生物和其两种或更多种类型的混合物。

此类复合材料具有硅橡胶和有机树脂用作一个整体部分的结构。此类复合材料的实例包括移动电话、便携式电信装置、游戏装置、手表、接收器、DVD装置、MD装置、CD装置、精度电子器件、电绝缘体、单线涂层、微波、冰箱、电子炊具、阴极TV、薄膜显示器(如液晶TV或等离子体TV)，各种家用装置、复印机、打印机、传真机、办公室装置、连接器密封件、火花塞盖、各种传感器部件、汽车部件、体育产品、潜水面具、潜水设备、呼吸面罩、通风机波纹管、气囊式导管、橡胶接头、薄膜、开关盖、医疗产品或装置、管或阀、橡皮奶头和奶瓶奶嘴。

[实例]

下文将使用实例和比较实例进一步详细描述本发明的硅橡胶组合物和复合材料。应注意，本发明不受以下实例的描述的限制。在25℃下测量粘度。

[硅橡胶硬度]

通过使用50吨热压机在120℃下加热硅橡胶组合物10分钟来生产厚度为2mm的硅橡胶薄片。使用肖氏A级硬度计测量在25℃下的硅橡胶薄片的硬度。

[评估粘着性]

将硅橡胶组合物施用到测试片，并且随后置于预加热的不锈钢模具中。除聚酯树脂之外，使用50吨热压机在120℃下模塑测试片4分钟。在剥离测试之前，将测试片储存在老化室(25℃，50％RH)中过夜。在25℃下90°剥离测试的速率是50mm/min。另外，在剥离测试之后，测量硅橡胶未能聚集的面积相对于硅橡胶粘着面积的比例，并表示为CF(％)。

[参考实例1]

首先，100.0质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，具有40,000mPa·s的粘度，48质量份的煅制二氧化硅，其BET比表面积是300m²/g(由Wacker制造的HDK T30P)；在室温下使用罗斯混合器(Ross mixer)捏合18.0质量份的六甲基二硅氮烷、0.5质量份的1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氮烷以及6.0质量份的水。随后，通过在减压下在150℃下加热和混合一小时来制备粘度为520mPa·s的硅橡胶基质(1)。

[参考实例2]

首先，100.0质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，具有40,000mPa·s的粘度，48质量份的煅制二氧化硅，其BET比表面积是300m²/g(由Wacker制造的HDK T30P)；在室温下使用罗斯混合器捏合22.5质量份的六甲基二硅氮烷、0.5质量份的1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氮烷以及7.5质量份的水。随后，通过在减压下在150℃下加热和混合一小时来制备粘度为567mPa·s的硅橡胶基质(2)。

[参考实例3]

首先，100.0质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，具有40,000mPa·s的粘度，48质量份的煅制二氧化硅，其BET比表面积是300m²/g(由Wacker制造的HDK T30P)；在室温下使用罗斯混合器捏合9.0质量份的六甲基二硅氮烷、0.5质量份的1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙烯基二硅氮烷以及3.0质量份的水。随后，通过在减压下在150℃下加热和混合一小时来制备粘度为745mPa·s的硅橡胶基质(3)。

[实例1]

首先，将6.5质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa·s的粘度；10.5质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa·s的粘度；2.0质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：

[式19]

二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端，并且具有43mPa·s的粘度(以使得在本发明组合物中与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.5mol的量)；甲基氢环硅氧烷，其具有1mPa·s的粘度(以使得与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为0.9mol的量)；0.1质量份1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为170ppm的量)添加到参考实例1中制备的176.8质量份的硅橡胶基质(1)中，且随后在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。

[比较实例1]

首先，将6.5质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa·s的粘度；10.5质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa·s的粘度；2.0质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：

[式20]

二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端，并且具有43mPa·s的粘度(以使得在本发明组合物中与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.5mol的量)；甲基氢环硅氧烷，其具有1mPa·s的粘度(以使得与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为0.9mol的量)；0.1质量份的1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为170ppm的量)添加到参考实例3中制备的176.8质量份的硅橡胶基质(3)中，且随后在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。

[实例2]

首先，将15.6质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa·s的粘度；10.5质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa.s的粘度；2.0质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：

[式21]

甲基氢聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端，并且具有20mPa·s的粘度(以使得本发明组合物中的与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.2mol的量)；2.0质量份的由下式表示的有机硅氧烷：

[式22]

1.6质量份的由下式表示的有机硅氧烷：

[式23]

0.1质量份的1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为140ppm的量)添加到160.0质量份的参考实例1中制备的硅橡胶基质(1)中，且在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。

[比较实例2]

首先，将15.6质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa·s的粘度；10.5质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa.s的粘度；2.0质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：

[式24]

甲基氢聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端，并且具有20mPa·s的粘度(以使得本发明组合物中的与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.2mol的量)；2.0质量份的由下式表示的有机硅氧烷：

[式25]

1.6质量份的由下式表示的有机硅氧烷：

[式26]

0.1质量份的1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为140ppm的量)添加到160.0质量份的参考实例3中制备的硅橡胶基质(3)中，且在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。

[实例3]

首先，将15.6质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa.s的粘度；10.5质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa.s的粘度；2.0质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：

[式27]

甲基氢聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用三甲基硅烷氧基封端，并且具有20mPa·s的粘度(以使得本发明组合物中的与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.2mol的量)；2.0质量份的由下式表示的有机硅氧烷：

[式28]

1.6质量份的由下式表示的有机硅氧烷：

[式29]

0.1质量份的1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为170ppm的量)添加到160.0质量份的参考实例2中制备的硅橡胶基质(2)中，且在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。

[实例4]

首先，将5.9质量份的二甲基聚硅氧烷，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有40,000mPa·s的粘度；10.2质量份的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物，其在两个分子链末端处用二甲基乙烯基硅烷氧基封端，并且具有370mPa·s的粘度；0.5质量份的由下式表示的二丙烯酸酯：

[式30]

1.0质量份的由下式表示的四丙烯酸酯：

[式31]

甲基氢聚硅氧烷，其包括由(CH₃)₂HSiO_1/2表示的硅氧烷单元和由SiO_4/2单元表示的硅氧烷单元，并且具有25mPa·s的粘度(以使得本发明组合物中的与硅原子键结的氢原子相对于1mol脂肪族不饱和键为1.2mol的量)；2.0质量份的由下式表示的有机硅氧烷：

[式32]

1.6质量份的由下式表示的有机硅氧烷：

[式33]

0.1质量份的1-乙炔基-环己烷-1-醇和1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷铂络合物(以使得组分中的铂金属相对于本发明组合物的质量单位为140ppm的量)添加到168.0质量份的参考实例1中制备的硅橡胶基质(1)中，且在室温下均匀混合以制备硅橡胶组合物。通过固化硅橡胶组合物得到的硅橡胶特性展示于表1中。[0062]

[表1]

[工业适用性]

本发明的硅橡胶组合物对在固化期间接触的各种有机树脂呈现极佳的粘着性，同时相对于用于对其进行模塑的模具呈现极佳的脱模性。因此，此硅橡胶组合物适合作为用于与有机树脂整体模塑的硅橡胶组合物。