阅读说明：本技术 一种合成9-羟基-9三氟甲基芴类化合物的方法 (Method for synthesizing 9-hydroxy-9 trifluoromethyl fluorene compound ) 是由 刘运奎 陆露露 鲍汉扬 于 2018-08-28 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种合成9-羟基-9三氟甲基芴类化合物的方法,以式(Ⅰ)所示的取代2-苯基三氟苯乙酮类化合物为原料,在路易斯酸的作用下,在有机溶剂中,在25℃～50℃下反应2～12小时,得到反应混合液,经后处理得到式(Ⅱ)所示的9-羟基-9三氟甲基芴类化合物。本发明的合成方法具有原料简单易得,对环境危害小,反应条件温和,操作简便,底物普适性好等特点。<Image he="284" wi="700" file="DDA0001780809180000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>(The invention provides a method for synthesizing 9-hydroxy-9 trifluoromethyl fluorene compounds, which comprises the steps of taking substituted 2-phenyl trifluoroacetophenone compounds shown in formula (I) as raw materials, reacting in an organic solvent at 25-50 ℃ for 2-12 hours under the action of Lewis acid to obtain a reaction mixed solution, and carrying out post-treatment to obtain the 9-hydroxy-9 trifluoromethyl fluorene compounds shown in formula (II). The synthesis method has the characteristics of simple and easily obtained raw materials, small environmental hazard, mild reaction conditions, simple and convenient operation, good substrate universality and the like.)

一种合成9-羟基-9三氟甲基芴类化合物的方法

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成方法，具体地说涉及一种使用 2-苯基三氟苯乙酮化合物合成9-羟基-9三氟甲基芴类化合物的方法。

背景技术

芴是最简单的亚甲基桥联芳烃(MBA)，它是一种重要的化合物，具有许多有趣的物理性质，可使其及其衍生物(可能)用于有机材料，包括光电子，有机场效应晶体管(OFET)，太阳能电池和其他设备。例如：可制成三硝基芴酮，用于静电复印；合成芳基透明尼龙；可代替蒽醌合成阴丹士林染料；用于制造抗痉挛药、镇静药，镇痛药，降血压药；合成杀虫剂，除草剂；制备抗冲击有机玻璃和芴醛树脂；亦可用作湿润剂，洗涤剂，液体闪光剂，消毒剂等。一般来说，合成 9-羟基芴的方法主要为对芴酮类化合物的加氢还原。2012年，Friedrich等人报道了以[Ru(p-cymene)Cl₂]₂为催化剂，Xantphos为配体，异丙醇/叔丁醇钾体系为氢源，能够成功的将芴酮还原为9-羟基芴。(见 ChemCatChem.,2012,4:2090.)。合成9-三氟甲基芴也有所报道。2015 年Wang课题组利用邻苯基腙类化合物，在碱的作用下，110℃反应 6小时，得到9-三氟甲基芴。(见Angew.Chem.Int.Ed.,2015,54:3056)。当需要同时引入羟基和三氟甲基时，之前最为常用的方法就是利用三氟甲基负离子进攻芴酮，从而得到9-三氟甲基-9-羟基芴。2013年， Colby等人利用一种新型的三氟甲基来源产生三氟甲基负离子，进攻芴酮，从而得到9-三氟甲基-9羟基芴。(见Org.Lett.,2013,15,:208)。

三氟甲基这种特殊基团在制药，生物，农用化学品研究中有着广泛的用途，因此发现实用并有效的方法对于构建含三氟甲基的化合物十分重要。羟基作为一种常见的极性基团，在生物，药物，材料等方面都具有广泛的应用。由于其活泼的化学性质，例如可以发生氧化，消除，取代等多种转化，继而含羟基的化合物常被用作重要的有机中间体。所以研究并开发一种合成含有三氟甲基/羟基的方法是十分重要的。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种通用，简便，高效的使用2-苯基三氟苯乙酮类化合物合成9-羟基-9三氟甲基芴类化合物的方法。

为达到上述目的，本发明的技术方案是：

一种合成9-羟基-9三氟甲基芴类化合物的方法，所述的方法具体按照如下步骤进行：

以式(Ⅰ)所示的取代2-苯基三氟苯乙酮类化合物为原料，在路易斯酸的作用下，在有机溶剂中，在25℃～50℃下反应2～12小时，得到反应混合液，经后处理得到式(Ⅱ)所示的9-羟基-9三氟甲基芴类化合物；所述的式(Ⅰ)所示的取代2-苯基三氟苯乙酮类化合物与路易斯酸的物质的量之比为1：0.25～1.2(优选为1：0.75)；

反应式如下：

式(Ⅰ)或式(Ⅱ)中，

R₁为H或H被氟、氯、甲基、甲氧基单取代或多取代；

R₂为H或H被甲基、乙基、异丙基、三氟甲氧基、氟、氯、噻吩、苯并呋喃、萘、苯基单取代或多取代；

n₁、n₂为取代基的个数，为1～2。

进一步，优选所述的R₁为H或H被氯、甲基或甲氧基单取代。

进一步，优选所述的R₂为H或H被乙基、异丙基、三氟甲氧基、氟、氯、苯并呋喃、萘、苯基单取代，或H被甲基双取代。

进一步，所述路易斯酸为氯化铝、二乙基氯化铝或乙基二氯化铝的一种或任意几种的混合物，优选为乙基二氯化铝。

进一步，所述的有机溶剂为重蒸乙腈、重蒸四氢呋喃或重蒸二氯甲烷中的一种或任意几种的混合物，优选为重蒸二氯甲烷。

进一步，所述的有机溶剂的加入量以式(Ⅰ)所示的取代2-苯基三氟苯乙酮类化合物物质的量计为8～12ml/mmol，优选为10ml/mmol。

再进一步，所述反应温度优选为25℃，反应时间优选为2小时。

本发明所述的反应混合液的后处理方法为：所述反应混合液的后处理方法为：反应结束后，将反应混合液冷却到室温，然后用二氯甲烷萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤，得到滤液并加入100-200目的柱层析硅胶，并通过减压蒸馏除去溶剂，然后进行柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

(1)安全环保，不产生废气废水；

(2)原料易得，底物适应性好，各种取代基都可以实现芳构化；

(3)反应条件温和；

(4)反应步骤简单，且是一种合成各种含取代基的9-羟基-9三氟甲基芴类化合物的新路线。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围不限于此：

实施例1

将0.3mmol邻苯基三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200 目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1 的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为白色固体，产率95％。表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.64(d,J＝8Hz,2H),7.60(d, J＝7.5Hz,2H),7.44-7.41(m,2H),7.32-7.29(m,2H),2.99(s,1H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl3):δ141.09,140.92,130.78,128.39,125.16(d,J₃＝1.25Hz),125.07(q,J₁＝282.5Hz),120.36,81.36(q,J₂＝30Hz).

实施例2

将0.3mmol 2-苯基(3-氟)三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色固体，产率93％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.63(d,J＝7.5Hz,1H), 7.57(d,J＝5Hz,1H),7.56(s,1H),7.53(d,J＝8Hz,1H),7.46-7.43(m, 1H),7.36-7.33(m,1H),7.26(dd,J₁＝8Hz,J₂＝2Hz,1H),3.05(s,1H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl3):δ142.69,140.5(d,J＝212.5Hz),139.27, 137.03,132.04-128.87(m,1C),130.97,129.10,128.29,125.75(dd,J₁＝130Hz,J₂＝1.25Hz),124.79(q,J＝282.5Hz),120.81,120.64,119.73(d, J＝173.75Hz),80.99(q,J＝31.25Hz).

实施例3

将0.3mmol 2-苯基(4-氯)三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色液体，产率93％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ8.29(d,J＝8Hz,1H),7.65(d, J＝7.5Hz,1H),7.55(d,J＝7.5Hz,1H),7.49-7.46(m,1H),7.39(dd,J₁＝ 8Hz,J₂＝2Hz,1H),7.37-7.34(m,1H),7.23(t,J＝8Hz,1H),3.09(s, 1H).¹³C NMR(125MHz,CDCl3):δ143.37,140.95,139.57,137.59, 132.36,130.94,129.23,129.01,128.82,124.73(q,J＝282.5Hz),124.24, 124.22(dd,J₁＝178.75Hz,J₂＝1.25Hz),80.94(q,J＝31.25Hz).

实施例4

将0.3mmol 2-苯基(4-苯基)三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色液体，产率86％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.89(d,J＝1Hz,1H), 7.68-7.66(m,3H),7.63(d,J＝7.5Hz,1H),7.60(dd,J₁＝8.5Hz,J₂＝1.5 Hz,2H),7.46-7.42(m,3H),7.37-7.35(m,1H),7.34-7.31(m,1H),2.92(s, 1H).¹³C NMR(125MHz,CDCl3):δ141.83,141.63,141.28,140.64, 140.36,139.91,130.89,129.72,128.91,128.37,127.70,127.08,125.19(d, J＝1.25Hz),125.05(q,J＝282.5Hz),123.92,120.69,120.44,81.36(q,J ＝31.25Hz).

实施例5

将0.3mmol 2-苯基(4-乙基)三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色液体，产率95％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.64(d,J＝7.5Hz,1H), 7.58(d,J＝7.5Hz,1H),7.53(d,J＝8Hz,1H),7.51(s,1H),7.43-7.40(m, 1H),7.30-7.26(m,2H),2.70(q,J＝7.5Hz,2H),1.27(t,J＝7.5Hz, 3H).¹³C NMR(125MHz,CDCl3):δ7.64(d,J＝7.5Hz,1H),7.58(d,J＝ 7.5Hz,1H),7.53(d,J＝8Hz,1H),7.51(s,1H),7.43-7.40(m,1H), 7.30-7.26(m,2H),2.70(q,J＝7.5Hz,2H),1.27(t,J＝7.5Hz,3H).

实施例6

将0.3mmol 2-苯基(4-三氟甲氧基)三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL 重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色液体，产率51％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.79(d,J＝7.5Hz,1H),7.64(t, J＝7Hz,2H),7.54(s,1H),7.50-7.47(m,1H),7.39-7.35(m,1H), 7.33-7.31(m,1H),3.04(s,1H).¹³CNMR(125MHz,CDCl3)δ149.16, 142.99,141.24,139.71,139.57,131.15,128.77,124.72(q,J＝282.5Hz), 125.29,123.59,121.35,120.59,120.48(q,J＝282.5Hz),118.69,81.22(q,J＝31.25Hz).

实施例7

将0.3mmol 2-苯基(4-氟)三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色液体，产率85％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.67(d,J＝7.5Hz,1H), 7.61-7.58(m,2H),7.49-7.46(m,1H),7.39(d,J＝8Hz,1H),7.35-7.32(m, 1H),7.19-7.15(m,1H),3.23(s,1H).¹³C NMR(125MHz,CDCl3)δ 162.89(d,J＝246.25Hz),143.18(d,J＝8.7Hz),140.94(d,J＝1.25Hz), 140.12,136.83(d,J＝2.5HZ),131.01,128.08,125.18,124.79(q,J＝282.5Hz),121.52(d,J＝8.75Hz),120.12,117.73(d,J＝22.5Hz), 113.20(d,J＝23.75Hz),81.11(q,J＝30Hz).

实施例8

将0.3mmol 2-苯基(3-氯)三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色固体，产率75％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.54(d,J＝7.5Hz,1H),7.48(d, J＝5Hz,1H),7.47(s,1H),7.44(d,J＝8.5Hz,1H),7.38-7.34(m,1H), 7.27-7.24(m,1H),7.17(dd,J₁＝8Hz,J₂＝2Hz,1H),2.93(s,1H).¹³C NMR(125MHz,CDCl3)δ142.67,141.31,139.63,139.24,137.01, 130.97,129.10,128.28,126.26(d,J＝1.25Hz),125.22(d,J＝1.25Hz),124.77(q,J＝282.5Hz),120.80,120.64,80.97(q,J＝31.25Hz).

实施例9

将0.3mmol 2-苯基(2-三氟甲氧基)三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL 重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色固体，产率64％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.95(d,J＝7.5Hz,1H), 7.59(d,J＝7.5Hz,1H),7.41-7.38(m,1H),7.26-7.21(m,3H),6.92-6.89(m, 1H),3.91(s,3H),2.98(s,1H).¹³CNMR(125MHz,CDCl3):δ155.55, 142.68,140.25,140.10,130.71,129.52,128.51,127.33,125.02(q,J＝ 282.5Hz),124.53,124.22,117.14,113.07,81.37(q,J＝30Hz).

实施例10

将0.3mmol 2-苯基(2,5-二甲基)三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL 重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色固体，产率90％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.69(d,J＝8Hz,1H),7.59(d, J＝7.5Hz,1H),7.42-7.38(m,1H),7.28-7.25(m,1H),7.04(d,J＝7.5Hz, 1H),6.93(d,J＝7.5Hz,1H),2.62(s,1H),2.53(s,3H),2.47(s,3H).¹³C NMR(125MHz,CDCl3):δ152.40,142.11,141.59,139.14,138.44, 134.61,133.10,130.93,130.79,130.52,127.23,125.42(q,J＝283.75Hz,), 124.64(d,J＝2.5Hz),123.26,83.04(q,J＝30Hz),20.57,18.22(q,J＝3.75Hz).

实施例11

将0.3mmol 2-萘基三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶 (100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色液体，产率80％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.55(d,J＝8.5Hz,1H),8.14(d, J＝8Hz,1H),7.88(d,J＝8.5Hz,1H),7.79(d,J＝8.5Hz,1H),7.73(d,J＝ 8.5Hz,1H),7.70(d,J＝7.5Hz,1H),7.62-7.58(m,1H),7.55-7.51(m,1H), 7.49-7.46(m,1H),7.31(t,J＝7.5Hz,1H),2.87(s,1H)；¹³C NMR (125:5MHz,CDCl3)δ142.05,141.88,139.55,136.54,135.35,130.84,129.46,129.38,128.93,127.58,127.33,126.65,125.12(q,J＝282.5Hz), 124.96,124.04,123.45,121.58,121.57,81.11(q,J＝31.25Hz).

实施例12

将0.3mmol 4-甲基-2-苯基三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色液体，产率80％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.64(d,J＝7.5Hz,1H), 7.59(d,J＝7.5Hz,1H),7.53(d,J＝8Hz,1H),7.43(t,J＝7.5Hz,2H), 7.30(t,J＝7.5Hz,1H),7.12(d,7.5Hz,1H),2.77(s,1H),2.41(s,3H)；¹³C NMR(125:5MHz,CDCl3)δ141.49,141.05,140.97,138.26,130.70, 129.16,128.27,125.12(d,J＝1.25Hz),125.11(q,J＝282.5Hz),124.85,121.09,120.23,81.13(q,J＝30Hz),21.63.

实施例13

将0.3mmol 5-氯-2-苯基三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶 (100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色固体，产率80％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.61(d,J＝9Hz,2H)7.56(d,J ＝7.5Hz,1H),7.51(d,J＝8.5Hz,1H),7.45-7.42(m,1H),7.39(dd,J₁＝ 8Hz,J₂＝1.5Hz,1H),7.32(t,J＝7.5Hz,1H),3.02(s,1H)；¹³C NMR (125:5MHz,CDCl3)δ142.62,140.72,139.86,139.37,134.10,131.04, 130.98,128.66,125.76,125.76,125.17,124.72(q,J＝281.25Hz),121.33, 120.45,81.19(q,J＝31.25Hz).

实施例14

将0.3mmol 5-氯-2-苯基(4-异丙基)三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL 重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色液体，产率93％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.65(s,1H),7.57(s,1H), 7.53(dd,J₁＝7.5Hz,J₂＝3Hz,2H)7.42(dd,J₁＝8Hz,J₂＝2Hz,1H), 7.36(dd,J₁＝8Hz,J₂＝1.5Hz,1H),3.04-2.98(m,1H),2.94(s,1H),1.32(d, J＝7.5Hz,6H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl3):δ150.18,142.77,141.05, 139.58,137.61,133.57,130.91,129.23,125.72,124.81(q,J＝282.5Hz), 123.32,121.01,120.35,81.15(q,J＝30Hz),34.32,23.92(d,J＝10Hz).

实施例15

将0.3mmol 4-甲氧基-2-苯基三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶(100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色固体，产率51％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.66(d,J＝8Hz,1H),7.58(d, J＝7.5Hz,1H),7.55(d,J＝8Hz,1H),7.46-7.43(m,1H),7.35-7.32(m, 1H),7.07(d,J＝2.5Hz,1H),6.78(dd,J₁＝8.5Hz,J₂＝2.5Hz,1H),3.80(s, 3H),2.94(s,1H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl3):δ161.82,142.58,142.11, 140.58,133.18,130.65,128.55,126.07,125.14(q,J＝282.5Hz),124.01, 120.32,113.52,106.28,80.88(q,J＝31.25Hz),55.53.

实施例16

将0.3mmol 2-苯并呋喃三氟苯乙酮加入到25mL厚壁耐压反应管中，氩气保护下，加入0.225mmol乙基二氯化铝和3mL重蒸二氯甲烷作溶剂。接着，于25℃下磁力搅拌2小时。停止反应后，将反应混合液冷却到室温。反应液用二氯甲烷(10mL×3)萃取，合并有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤。在滤液中加入两药匙柱层析硅胶 (100-200目)，并通过减压蒸馏除去溶剂。经柱层析分离，以体积比为20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂，收集含目标产物的洗脱液，减压蒸馏除去溶剂得到目标产物。该物质为黄色液体，产率70％。

表征数据：¹H NMR(500MHz,CDCl3):δ7.64-7.61(m,2H), 7.55-7.53(m,1H),7.47(d,J＝7Hz,1H),7.43-7.39(m,1H),7.32-7.29(m, 3H),2.91(s,1H)；¹³C NMR(125MHz,CDCl3):δ7.64-7.61(m,2H), 7.55-7.53(m,1H),7.47(d,J＝7Hz,1H),7.43-7.39(m,1H),7.32-7.29(m, 3H),2.91(s,1H)。