阅读说明：本技术 一种2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1,1-二甲基乙基)环氧乙烷的合成方法 (Synthetic method of 2- [2- (4-chlorphenyl) ethyl ] -2- (1, 1-dimethylethyl) oxirane ) 是由 刘玉超 吕国雨 张虎 安静 盛莹盈 于 2019-10-31 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1,1-二甲基乙基)环氧乙烷的合成方法,使原料A和硫酸二甲酯在溶剂、碱和催化剂的存在下,反应生成所述的产品2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1,1-二甲基乙基)环氧乙烷,所述的原料A的结构式为<Image he="225" wi="466" file="DDA0002254887960000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>所述的产品的结构式为<Image he="224" wi="452" file="DDA0002254887960000012.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>所述的催化剂为甲醇、异丙醇、叔丁醇、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、聚乙二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇二甲醚、18-冠-6、15-冠-5中的一种或几种。本发明通过对催化剂等工艺条件的优化,使得反应时间短,操作过程简单,原料易得,成本低廉,三废水,目标产物含量高,收率高,适合工业化生产。(The invention relates to a 2- [2- (4-chlorphenyl) ethyl]The synthesis process of (E) -2- (1, 1-dimethyl ethyl) oxirane includes the reaction of material A and dimethyl sulfate in the presence of solvent, alkali and catalyst to produce the product 2- [2- (4-chlorophenyl) ethyl]-2- (1, 1-dimethylethyl) ethylene oxide, wherein the structural formula of the raw material A is shown in the specification The structural formula of the product is The catalyst is one or more of methanol, isopropanol, tert-butanol, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, polyethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol dimethyl ether, 18-crown-6 and 15-crown-5. The invention optimizes the technological conditions of the catalyst and the like, so that the reaction time is short, and the operation is simpleSimple process, easily obtained raw materials, low cost, high content of target products and high yield, and is suitable for industrial production.)

一种2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1，1-二甲基乙基)环氧乙烷 的合成方法

技术领域

本发明具体涉及一种2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1，1-二甲基乙基)环氧乙烷的合成方法。

背景技术

2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1，1-二甲基乙基)环氧乙烷是合成农药戊唑醇的关键中间体，戊唑醇是一种高效、广谱、内吸性***类杀菌农药，具有保护、治疗、铲除三大功能，杀菌谱广、持效期长。研究发现：戊唑醇与所有的***类杀菌剂一样，戊唑醇能够抑制真菌的麦角甾醇的生物合成。

戊唑醇在全世界范围内用作种子处理剂和叶面喷雾，杀菌谱广，不仅活性高，而且持效期长。戊唑醇主要用于防治小麦、水稻、花生、蔬菜、香蕉、苹果、梨以及玉米高梁等作物上的多种真菌病害，其在全球50多个国家的60多种作物上取得登记并广泛应用。该品用于防治油菜菌核病，不仅防效好，而且具有抗倒伏，增产作用明显等特点对病菌的作用机制为抑制其细胞膜上麦角甾醇的去甲基化，使得病菌无法形成细胞膜，从而杀死病菌。

2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1，1-二甲基乙基)环氧乙烷的结构式如下

该中间体合成工艺比较成熟，其传统合成方法主要是以1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-戊酮为原料，经环氧化反应制得，1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-戊酮环氧化反应活性不高，反应时间太长。因此亟需寻找一种更为高效的方法合成2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1，1-二甲基乙基)环氧乙烷，使得该中间体的合成更加节能和环保。

发明内容

本发明的目的是提供一种反应时间短的2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1，1-二甲基乙基)环氧乙烷的合成方法。

为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1，1-二甲基乙基)环氧乙烷的合成方法，使原料A和硫酸二甲酯在溶剂、碱和催化剂的存在下，反应生成所述的产品2-[2-(4-氯苯基)乙基]-2-(1，1-二甲基乙基)环氧乙烷，所述的原料A的结构式为

所述的产品的结构式为

所述的催化剂为甲醇、异丙醇、叔丁醇、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、聚乙二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇二甲醚、18-冠-6、15-冠-5中的一种或几种。

本发明的反应方程式为：

优选地，所述的溶剂为甲苯、硫醚、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。

优选地，所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、氢化钠中的一种或几种。

优选地，所述的原料A与所述的硫酸二甲酯的投料摩尔比为1∶1～3，进一步优选为1∶1.2～1.5。

优选地，所述的原料A与所述的溶剂的投料质量比为1∶1～3，进一步优选为1∶1.5～2.6。

优选地，所述的原料A与所述的碱的投料摩尔比为1∶1～4.5。

优选地，所述的原料A与所述的催化剂的投料质量比为1∶0.01～3，进一步优选为1∶0.05～0.2。

优选地，控制反应温度为25～140℃，进一步优选为40～80℃。

优选地，控制反应时间为2～6小时。

优选地，向反应器中加入所述的溶剂、所述的原料A、所述的催化剂，然后滴加所述的硫酸二甲酯，滴加结束后，加入所述的碱进行反应，所述的反应结束后，经水洗脱溶得到所述的产品。

由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优势：

本发明通过对催化剂等工艺条件的优化，使得反应时间短，操作过程简单，原料易得，成本低廉，三废水，目标产物含量高，收率高，适合工业化生产。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本发明的基本原理、主要特征和优点，而本发明不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。下面所述含量均为质量含量。

实施例1

在500ml圆底烧瓶中加入20g二甲硫醚，50g甲苯，40g原料A，2g异丙醇，25℃下滴加30g硫酸二甲酯，滴加结束后加入17.5g NaOH，升温至50℃，搅拌约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶得产品41克，收率96.5％。

实施例2

在500ml圆底烧瓶中加入22g二甲硫醚，45g N，N-二甲基甲酰胺，40g原料A，2g叔丁醇，25℃下滴加32g硫酸二甲酯，滴加结束后加入21.5g KOH，升温至60℃，搅拌约2小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶得产品41.3克，收率97.3％。

实施例3

在500ml圆底烧瓶中加入18g二甲硫醚，55g二甲亚砜，40g原料A，2.5g PEG，25℃下滴加30g硫酸二甲酯，滴加结束后加入24.5g碳酸钾，升温至80℃，搅拌约2小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶得产品40.8克，收率96.1％。

实施例4

在500ml圆底烧瓶中加入20g二甲硫醚，60g N-甲基吡咯烷酮，40g原料A，2.5gPEG，25℃下滴加33g硫酸二甲酯，滴加结束后加入30g碳酸钠，升温至80℃，搅拌约2小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶得产品41克，收率96.5％。

实施例5

在1000ml圆底烧瓶中加入42g二甲硫醚，160g甲苯，80g原料A，8g聚乙二醇单甲醚，25℃下滴加60g硫酸二甲酯，滴加结束后加入35g NaH，升温至40℃，搅拌约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶得产品83克，收率97.7％。

实施例6

在1000ml圆底烧瓶中加入50g二甲硫醚，150g甲苯，80g原料A，10g聚乙二醇二甲醚，25℃下滴加60g硫酸二甲酯，滴加结束后加入60g KOH，升温至50℃，搅拌约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶得产品84克，收率98.8％。

实施例7

在1000ml圆底烧瓶中加入50g二甲硫醚，150g甲苯，80g原料A，10g聚乙二醇单甲醚，25℃下滴加60g硫酸二甲酯，滴加结束后加入60g KOH，升温至50℃，搅拌约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶得产品81克，收率95.3％。

实施例8

在1000ml圆底烧瓶中加入50g二甲硫醚，150g甲苯，80g原料A，10g 18-冠-6，25℃下滴加60g硫酸二甲酯，滴加结束后加入60g KOH，升温至50℃，搅拌约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶得产品83克，收率97.6％。

实施例9

在1000ml圆底烧瓶中加入50g二甲硫醚，150g甲苯，80g原料A，10g 15-冠-5，25℃下滴加60g硫酸二甲酯，滴加结束后加入60g KOH，升温至50℃，搅拌约5小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶得产品84克，收率98.8％。

实施例10

在1000ml圆底烧瓶中加入52g二甲硫醚，100g甲苯，80g原料A，16g甲醇，25℃下滴加60g硫酸二甲酯，滴加结束后加入60g KOH，升温至45℃，搅拌约3小时，至反应完全，停止反应，水洗脱溶得产品79克，收率93.0％。

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。