阅读说明：本技术 纯化甲硫氨酸的制造方法及甲硫氨酸的固结防止方法 (Method for producing purified methionine and method for preventing solidification of methionine ) 是由 古泉善行 山城直也 守本玲 于 2018-07-19 设计创作，主要内容包括：本发明的课题在于提供能够防止甲硫氨酸的固结的纯化甲硫氨酸的制造方法。本发明涉及纯化甲硫氨酸的制造方法,其为由粗制甲硫氨酸制造纯化甲硫氨酸的方法,该方法包括下述工序：(1)得到经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼的工序、(2)对前述湿滤饼的pH进行调节的工序、和(3)将pH调节后的前述湿滤饼干燥的工序,其中,pH调节后的前述湿滤饼的pH为5.2以上且6.1以下。(The present invention addresses the problem of providing a method for producing purified methionine, whereby solidification of methionine can be prevented. The present invention relates to a method for producing purified methionine from crude methionine, comprising the steps of: (1) a step of obtaining a wet cake of crude methionine washed with water, (2) a step of adjusting the pH of the wet cake, and (3) a step of drying the wet cake after pH adjustment, wherein the pH of the wet cake after pH adjustment is 5.2 or more and 6.1 or less.)

纯化甲硫氨酸的制造方法及甲硫氨酸的固结防止方法

技术领域

本专利申请基于日本专利申请第2017-140093号(申请日：2017年7月19日)主张巴黎公约上的优先权，在此通过参照将其全部并入本说明书中。

本发明涉及纯化甲硫氨酸的制造方法及甲硫氨酸的固结防止方法。

背景技术

甲硫氨酸例如可以如下述的反应式(1)所示那样，通过5-(2-(甲硫基)乙基)咪唑烷-2，4-二酮的水解反应来得到。

[化学式1]

甲硫氨酸作为动物用饲料添加物有用。从品质的提高、生产成本的降低等观点出发，关于甲硫氨酸的制造方法，进行了各种各样的研究(例如，专利文献1及2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2000-143617公报

专利文献2：日本特开2007-063141公报

发明内容

发明要解决的问题

作为制品的甲硫氨酸呈粉末状。但是，在保存过程中，甲硫氨酸有时发生固结，在固结被促进的情况下，会形成甲硫氨酸的块。若粉末状的甲硫氨酸中含有甲硫氨酸的块，则有作为制品的甲硫氨酸的处理性受损的担心。因此，为了不形成甲硫氨酸的块，要求确立能够防止甲硫氨酸的固结的技术。

前述的专利文献1中，以提供制造处理性容易的松比重大的甲硫氨酸的方法为课题，对在机械搅拌下将甲硫氨酸的湿滤饼(wet cake)干燥的技术进行了研究。但是，该专利文献1中没有公开任何关于防止甲硫氨酸的固结的技术。

前述的专利文献2中，对用于在成本上有利、而且在废水处理方面也有利地制造甲硫氨酸的技术进行了研究。但是，该专利文献2中也没有公开任何关于防止甲硫氨酸的固结的技术。

这样存在如下状况：虽然甲硫氨酸长期以来被不断制造，但并没有对甲硫氨酸的固结防止进行充分研究。

本发明是鉴于这样的实际情况而作出的，其目的在于，提供能够防止甲硫氨酸的固结的、纯化甲硫氨酸的制造方法及甲硫氨酸的固结防止方法。

用于解决问题的方案

本申请的发明人对能够防止甲硫氨酸的固结的技术进行了深入研究，发现了应该实施干燥处理的甲硫氨酸、即甲硫氨酸的湿滤饼的pH与甲硫氨酸的固结有关联这样的见解，从而完成了本发明。即，本发明涉及的纯化甲硫氨酸的制造方法为由粗制甲硫氨酸制造纯化甲硫氨酸的方法，该方法的特征在于，包括下述工序：

(1)得到经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼的工序；

(2)对前述湿滤饼的pH进行调节的工序；和

(3)将pH调节后的前述湿滤饼干燥的工序，

此处，pH调节后的前述湿滤饼的pH为5.2以上且6.1以下。

在该纯化甲硫氨酸的制造方法中，基于甲硫氨酸的固结防止相关的前述见解，对已调节至特定pH的湿滤饼实施干燥处理。在通过该制造方法得到的纯化甲硫氨酸中，可有效地防止固结。由此，可抑制块状的甲硫氨酸的形成，因此该纯化甲硫氨酸的处理性极其良好。

在该纯化甲硫氨酸的制造方法中，pH调节后的前述湿滤饼的pH优选为5.7以上。根据所述构成，能够进一步有效地防止纯化甲硫氨酸的固结。

进而，本发明涉及的甲硫氨酸的固结防止方法为防止甲硫氨酸的固结的方法，该方法的特征在于，包括下述工序：

(1)得到甲硫氨酸的湿滤饼的工序；

(2)对前述湿滤饼的pH进行调节的工序；和

(3)将pH调节后的前述湿滤饼干燥的工序，

此处，pH调节后的前述湿滤饼的pH为5.2以上且6.1以下。

在该甲硫氨酸的固结防止方法中，也对已调节至特定pH的湿滤饼实施干燥处理。因此，在应用了该固结防止方法的甲硫氨酸中，可有效地防止固结。由此，可抑制块状的甲硫氨酸的形成，因此该甲硫氨酸的处理性极其良好。

在该甲硫氨酸的固结防止方法中，pH调节后的前述湿滤饼的pH优选为5.7以上。根据所述构成，能够进一步有效地防止甲硫氨酸的固结。

发明的效果

对于本发明的制造方法而言，可得到固结得以防止的纯化甲硫氨酸。另外，通过本发明的固结防止方法的应用，可防止甲硫氨酸的固结。即，根据本发明，可提供能有效地防止甲硫氨酸的固结的、纯化甲硫氨酸的制造方法及甲硫氨酸的固结防止方法。

附图说明

[图1]图1为示出本发明的一实施方式涉及的纯化甲硫氨酸的制造方法中包括的工序的流程的工序图。

[图2]图2为示出在用于进行固液分离的装置中投入有浆料的状态的示意图。

[图3]图3为示出在本发明的一实施方式中形成湿滤饼的工序的示意图。

[图4]图4为示出在实施例1中对湿滤饼的pH进行调节的工序的示意图。

具体实施方式

以下，适宜参照附图并基于优选的实施方式详细地对本发明进行说明。

[纯化甲硫氨酸的制造方法]

图1中示出了本发明的一实施方式涉及的纯化甲硫氨酸的制造方法中包括的工序的流程。该制造方法包括反应工序2、晶析工序4、分离工序6、水洗工序8、调节工序10及干燥工序12。以下，对各工序的内容进行说明。

在本发明的一实施方式中，可以通过反应工序2到水洗工序8为止的一系列的工序得到后述的经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼，对反应工序2、晶析工序4、分离工序6及水洗工序8各工序没有特别限制。在该制造方法中，反应工序2、晶析工序4、分离工序6及水洗工序8各工序可以由与以往已知的制造方法中的各工序的内容同样的内容来构成。

(反应工序2)

在反应工序2中，原料使用5-[2-(甲硫基)乙基]咪唑烷-2，4-二酮，在氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾等碱性化合物的存在下将其水解。由此，得到以碱性盐形式含有甲硫氨酸的反应液。

在该反应工序2中，相对于5-[2-(甲硫基)乙基]咪唑烷-2，4-二酮1摩尔而言，碱性化合物的用量以钾或钠计通常为2～10摩尔，优选为3～6摩尔。水的用量相对于5-[2-(甲硫基)乙基]咪唑烷-2，4-二酮的质量而言通常设定为2～20倍的质量。通常，水解在表压被设定为0.5～1MPa、温度被设定为150～200℃的反应槽(未图示)中进行。通常，反应时间在10分钟～24小时的范围内进行设定。

(晶析工序4)

在晶析工序4中，向反应工序2中得到的反应液导入二氧化碳。通过该二氧化碳的导入，甲硫氨酸从甲硫氨酸的碱性盐游离，甲硫氨酸在反应液中析出。由此，得到在固体成分中含有甲硫氨酸的浆料。

在该晶析工序4中，对放入有反应液的反应槽供给二氧化碳。通过该二氧化碳的供给，反应槽内的表压通常被调节为0.1～1MPa、优选0.2～0.5MPa。反应槽内的温度(也称为晶析温度)通常被设定为0～50℃、优选10～30℃。对于晶析所需的时间(也称为晶析时间)，将直至二氧化碳在反应液中饱和从而甲硫氨酸充分析出为止的时间作为标准，通常为30分钟～24小时。

(分离工序6)

在分离工序6中，如图2所示那样，将晶析工序4中得到的浆料14投入到离心分离机16的篮18中。投入后，使篮18旋转，使浆料14固液分离。由此，如图3所示那样，浆料14中的固体成分成为团块(湿滤饼)20而被捕获到篮18中。浆料14中的液体成分以滤液形式被回收。

浆料14中包含水解中使用的碱性化合物、甲硫氨酸的二聚体、通过甲硫氨酸的分解产生的甘氨酸及丙氨酸等杂质。因此，被捕获到篮18中的团块20除了甲硫氨酸以外还包含该杂质。在本发明中，处于共存有杂质的状态的甲硫氨酸为粗制甲硫氨酸。因此，前述的反应工序2中得到的浆料14为粗制甲硫氨酸的浆料，被捕获到篮18中的前述的团块20为粗制甲硫氨酸的湿滤饼。即，在该分离工序6中，粗制甲硫氨酸的浆料14进行固液分离，得到粗制甲硫氨酸的湿滤饼20。

在本发明中，浆料14的固液分离不限于离心分离方式。用于固液分离的各条件优选以使湿滤饼20的含水率成为40质量％以下的方式进行适宜设定。

(水洗工序8)

在水洗工序8中，利用水洗用水对分离工序6中得到的湿滤饼20进行清洗。虽然未图示，但在该水洗工序8中，使用喷雾器对湿滤饼20吹喷水洗用水。由此，湿滤饼20整体进行了水洗，前述的杂质被从该湿滤饼20中除去。在本发明中，除去了杂质的湿滤饼20为经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼20w(也称为水洗湿滤饼20w)。即，在该水洗工序8中，得到经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼20w。需要说明的是，在该水洗工序8中，水洗用水的温度通常在5～35℃的范围内进行适宜设定。

在本发明中，除去了杂质的粗制甲硫氨酸也称为纯净甲硫氨酸。即，前述的经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼20w为纯净甲硫氨酸的湿滤饼。

在本发明中，从粗制甲硫氨酸的湿滤饼20中除去了杂质的状态是指，水洗后的湿滤饼20(即水洗湿滤饼20w)中的、杂质的合计质量份数相对于甲硫氨酸100质量份的比率为水洗前的湿滤饼20中的、杂质的合计质量份数相对于甲硫氨酸100质量份的比率的50％以下的状态。

如前文所述那样，若将粗制甲硫氨酸的浆料14固液分离，则可得到湿滤饼20，将该湿滤饼20进一步进行水洗而得到的湿滤饼为经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼20w。在本发明中，对在粗制甲硫氨酸的浆料14中加入水洗用水得到的甲硫氨酸的浆料进行固液分离而得到的湿滤饼也为经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼20w。

在该水洗工序8中，从充分除去杂质的观点出发，向粗制甲硫氨酸的湿滤饼20吹喷的水洗用水的质量相对于该湿滤饼20的质量100g而言优选为100g以上，优选为300g以下。该水洗用水的质量相对于湿滤饼20的质量100g而言更优选为150g以上，更优选为250g以下。

作为水洗用水，可以使用水，也可以使用包含甲硫氨酸的水溶液。从防止湿滤饼20中包含的甲硫氨酸在水洗用水中的溶解、提高制品中的甲硫氨酸的收率的观点出发，作为该水洗用水，优选包含甲硫氨酸的水溶液。该情况下，水洗用水中包含的甲硫氨酸的浓度优选为1.0质量％以上，更优选为2.0质量％以上。常温常压时的甲硫氨酸在水中的饱和溶解度为3.0质量％，因此该水洗用水中的甲硫氨酸的浓度的上限为3.0质量％。即，水洗用水中包含的甲硫氨酸的浓度为3.0质量％以下。

本发明中使用的水没有特别限定。作为该水，可例示出蒸馏水、纯水、离子交换水、水蒸气的冷凝水等。

(调节工序10)

在调节工序10中，使用pH调节水对前述的经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼20w的pH进行调节。在本发明中，利用pH调节水调节了pH的湿滤饼20w为pH调节后的湿滤饼20p(也称为调节湿滤饼20p)。

虽然未图示，但在调节工序10中，优选使用喷雾器向处于被捕获到离心分离机16的篮18中的状态的水洗湿滤饼20w吹喷pH调节水，由此调节该湿滤饼20w的pH。该pH调节水的温度通常在5～35℃的范围内进行适宜设定。

在调节工序10中，只要能够调节湿滤饼20w整体的pH即可，对于调节pH的方法而言，例如关于向湿滤饼20w吹喷pH调节水的要领，没有特别限制。

pH调节水向水洗湿滤饼20w的吹喷只要是在后述的干燥工序12之前，任何时候均可。在甲硫氨酸的制造中，通常，通过固液分离得到的湿滤饼经由料斗(未图示)被投入到干燥机中。因此，可以从篮18中将湿滤饼20w取出并将该湿滤饼20w投入到料斗中，然后在该料斗内向该湿滤饼20w吹喷pH调节水，从而调节该湿滤饼20w的pH。可以在将料斗内的湿滤饼20w投入干燥机之前的期间向该湿滤饼20w吹喷pH调节水，从而调节该湿滤饼20w的pH。对于调节湿滤饼20w的pH的时机而言，可考虑甲硫氨酸的生产率来适宜确定。

进而，在本发明中，例如，可以将纯净甲硫氨酸的湿滤饼20w投入到pH调节水中，得到纯净甲硫氨酸的浆料，按照前述的分离工序6的要领将该浆料固液分离，得到pH调节后的湿滤饼20p。

(干燥工序12)

在干燥工序12中，可以使用以往已知的干燥机(未图示)，将pH调节后的湿滤饼20p干燥。由此，水分被除去，得到粉末状的纯净甲硫氨酸、即纯化甲硫氨酸。

在干燥工序12中，只要得到处于水分被充分除去的状态的纯化甲硫氨酸即可，对湿滤饼20p的干燥方法没有特别限制。干燥工序12可以与以往已知的制造方法中的干燥工序同样地构成。干燥温度通常为50～150℃，优选为100～140℃。干燥时间通常为10分钟～24小时，优选为30分钟～2小时。水分被充分除去的状态是指纯化甲硫氨酸的含水率为5质量％以下的状态。

如以上说明的那样，本发明的制造方法为由粗制甲硫氨酸制造纯化甲硫氨酸的方法，在其一实施方式中，通常包括反应工序2、晶析工序4、分离工序6、水洗工序8、调节工序10及干燥工序12。特别是在该实施方式的制造方法中，通过反应工序2到水洗工序8为止的一系列的工序，得到经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼20w，在调节工序10中，调节湿滤饼20w的pH，然后，在干燥工序12中，使pH调节后的湿滤饼20p干燥。即，该制造方法包括下述工序：

(1)得到经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼20w的工序；

(2)对湿滤饼20w的pH进行调节的工序；及

(3)将pH调节后的湿滤饼20p干燥的工序。

而且，在该制造方法中，基于本申请的发明人在关于能够防止甲硫氨酸的固结的技术的研究中所发现的“被施以干燥处理的甲硫氨酸的湿滤饼的pH与甲硫氨酸的固结密切相关”这样的见解，在5.2～6.1的范围内对水洗湿滤饼20w的pH进行调节。换言之，pH调节后的湿滤饼20p的pH为5.2以上且6.1以下。对pH调节后的湿滤饼20p实施干燥处理。通过该制造方法得到的纯化甲硫氨酸中，可有效地防止固结。其结果，可抑制块状的甲硫氨酸的形成，因此该纯化甲硫氨酸的处理性极其良好。

进而，在该制造方法中，通过把握应该实施干燥处理的甲硫氨酸的湿滤饼20p的pH，能够预测通过干燥处理得到的粉末状的甲硫氨酸中的固结发生的有无。湿滤饼20p的pH调节可以为1次，在某些实施方式中例如也可以为2次～5次(pH的再调节)。由于能实现制品的中间状态下的再调节，因此能够稳定地制造高品质的纯化甲硫氨酸。该制造方法对制造成本的降低也有贡献。

对于pH调节后的湿滤饼20p的pH而言，从能够更有效地防止纯化甲硫氨酸的固结的方面出发，优选为5.7以上。另外，对于pH调节后的湿滤饼20p的pH而言，从能够进一步有效地防止纯化甲硫氨酸的固结的方面出发，优选为5.9以下。pH调节后的湿滤饼20p的pH特别优选为5.7以上且5.9以下。

在本发明中，湿滤饼20p的pH利用使1.1g的湿滤饼20p溶解于水100mL而得到的水溶液的pH值来表示。可如下所述地测定该湿滤饼20p的pH。使1.1g的湿滤饼20p溶解于蒸馏水100mL，准备甲硫氨酸水溶液。用恒温槽等将该水溶液的液温调节为25℃。边搅拌水溶液边将玻璃电极式的pH计的玻璃电极固定为自其前端部起3cm左右的长度的部分浸入到该水溶液中的状态。维持该状态5分钟左右后，确认pH计的显示值稳定，记录该显示值即pH值。将该记录的pH值作为湿滤饼20p的pH。在该pH的测定中，例如，使用HORIBA，Ltd.制的玻璃电极式pH计。蒸馏水例如使用和光纯药工业株式会社制的商品名“蒸馏水”。

如前文所述那样，在本发明的一实施方式中，在调节工序10中，可以向经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼20w吹喷pH调节水，由此调节该湿滤饼20w的pH。从有效地防止甲硫氨酸的固结的观点出发，向湿滤饼20w吹喷的pH调节水的质量相对于湿滤饼20w的质量100g而言优选为50g以上，优选为400g以下。该pH调节水的质量相对于湿滤饼20w的质量100g而言更优选为150g以上，更优选为300g以下。

从有效地防止甲硫氨酸的固结的观点出发，pH调节水的pH优选为2以上，优选为5以下。该pH调节水的pH更优选为2.6以上，更优选为3.5以下。

调节工序10中使用的pH调节水没有特别限定。在该调节工序10中，可以将硫酸、盐酸等酸的水溶液用作pH调节水，也可以将用硫酸、盐酸等酸对前述的作为水洗用水的包含甲硫氨酸的水溶液的pH进行调节而得到的水溶液、即包含甲硫氨酸的酸性水溶液用作pH调节水。从防止甲硫氨酸在pH调节水中的溶解、提高制品中的甲硫氨酸的收率的观点出发，作为该pH调节水，优选包含甲硫氨酸的酸性水溶液。该情况下，pH调节水中包含的甲硫氨酸的浓度优选为1.0质量％以上，更优选为2.0质量％以上。该pH调节水中包含的甲硫氨酸的浓度优选为3.0质量％以下。

通常，经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼20w含有水。如前文所述那样，调节该湿滤饼20w的pH而使得通过该pH调节得到的湿滤饼20p的pH在特定的范围内时，甲硫氨酸的固结得以防止。

从甲硫氨酸的纯度的确保及削减可变成本的观点出发，湿滤饼20w的含水率优选为40质量％以下。此处，该湿滤饼20w的含水率可通过加热干燥重量测定法来得到。

[甲硫氨酸的固结防止方法]

被施以干燥处理的甲硫氨酸的湿滤饼的pH与甲硫氨酸的固结密切相关这样的前述见解也可以应用于防止甲硫氨酸的固结的方法。以下对本发明涉及的甲硫氨酸的固结防止方法进行说明。

该甲硫氨酸的固结防止方法为防止甲硫氨酸的固结的方法，该方法的特征在于，包括下述工序：

(1)得到甲硫氨酸的湿滤饼的工序；

(2)对湿滤饼的pH进行调节的工序；及

(3)将pH调节后的湿滤饼干燥的工序，

此处，pH调节后的湿滤饼的pH为5.2以上且6.1以下。

在得到甲硫氨酸的湿滤饼的工序(也称为湿滤饼形成工序)中，准备包含甲硫氨酸的浆料，与前述的分离工序6中的浆料14的固液分离同样地操作，将该浆料固液分离。由此，得到甲硫氨酸的湿滤饼。

在对湿滤饼的pH进行调节的工序(也称为调节工序)中，按照与关于前述的制造方法中的调节工序10所说明的要领同样的要领来调节湿滤饼的pH。然后，在将pH调节后的湿滤饼干燥的工序(也称为干燥工序)中，将调节了pH的湿滤饼按照与关于前述的制造方法中的干燥工序12所说明的要领同样的要领来干燥。由此，得到粉末状的甲硫氨酸。

该固结防止方法也与前述的制造方法同样地，将应该实施干燥处理的甲硫氨酸的湿滤饼的pH调节为5.2～6.1的范围内。换言之，pH调节后的湿滤饼的pH为5.2以上且6.1以下。即，该固结防止方法中也对已调节至特定pH的湿滤饼实施干燥处理。因此，在应用了该固结防止方法的甲硫氨酸中，可有效地防止固结。由此，可抑制块状的甲硫氨酸的形成，因此该甲硫氨酸的处理性极其良好。

在该固结防止方法中，对于pH调节后的湿滤饼的pH而言，从能够更有效地防止甲硫氨酸的固结的方面出发，优选为5.7以上。另外，对于pH调节后的湿滤饼的pH而言，从能够进一步有效地防止甲硫氨酸的固结的方面出发，优选为5.9以下。pH调节后的湿滤饼的pH特别优选为5.7以上且5.9以下。

对于该固结防止方法的对象甲硫氨酸而言，从固结的有效防止的观点出发，优选为除去了前述的碱性化合物等杂质的甲硫氨酸、即纯净甲硫氨酸。即，可以在湿滤饼形成工序中，准备纯净甲硫氨酸的湿滤饼，对该湿滤饼执行调节工序及干燥工序，由此有效地防止甲硫氨酸的固结。

该固结防止方法也可以应用于甲硫氨酸的制造过程中得到的粗制甲硫氨酸，该情况下，从固结的有效防止的观点出发，优选对该粗制甲硫氨酸进行水洗而除去杂质，然后准备纯净甲硫氨酸的湿滤饼。

进而，该固结防止方法也可以应用于作为制品保存的甲硫氨酸(以下，称为制品甲硫氨酸)。该情况下，在已经从制品甲硫氨酸中除去了杂质的情况下，可以得到该制品甲硫氨酸的浆料，按照与前述的分离工序6同样的要领将该浆料固液分离，由此准备纯净甲硫氨酸的湿滤饼。在该制品甲硫氨酸含有杂质的情况下，从固结的有效防止的观点出发，优选与对粗制甲硫氨酸应用本发明的固结防止方法的情况同样地操作，通过水洗除去该杂质后，准备纯净甲硫氨酸的湿滤饼。

如上所述，本发明的固结防止方法可以应用于处于各种各样状况的甲硫氨酸。特别是在制品甲硫氨酸中，在保存过程中确认了甲硫氨酸的块的形成的情况下，通过应用该固结防止方法，能够消除甲硫氨酸的固结，再生为高品质的纯化甲硫氨酸。

根据以上的说明可明确，通过本发明的制造方法，能够得到固结得以防止的纯化甲硫氨酸，通过本发明的固结防止方法的应用，能够防止或消除甲硫氨酸的固结。即，根据本发明，可提供能够防止(或消除)甲硫氨酸的固结的、纯化甲硫氨酸的制造方法及甲硫氨酸的固结防止方法。

实施例

以下，通过实施例等更详细地对本发明进行说明，但本发明不仅限定于所述实施例。

[粉末状甲硫氨酸的制作]

[实施例1]

用约1分钟将粗制甲硫氨酸的浆料900mL投入到以每分1500次的转速旋转的离心分离机的篮(内径＝100mm、高度＝50mm)中。将浆料的固体成分捕获于篮的滤布，并且使篮以每分3600次的转速旋转2分钟而甩掉水分，得到粗制甲硫氨酸的湿滤饼。

该湿滤饼的质量为100g。

准备包含甲硫氨酸3质量％的水溶液作为水洗用水。一边使篮以每分400～500次的转速旋转，一边使用具有与后述的图4所示的喷雾器22的构成等同的构成的喷雾器向粗制甲硫氨酸的湿滤饼吹喷水洗用水(100mL)，对粗制甲硫氨酸的湿滤饼整体进行水洗。由此，得到经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼。

在包含甲硫氨酸3质量％的水溶液中混合硫酸，准备pH调节水(pH＝2.98)。向前述的经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼吹喷该pH调节水，对该湿滤饼的pH进行调节。如表1所示那样，pH调节后的湿滤饼的pH为5.72。

在该实施例1中，使用真空干燥机将pH调节后的湿滤饼在真空状态下于90℃的温度干燥20小时。干燥后，在真空干燥机内冷却至室温，得到粉末状的甲硫氨酸。

需要说明的是，在该实施例1中，pH调节水的吹喷使用图4所示的喷雾器22。一边使离心分离机F的篮B以每分400～500次的转速旋转，一边从喷嘴26向湿滤饼20w吹喷填充于罐24内的pH调节水28。由此，进行湿滤饼20w的pH调节。如此操作，得到pH调节后的湿滤饼20p。

[实施例2]

将水洗用水的量设为350cc，使pH调节水的pH为3.2，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的甲硫氨酸。如表1所示那样，在该实施例2中，pH调节后的湿滤饼的pH为5.86。

[实施例3]

将水洗用水的量设为150cc，使pH调节水的pH为3.2，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的甲硫氨酸。如表1所示那样，在该实施例3中，pH调节后的湿滤饼的pH为5.87。

[实施例4]

将水洗用水的量设为50cc，使pH调节水的pH为3.2，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的甲硫氨酸。如表1所示那样，在该实施例4中，pH调节后的湿滤饼的pH为6.08。

[比较例1]

使pH调节水的pH为2.5，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的甲硫氨酸。如表1所示那样，在该比较例1中，pH调节后的湿滤饼的pH为5.08。

[比较例2]

将水洗用水的量设为400mL，不进行利用pH调节水的湿滤饼的pH的调节，除此以外，与实施例1同样地操作，得到粉末状的甲硫氨酸。在该比较例2中，干燥前的湿滤饼的pH为6.30。在比较例2中，将该干燥前的湿滤饼的pH作为pH调节后的湿滤饼的pH示于表1。

[甲硫氨酸的评价]

将制作的甲硫氨酸20g投入到铝箔制的器皿中。将投入有该甲硫氨酸的器皿在温度被调节为50℃且湿度被调节为40％RH的气氛下静置1小时。将甲硫氨酸冷却直到静置后甲硫氨酸的温度变为室温。冷却后，对位于器皿中的甲硫氨酸的固结状态进行评价。基于下述的分级将该结果示于下述表1。

A…几乎未观察到块的形成。

B…确认到具有几mm左右大小的块的形成。

C…确认到具有10～20mm左右大小的块的形成。

[表1]

比较例1

实施例1

实施例2

实施例3

实施例4

比较例2

pH

5.08

5.72

5.86

5.87

6.08

6.30

固结状态

C

A

A

A

B

C

如表1所示那样，在pH调节后的湿滤饼的pH小于5.2的比较例1、及该pH大于6.1的比较例2中，确认到具有10～20mm左右大小的块的形成。

与此相对，对于pH调节后的湿滤饼的pH在5.2～6.1的范围内的实施例1-4而言，在实施例4中为确认到具有几mm左右大小的块的形成的程度。特别是在该pH在5.7～5.9的范围内的实施例1-3中，几乎未观察到块的形成。

根据以上的结果可明确，实施例与比较例相比，防止了甲硫氨酸的固结。根据该评价结果，本发明的优势明显。

产业上的可利用性

根据本发明的纯化甲硫氨酸的制造方法及甲硫氨酸的固结防止方法，可得到固结得以防止的高品质的甲硫氨酸。

附图标记说明

2：反应工序

4：晶析工序

6：分离工序

8：水洗工序

10：pH调节工序

12：干燥工序

14：浆料

16：离心分离机

18：篮

20：团块(湿滤饼)

20w：经水洗的粗制甲硫氨酸的湿滤饼

20p：pH调节后的湿滤饼

22：喷雾器

24：罐

26：喷嘴

28：pH调节水