阅读说明：本技术 一种萃取-反萃分离纯化提取锂的方法 (Method for extracting lithium by extraction-back extraction separation and purification ) 是由 齐涛 朱兆武 张健 林道勇 于 2019-11-01 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种萃取-反萃分离纯化提取锂的方法,所述方法包括以下步骤：(1)采用含复合萃取剂的萃取体系,在pH＝10-13的条件下对含锂溶液进行萃取、分离,得到锂负载有机相；(2)将步骤(1)得到的锂负载有机相进行气-液-液三相反萃,得到负载锂的反萃液；(3)将步骤(2)得到的反萃液进行热处理,分离,得到锂产品以及分离后的母液。本发明提供的方法,通过采用复合萃取剂实现锂与Na、K和B等杂质元素的高效分离,再通过气-液-液三相连续反萃,锂的反萃率为90％以上,总收率为83％以上,得到锂产品的纯度为96％以上；所述方法处理量大,工艺和设备简单,投资小,有效利用工业尾气,节能环保,连续化生产。(The invention relates to a method for extracting lithium by extraction-stripping separation and purification, which comprises the following steps: (1) extracting and separating the lithium-containing solution by adopting an extraction system containing a composite extracting agent under the condition that the pH value is 10-13 to obtain a lithium-loaded organic phase; (2) carrying out gas-liquid three-phase back extraction on the lithium-loaded organic phase obtained in the step (1) to obtain a back extraction solution loaded with lithium; (3) and (3) carrying out heat treatment on the stripping solution obtained in the step (2), and separating to obtain a lithium product and a separated mother solution. According to the method provided by the invention, the high-efficiency separation of lithium from impurity elements such as Na, K and B is realized by adopting the composite extractant, and then the gas-liquid three-phase continuous back extraction is carried out, wherein the back extraction rate of lithium is more than 90%, the total yield is more than 83%, and the purity of the obtained lithium product is more than 96%; the method has the advantages of large treatment capacity, simple process and equipment, low investment, effective utilization of industrial tail gas, energy conservation, environmental protection and continuous production.)

一种萃取-反萃分离纯化提取锂的方法

技术领域

本发明涉及化工分离技术领域，具体涉及一种萃取-反萃分离纯化提取锂的方法。

背景技术

锂是密度最小的金属，被广泛的应用于电子、化学、新能源和制药等领域，锂资源主要来源于盐湖、矿物和海水，随着近年来废弃资源再利用的推进，废旧锂电池也成为重要的来源。从这些原料中提取锂的过程需要多个纯化步骤，经典工艺中多采用蒸发浓缩、分离除杂、深度除去钙和镁离子后得到纯度高的含锂溶液，再对含锂溶液进行沉淀处理，得到碳酸锂产品。

CN108423696A公开了一种从含锂溶液中提取高纯锂盐的方法，包括以下步骤：向含锂溶液中加入pH调节剂，调节溶液pH大于4；将含锂溶液浓缩为锂浓度大于2g/L的富锂溶液；将超声装置放入富锂溶液中，加入沉淀剂，超声振荡；超声结束后过滤，将得到的固相洗涤并干燥，得到锂盐。该方法在需要浓缩含锂溶液，处理量小；同时在沉淀锂的过程中，由于富锂溶液中含有大量的钠、钾等离子，锂盐中夹带量大，影响其纯度，制备纯度较高的锂盐需要大量的淡水洗涤，水耗量大。此外，锂盐在水相中有一定溶解度，沉淀后的母液仍含有大量的锂，造成锂的收率降低。

CN104884648A提供了一种从含锂溶液中提取锂的方法，具体包括下列步骤：制备包含碳酸离子的含锂溶液；将所述含锂溶液浓缩至锂浓度为小于或等于2.481g/L以获得第一沉淀物；对浓缩的所述含锂溶液和所述第一沉淀物进行固液分离；向浓缩后的所述含锂溶液中加入供磷物质，使溶解的锂析出为磷酸锂；将析出所述磷酸锂的过滤溶液再次浓缩至锂浓度为小于或等于2.481g/L以获得第二沉淀物；对再次浓缩的所述过滤溶液和所述第二沉淀物进行固液分离；以及向再次浓缩的所述过滤溶液中加入核颗粒，使溶解的锂析出为磷酸锂。该方法多次进行浓缩、固液分离，锂的收率较低，工艺流程较长，投资较大，不利于工业化应用。

基于上述文献可知，如何开发一种锂收率高、锂产品纯度高、处理量大、流程短、投资小和易产业化生产的工艺成为目前急需解决的问题。

发明内容

鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供了一种萃取-反萃分离纯化提取锂的方法，所述方法采用含有复合萃取剂的萃取体系，在高pH条件下对含锂溶液进行萃取，实现了锂的高效萃取，并与大量的杂质元素Na、K和B等分离；然后利用工业排放的尾气，通过多级连续逆流过程进行气-液-液三相反萃，实现了锂的高效反萃。本发明提供的方法处理量大，液相循环使用，锂的总收率高；气相循环使用实现零排放，利用率高；可采用工业尾气作为三相反萃气源，成本大大降低，保护环境；同时，工艺流程简短，设备简单，投资小，易于产业化应用。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供了一种萃取-反萃分离纯化提取锂的方法，包括以下步骤：

(1)采用含复合萃取剂的萃取体系，在pH＝10-13的条件下对含锂溶液进行萃取、分离，得到锂负载有机相；

(2)将步骤(1)得到的锂负载有机相进行气-液-液三相反萃，得到负载锂的反萃液；

(3)将步骤(2)得到的反萃液进行热处理，分离，得到锂产品以及分离后的母液。

本发明提供的方法，采用含有复合萃取剂的萃取体系，在较高的pH条件下，锂被复合萃取剂有效的萃取，进入负载有机相；然后锂负载有机相通过气-液-液三相反萃，使用酸性气体作为气相，所述气体溶于液相可以提供少量的H⁺，H⁺与负载锂的有机相接触，并与Li⁺交换，Li⁺被反萃到水溶液中，被消耗的H⁺通过连续的气体反应进行补充，反萃到水相的Li⁺与气-液反应产生的阴离子结合形成锂的负载水溶液；再通过热处理，得到纯度较高的锂产品。

优选地，步骤(1)中所述复合萃取剂包含中性萃取剂和螯合萃取剂，所述萃取体系包含所述复合萃取剂与稀释剂。在pH＝10-13的条件下，锂与中性萃取剂形成一种夹和物，夹和物被螯合萃取剂萃取，因此实现锂的高效萃取。萃取反应如式(1)所示：

Li_nL+nE_N+nHE_Ch+nOH^-＝nLi·E_NE_Ch+L^n-+nH₂O (1)

式(1)中，L为Cl^-或SO₄ ^2-；E_N为中性萃取剂，E_Ch为螯合萃取剂。

由于Na、K和B等离子不与E_N形成夹和物，因此不被复合萃取剂萃取，Li与Na、K和B等杂质元素得到很好分离。

本发明中，萃取过程在强碱条件下进行，pH＝10-13，例如可以是，10、11、12或13等。当pH<10时，萃取过程锂形成的夹和物与HE_Ch产生的H⁺不能有效中和，锂不被萃取。当pH>13时，大量Na⁺和K⁺等也与HE_Ch形成NaE_Ch或KE_Ch，锂也不能被有效萃取，并且与Na和K不能很好分离。

优选地，所述中性萃取剂包含磷酸三丁酯(TBP)、甲基磷酸二甲庚酯(P350)、三辛基氧化膦(TOPO)、三辛基/已基氧化膦(Cyanex923)或N,N二-(1-甲基庚基)乙酰胺(N503)中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性组合：P350和N503，TBP和TOPO，TBP、P350和Cyanex923，P350、Cyanex923和N503。

优选地，所述螯合萃取剂包含2-羟基-5-壬基苯乙酮肟(LIX84)、十二烷基苯基-甲基-β-二酮(LIX54)、2-羟基-5-壬基苯甲醛肟(LIX860)或与之具有相同官能团的萃取剂中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性组合：LIX54和LIX84I，LIX54和LIX860，LIX54、LIX84I和LIX860。

优选地，所述中性萃取剂与螯合萃取剂的体积比为0.2:1-2:1，例如可以是0.2:1、0.3:1、0.5:1、0.8:1、1:1、1.2:1、1.5:1、1.8:1或2:1等，若所述比值不在上述范围，萃取过程可能会出现不利于萃取进行的“乳化”问题。

优选地，所述萃取体系还包括相修饰剂。

优选地，所述萃取体系包含复合萃取剂、相修饰剂和稀释剂，其中，所述复合萃取剂和相修饰剂的体积百分比独立地分别为5-30％和0-10％。例如，复合萃取剂的体积百分比可以是5％、10％、15％、20％、25％或30％等；相修饰剂的体积百分比可以是0％、0.5％、1％、3％、5％、8％、9％或10％等，相修饰剂根据萃取体系是否出现“乳化”问题，确定是否加入以及加入的体积比。

本发明中，对稀释剂和相修饰剂的具体种类不做特殊限定，稀释剂可以是正十二烷或磺化煤油等，相修饰剂可以是十二烷醇等，只要是本领域技术人员常用的种类，均适用于本发明。

优选地，步骤(1)中所述含锂溶液包括锂矿石浸出液、沉锂母液、锂电池废料浸出液和盐湖卤水中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性组合：锂矿石浸出液和沉锂母液，盐湖卤水，盐湖卤水和沉锂母液，锂电池废料浸出液，锂电池废料浸出液和沉锂母液。

优选地，所述含锂溶液中锂的浓度为0.25-5g/L，例如可以是0.25g/L、0.3g/L、0.5g/L、0.8g/L、1g/L、1.5g/L、2g/L、2.5g/L、3g/L、3.5g/L、4g/L、4.5g/L、4.8g/L或5g/L等。

优选地，所述含锂溶液中主要杂质元素钠、钾和硼的浓度独立地分别为10-150g/L，0-50g/L和0-10g/L，例如，钠的浓度可以是10g/L、15g/L、20g/L、30g/L、50g/L、80g/L、90g/L、95g/L、100g/L、120g/L、140g/L或150g/L等；钾的浓度可以是0g/L、1g/L、5g/L、10g/L、15g/L、20g/L、30g/L、40g/L、45g/L或50g/L等；硼的浓度可以是0g/L、1g/L、2g/L、3g/L、5g/L、7g/L、9g/L或10g/L等。

优选地，所述含锂溶液中还含有铷、铝、镁、铯和钙等金属离子。

优选地，所述含锂溶液与有机相的体积比为0.2:1-5:1，例如可以是0.2:1、0.3:1、0.5:1、0.8:1、1:1、1.2:1、1.5:1、1.8:1、2:1、2.5:1、3:1、4:1或5:1等。若所述体积比小于0.2:1，锂不能被有效萃取，并且与Na和K不能很好分离；体积比大于5:1，锂的单级萃取效果较差，锂的萃取收率偏低。

优选地，步骤(1)中所述锂负载有机相中锂浓度为0.5-3g/L，例如可以是0.5g/L、0.8g/L、1g/L、1.2g/L、1.5g/L、1.8g/L、2g/L、2.2g/L、2.6g/L、2.8g/L或3g/L等。

优选地，所述锂负载有机相进行洗涤。尽管Na、K和B等不被有机萃取体系萃取，但萃取过程会产生相的夹带，少量Na、K和B等杂质随夹带的水进入负载有机相，需要进行洗涤，使杂质洗涤进入水相，锂得到进一步纯化。

优选地，所述洗涤液为水和/或含锂溶液。

优选地，步骤(2)中所述气-液-液三相反萃体系包含第一液相、第二液相和气相。

优选地，所述气相的气体包含SO₂、SO₃、CO₂或Cl₂中的任意一种或至少两种的组合，优选为SO₂和/或CO₂。

本发明中，反萃使用的气体中，SO₂、SO₃多为冶金过程高温处理硫化矿产生的尾气，工业用来制备副产硫酸，采用催化剂将SO₂氧化转化为SO₃，吸收制备硫酸，过程复杂，制备成本高。CO₂多为电厂和高温锅炉尾气，石灰烧制过程也产生大量的CO₂尾气，目前经过净化处理后排放，产生温室气体。Cl₂为氯碱行业的副产品，目前用来制备盐酸或制备消毒液以及氯化塑料行业，但在我国副产Cl₂严重过剩。本发明采用工业生产的尾气，或排放的温室气体实现锂的高效反萃，大大降低了运行成本，同时减轻了环境污染。

优选地，所述第一液相包含水。

优选地，所述第二液相包含锂负载有机相。

本发明中，反萃使用的所述气体溶于第一液相可以提供少量的H⁺，H⁺与锂负载有机相接触，并与Li⁺交换，Li⁺被反萃到水溶液中，被消耗的H⁺通过连续的气体反应进行补充，反萃到水相的Li⁺与气-液反应产生的阴离子结合形成锂的负载水溶液。锂的反萃取如式(2)所示：

nLi·E_NE_Ch+G+1/2nH₂O＝Li_nG(O)_1/2n+nE_N+nHE_Ch (2)

式(2)中，G为反萃所用的气体。

优选地，所述气-液-液三相反萃控制pH＝6-9，例如可以是6、7、8或9等。锂反萃是通过气-液-液连续三相反应实现，过程中生成Li_nG(O)_1/2n接近中性或偏碱性，反萃过程体系自动维持在近中性或弱碱性，pH＝6-9之间，不需要加入任何其他试剂进行酸碱度调节。

优选地，所述第一液相与第二液相的体积比为0.05:1-2:1，例如可以是是0.05:1、0.1:1、0.5:1、1:1、1.5:1或2:1等，若所述体积比小于0.05:1，锂的反萃效果较差；体积比大于2:1，反萃水溶液中锂浓度偏低，锂回收率低。

优选地，步骤(2)中所述气-液-液三相反萃采用多级连续逆流操作。

优选地，所述气-液-液三相反萃的设备包含连续混合澄清槽、萃取塔或离心萃取器中的任意一种，气-液-液三相反萃的级数在1-10级之间可调。优选为萃取塔，所述萃取塔的尺寸和级数可根据实际生产过程需要调整。

本发明中，所述气-液-液三相反萃设备通过调整设备数量和/或工艺参数，锂的反萃率均能达到90％以上。

优选地，步骤(2)中所述反萃液中锂的浓度为＞5g/L，例如可以是5.1g/L、5.2g/L、5.5g/L、5.8g/L、6.0g/L、6.5g/L、7.0g/L、9.0g/L或10g/L等。

优选地，步骤(3)中所述热处理的方式包括氧化、蒸发结晶或热分解中任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性组合：热分解和蒸发结晶，氧化和蒸发结晶。

优选地，步骤(3)中所述热处理的温度为60-90℃，例如可以是60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃或90℃等，若所述温度低于60℃，锂产品收率较低；温度高于90℃，热处理工段能耗增大。

优选地，所述热处理的时间为0.5-2h，例如可以是0.5h、1h、1.5h或2h等。

本发明中，所述热处理根据反萃使用的气体种类进行调整，采用SO₂气体反萃，得到Li₂SO₃溶液，加热氧化后形成Li₂SO₄，再加热蒸发结晶后得到Li₂SO₄产品；采用SO₃气体反萃，得到Li₂SO₄，直接蒸发结晶获得Li₂SO₄产品；采用CO₂气体反萃，加热获得Li₂CO₃产品；采用Cl₂反萃，获得LiCl产品。

优选地，所述氧化所用的氧化剂为空气、氧气以及臭氧气体。

优选地，所述蒸发结晶采用MVR或多效蒸发。

优选地，所述热分解采用封闭或半封闭容器。

优选地，所述分离的方式包含过滤、抽滤或离心中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性组合：离心和过滤、离心和抽滤。

优选地，所述锂产品为硫酸锂、氯化锂或碳酸锂，产品纯度>96％，例如可以是96.5％、97％、98％或99％等。

优选地，步骤(3)分离后的母液返回步骤(1)的含锂溶液中，和/或返回步骤(2)的第一液相中，提高锂的总收率，实现废水零排放。

优选地，本发明提供的方法，包括以下步骤：

(1)将中性萃取剂和螯合萃取剂混合形成复合萃取剂，控制中性萃取剂与螯合萃取剂的体积比为0.2:1-2:1，再加入稀释剂和相修饰剂混合形成萃取体系，控制复合萃取剂和相修饰剂的体积百分比独立地分别为5-30％和0-10％。在pH＝10-13的条件下与锂浓度为0.25-5g/L的溶液进行萃取，控制含锂溶液与有机相的体积比为0.2:1-5:1，然后分离，得到锂浓度为0.5-3g/L的负载有机相；

所述中性萃取剂包含磷酸三丁酯(TBP)、甲基磷酸二甲庚酯(P350)、三辛基氧化膦(TOPO)、三辛基/已基氧化膦(Cyanex923)或N,N二-(1-甲基庚基)乙酰胺(N503)中的任意一种或至少两种的组合；

所述螯合萃取剂包含2-羟基-5-壬基苯乙酮肟(LIX84)、十二烷基苯基-甲基-β-二酮(LIX54)、2-羟基-5-壬基苯甲醛肟(LIX860)或与之具有相同官能团的萃取剂中的任意一种或至少两种的组合；

(2)将步骤(1)得到的锂负载有机相进行洗涤，然后在连续逆流萃取塔中进行气-液-液三相反萃，控制反萃体系的pH＝6-9，得到锂浓度＞5g/L的反萃液；

所述气-液-液三相反萃体系中的气体包含SO₂、SO₃、CO₂或Cl₂中的任意一种或至少两种的组合；

(3)将步骤(2)得到的反萃液在60-90℃下进行热处理0.5-2h，分离，得到锂产品以及分离后的母液。

与现有技术相比，本发明的有益效果为：

(1)本发明提供的萃取-反萃分离纯化提取锂的方法，通过采用复合萃取剂实现锂与Na、K和B等杂质离子的高效分离，再通过气-液-液三相连续反萃，锂的反萃率为90％以上，实现液相和气相的循环使用，锂的总收率为83％以上，得到的锂产品的纯度为96％以上；

(2)本发明提供的方法处理量大，工艺和设备简单，投资小，能耗低，可实现连续化生产，具有较高的应用价值。

附图说明

图1是本发明提供的萃取-反萃分离纯化提取锂的工艺流程图。

图2是本发明提供的气-液-液三相反萃设备示意图。图中，1是电动搅拌器，2是气体出口，3是轻相出口，4是搅拌塔板，5是萃取塔塔体，6是气体分布器，7是气体入口，8是重相出口，9是重相入口，10是轻相入口，11是脉冲系统。

具体实施方式

下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

本发明提供的萃取-反萃分离纯化提取锂的工艺流程，如图1所示。其显示含锂溶液在pH＝10-13的条件下发生锂的萃取，然后对萃取液进行洗涤除去Na、K和B等杂质，萃取液再通过气-液-液三相进行连续反萃，得到锂的反萃液，再经过热处理，分离后获得锂产品。分离后的母液按循环方式1返回Li萃取步骤，和/或按循环方式2返回Li的反萃步骤，得到循环利用。

本发明提供的气-液-液三相反萃设备示意图，如图2所示。其显示所述设备为萃取塔，气相经塔底气体入口7进入萃取塔，经气体分布器6进入萃取塔塔体5与液相接触反应，未反应的气体经塔顶气体出口2排出；第一液相经塔底轻相入口10进入萃取塔，经塔体进行反萃，含有锂的反萃液经轻相出口3排出；第二液相经塔顶重相入口9进入塔内，发生反萃，反应后的溶液经重相出口8排出。根据实际生产需要，调节塔体的塔板实现级数的调整。电动搅拌器1和搅拌塔板4使得气-液-液三相充分接触，脉冲系统11为第一液相的逆流提供动力。

实施例1

本实施例提供一种萃取-反萃分离纯化提取锂的方法，包括以下步骤：

(1)将TBP和LIX84混合形成复合萃取剂，控制TBP与LIX84的体积比为0.2:1，磺化煤油做稀释剂，复合萃取剂的体积百分比为20％，另外加入体积百分比为5％的十二烷醇作为相修饰剂，在pH＝10的条件下与锂浓度为0.5g/L和钠浓度为10g/L的锂电池废料浸出液净化高价金属离子得到的溶液进行萃取，控制锂电池废料浸出液净化高价金属离子得到的溶液与有机相的体积比为2.2:1，然后分离，得到锂浓度为1g/L的负载有机相；

(2)将步骤(1)得到的负载有机相进行水洗3次，然后在连续逆流萃取塔中进行气-液-液三相反萃，所述萃取塔的级数为3级，使用CO₂作为气相，水为反萃第一液相，控制水与负载有机相的体积比为0.15:1，反萃体系的pH＝8，得到锂浓度6.5g/L的反萃液；

(3)将步骤(2)得到的反萃液在60℃下进行热处理2h，抽滤，得到碳酸锂产品，碳酸锂沉淀后的母液返回步骤(2)的反萃段。

实施例2

本实施例提供一种萃取-反萃分离纯化提取锂的方法，包括以下步骤：

(1)将TOPO和LIX860混合形成复合萃取剂，控制TOPO与LIX860的体积比为1:1，正十二烷为稀释剂，复合萃取剂的体积百分比为25％，在pH＝12的条件下与锂浓度为2g/L、钠浓度为50g/L、钾浓度为25g/L和硼浓度为10g/L的沉锂母液进行萃取，控制沉锂母液与有机相的体积比为1:1，然后分离，得到锂浓度为2g/L的负载有机相；

(2)将步骤(1)得到的负载有机相进行水洗3次，然后在连续逆流萃取塔中进行气-液-液三相反萃，所述萃取塔的级数为3级，使用SO₂作为气相，水作为反萃液相，并控制水与负载有机相的体积比为0.1:1，反萃体系的pH＝6，得到锂浓度19.5g/L的反萃液；

(3)将步骤(2)得到的反萃液在80℃下空气氧化1h，然后MVR蒸发，得到硫酸锂产品。

实施例3

本实施例提供一种萃取-反萃分离纯化提取锂的方法，包括以下步骤：

(1)将Cyanex923和LIX54混合形成复合萃取剂，控制Cyanex923与LIX54的体积比为2:1，磺化煤油为稀释剂，复合萃取剂的体积百分比为15％，在pH＝13的条件下与锂浓度为5g/L、钠浓度为100g/L、钾浓度为50g/L和硼浓度为5g/L的盐湖卤水浓缩溶液进行萃取，控制盐湖卤水浓缩溶液与有机相的体积比为0.2:1，然后分离，得到锂浓度为2.4g/L的负载有机相；

(2)将步骤(1)得到的负载有机相进行水洗4次，然后在连续逆流萃取塔中进行气-液-液三相反萃，所述萃取塔的级数为3级，使用CO₂作为气相，使用水作为第一液相，控制水与负载有机相的体积比为0.25:1，反萃体系的pH＝9，得到锂浓度9.3g/L的反萃液；

(3)将步骤(2)得到的反萃液在80℃下进行热处理0.5h，过滤，得到碳酸锂产品，母液返回步骤(1)萃取段。

实施例4

与实施例1相比，区别仅在于，将步骤(1)中锂电池废料浸出液净化高价金属离子得到的溶液替换为锂矿石浸出液与沉锂母液的混合溶液，其中Li的浓度为1.0g/L，Na的浓度为20g/L，还含有少量的其他杂质，并采用有机相与含锂溶液的体积比增大为1:1，负载有机相中的锂为0.99g/L。

实施例5

与实施例1相比，区别仅在于，将步骤(1)中的锂电池废料浸出液净化高价金属离子得到的溶液的浓度替换为0.25g/L，萃取的锂电池废料浸出液净化高价金属离子得到的溶液与有机相的体积比替换为5:1，负载有机相中锂的浓度为1.18g/L。

实施例6

与实施例1相比，区别仅在于，将步骤(1)中锂电池废料浸出液净化高价金属离子得到的溶液与有机相的体积比替换为5:1，pH提高到13，负载有机相中锂浓度为2.48g/L。

实施例7

与实施例1相比，区别仅在于，将步骤(2)中水与负载有机相的体积比替换为0.05:1。

实施例8

与实施例1相比，区别仅在于，将步骤(1)中TBP与LIX84的体积比替换为2:1。

实施例9

与实施例1相比，区别仅在于，将步骤(1)中锂电池废料浸出液净化高价金属离子得到的溶液与有机相的体积比替换为5:1。

实施例10

与实施例2相比，区别仅在于，将步骤(2)中水与负载有机相的体积比替换为2:1。

对比例1

与实施例1相比，区别仅在于，将步骤(1)中TBP和LIX84形成的复合萃取剂替换为TBP或LIX84，Li的萃取率均小于10％。

对比例2

与实施例1相比，区别仅在于，将步骤(2)中气-液-液三相反萃中的气体替换为空气，反萃后pH为11.2，Li的反萃率<20％。

对比例3

与实施例1相比，区别仅在于，将步骤(1)中pH＝10替换为pH＝9，Li萃取率35.3％，没有工业实施的经济性。

对比例4

与实施例1相比，区别仅在于，将步骤(1)中pH＝10替换为pH＝14，Li萃取率为75.5％，可能是由于杂质元素Na或K的竞争萃取导致Li萃取率降低，同时提高pH值，碱耗量增大，因此实际应用经济性差。

萃取-反萃分离纯化提取锂方法的评价：

通过将实施例1-8和对比例1-4方法中锂的萃取率、反萃率和锂的总收率进行计算与评价，评价结果如表1所示。

表1

本发明中，锂单次回收率的计算方法为：

R₀＝R_l×R₂

其中，R₀-锂单次回收率，％；R₁-锂单次萃取率，％；R₂-锂单次反萃率，％。

通过实施例和对比例分析，本发明提供的方法，通过采用复合萃取剂实现锂高效提取和纯化，锂的萃取率在92％以上，通过气-液-液三相连续反萃，锂的反萃率为90％以上，总收率为83％以上，得到的锂产品的纯度为96％以上。该方法效率高、工业可实施性强。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的特征，但本发明并不局限于上述特征，即不意味着本发明必须依赖上述特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用方法的等效替换以及辅助方法的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。