阅读说明：本技术 一种丙二腈的合成方法 (Synthesis method of malononitrile ) 是由 梁海 杨国民 王玉 金炳旭 周琦 刘晗 高宏宇 于 2019-10-23 设计创作，主要内容包括：本发明属于有机合成技术领域,提供了一种丙二腈的合成方法,步骤如下：按照摩尔比为1:1～3:1,将二氯甲烷和氰化钠添加到反应釜内,在搅拌条件和加热条件下,缓慢向反应釜内加入催化剂,控制反应釜内温度在90℃,加料结束后继续保温5-9h；反应结束后向反应产物中添加去离子水多次洗涤有机相,分离出有机相,对有机相干燥、精馏后得到丙二腈；所述的催化剂为三氯化铝与四丁基溴化铵的组合物。本发明采用廉价的二氯甲烷为原料一步法直接合成了丙二腈产品,工艺路线简单、成本低。(The invention belongs to the technical field of organic synthesis, and provides a method for synthesizing malononitrile, which comprises the following steps: adding dichloromethane and sodium cyanide into a reaction kettle according to a molar ratio of 1: 1-3: 1, slowly adding a catalyst into the reaction kettle under stirring and heating conditions, controlling the temperature in the reaction kettle at 90 ℃, and continuing to keep the temperature for 5-9 hours after the addition is finished; adding deionized water into the reaction product after the reaction is finished to wash an organic phase for multiple times, separating the organic phase, drying and rectifying the organic phase to obtain malononitrile; the catalyst is a composition of aluminum trichloride and tetrabutylammonium bromide. The method adopts cheap dichloromethane as a raw material to directly synthesize the malononitrile product by a one-step method, and has simple process route and low cost.)

一种丙二腈的合成方法

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，特别涉及一种丙二腈的合成方法。

背景技术

丙二腈是一种重要的精细化工中间体，用于有机合成，金的浸提剂。医药方面，是合成维生素B1、氨蝶呤、氨苯蝶啶等一系列重要药物中间体。染料方面、农药方面及其他方面都有重要的用途。也可用作金的萃取剂。中国现主要用于生产氨苯蝶啶、苄嘧黄隆、1,4,5,8-萘四甲酸、嘧啶系列产品。

传统丙二腈合成工艺主要包括两种，一、乙腈与氯氰反应法。以氯氰为原料与乙腈反应制得丙二腈，该路线收率低、尚未实现工业化。二、由氰乙酸乙酯与氨作用，在20℃以下反应，在冰浴中冷却2h，将沉淀滤出，滤饼用冰水洗涤，然后用乙醇重结晶得氰乙酰胺，由氰乙酰胺与五氧化二磷作用，减压蒸馏，收集110～120℃以下馏分为粗品，然后再减压蒸馏得成品，该路线工艺流程长废水量大。

发明内容

针对上述实际情况，本发明提供一种丙二腈合成方法，以廉价的二氯甲烷为原料与***反应，一步法直接合成丙二腈，路线简单。

本发明的技术方案：

一种丙二腈的合成方法，步骤如下：

按照摩尔比为1:1～3:1，将二氯甲烷和***添加到反应釜内，在搅拌条件和加热条件下，缓慢向反应釜内加入催化剂，控制反应釜内温度在90℃，加料结束后继续保温5-9h；反应结束后向反应产物中添加去离子水多次洗涤有机相，分离出有机相，对有机相干燥、精馏后得到丙二腈；所述的催化剂为三氯化铝与四丁基溴化铵的组合物。

所述的催化剂加入量为m(NaCN):m(四丁基溴化铵)＝1:0.01～1:0.2，且n(NaCN):n(AlCl₃)＝1:0.5～1:2。

本发明的有益效果：采用廉价的二氯甲烷为原料一步法直接合成了丙二腈产品，工艺路线简单、成本低。

具体实施方式

以下结合技术方案，进一步说明本发明的具体实施方式。

实施例1

向反应釜内加入120g二氯甲烷、49g***，开启搅拌、加热，缓慢向釜内加入170g三氯化铝与3g四丁基溴化铵，控制反应釜内温度在90℃，加料结束后继续保温8h，反应结束后向反应器内加入去离子水多次洗涤有机相，分出有机相，有机相干燥、精馏后得到丙二腈产品，丙二腈收率89％。

对比例1.1

向反应釜内加入120g二氯甲烷、49g***，开启搅拌、加热，缓慢向釜内加入170g三氯化铝，控制反应釜内温度在90℃，加料结束后继续保温8h，反应结束后向反应器内加入去离子水多次洗涤有机相，分出有机相，有机相干燥、精馏后得到丙二腈产品，丙二腈收率15.7％。

对比例1.2

向反应釜内加入120g二氯甲烷、49g***，开启搅拌、加热，缓慢向釜内加入170g三氯化铝，控制反应釜内温度在90℃，加料结束后继续保温8h，反应结束后向反应器内加入去离子水多次洗涤有机相，分出有机相，有机相干燥、精馏后得到丙二腈产品，丙二腈收率16.5％。

对比例1.3

向反应釜内加入120g二氯甲烷、49g***，开启搅拌、加热，缓慢向釜内加入3g四丁基溴化铵，控制反应釜内温度在90℃，加料结束后继续保温8h，反应结束后向反应器内加入去离子水多次洗涤有机相，分出有机相，有机相干燥、精馏后得到丙二腈产品，丙二腈收率12.3％。

对比例1.4

向反应釜内加入120g二氯甲烷、49g***，开启搅拌、加热，缓慢向釜内加入10g四丁基溴化铵，控制反应釜内温度在90℃，加料结束后继续保温8h，反应结束后向反应器内加入去离子水多次洗涤有机相，分出有机相，有机相干燥、精馏后得到丙二腈产品，丙二腈收率13.1％。

实施例2

向反应釜内加入84.9g二氯甲烷、49g***，开启搅拌、加热，缓慢向釜内加入133g三氯化铝与3g四丁基溴化铵，控制反应釜内温度在90℃，加料结束后继续保温7h，反应结束后向反应器内加入去离子水多次洗涤有机相，分出有机相，有机相干燥、精馏后得到丙二腈产品，丙二腈收率为84.9％。

对比例2.1

向反应釜内加入84.9g二氯甲烷、49g***，开启搅拌、加热，缓慢向釜内加入133g三氯化铝，控制反应釜内温度在90℃，加料结束后继续保温7h，反应结束后向反应器内加入去离子水多次洗涤有机相，分出有机相，有机相干燥、精馏后得到丙二腈产品，丙二腈收率为13.9％。

对比例2.2

向反应釜内加入84.9g二氯甲烷、49g***，开启搅拌、加热，缓慢向釜内加入150g三氯化铝，控制反应釜内温度在90℃，加料结束后继续保温7h，反应结束后向反应器内加入去离子水多次洗涤有机相，分出有机相，有机相干燥、精馏后得到丙二腈产品，丙二腈收率为14.2％。

对比例2.3

向反应釜内加入84.9g二氯甲烷、49g***，开启搅拌、加热，缓慢向釜内加入3g四丁基溴化铵，控制反应釜内温度在90℃，加料结束后继续保温7h，反应结束后向反应器内加入去离子水多次洗涤有机相，分出有机相，有机相干燥、精馏后得到丙二腈产品，丙二腈收率为10.8％。

对比例2.4

向反应釜内加入84.9g二氯甲烷、49g***，开启搅拌、加热，缓慢向釜内加入8g四丁基溴化铵，控制反应釜内温度在90℃，加料结束后继续保温7h，反应结束后向反应器内加入去离子水多次洗涤有机相，分出有机相，有机相干燥、精馏后得到丙二腈产品，丙二腈收率为11.5％。