阅读说明：本技术 有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的单胺化合物 (Organic electroluminescent device and monoamine compound for organic electroluminescent device ) 是由 宇野卓矢 于 2019-05-22 设计创作，主要内容包括：本申请涉及有机电致发光装置,其包括第一电极、在所述第一电极上提供的第二电极、以及在所述第一电极与所述第二电极之间提供的多个有机材料层,其中所述多个有机材料层中的至少一个有机材料层包含单胺化合物,并且所述单胺化合物包含核结构,所述核结构包含经结合而形成螺结构的两个稠合环,其中每个稠合环具有三个或多于三个的五元环或六元环的稠合结构。可以实现高的发射效率。(An organic electroluminescent device includes a first electrode, a second electrode provided on the first electrode, and a plurality of organic material layers provided between the first electrode and the second electrode, wherein at least one organic material layer of the plurality of organic material layers includes a monoamine compound, and the monoamine compound includes a core structure including two fused rings combined to form a spiro structure, wherein each fused ring has a fused structure of three or more five-or six-membered rings. High emission efficiency can be achieved.)

有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的单胺化合物

相关申请的交叉引用

本申请要求2018年5月28日向韩国知识产权局提交的第10-2018-0060192号韩国专利申请的优先权和权益，所述申请的全部内容通过援引并入本文。

技术领域

本公开内容在此涉及有机电致发光装置及在有机电致发光装置中使用的单胺化合物。

背景技术

作为图像显示装置的有机电致发光装置的开发正在积极地进行。与液晶显示装置不同，有机电致发光装置是所谓的自发光显示装置，其中从第一电极和第二电极注入的空穴和电子在发射层中复合，并且在发射层中的包括有机化合物的发光材料发射光以实现显示。

在有机电致发光装置应用于显示装置时，驱动电压的降低以及发光效率和寿命(例如，使用期限)的增加是期望的，并且不断地追求用于稳定地实现对有机电致发光装置的这些期望的材料的开发。

此外，正在进行用于实现具有高效率的有机电致发光装置的空穴传输层的材料的开发。

发明内容

根据本公开内容的实施方案的方面涉及有机电致发光装置和在所述有机电致发光装置中使用的单胺化合物。

根据本发明构思的实施方案，有机电致发光装置包括第一电极、在所述第一电极上的第二电极、以及在所述第一电极与所述第二电极之间的多个有机材料层，其中所述多个有机材料层中的至少一个有机材料层包含单胺化合物，并且所述单胺化合物包含核结构，所述核结构包含经结合而形成螺结构的两个稠合环，其中每个稠合环具有三个或多于三个的五元环或六元环的稠合结构。

在实施方案中，所述螺结构的中心原子可以是碳或硅。

当所述中心原子是碳时，所述核结构可以包含经结合而形成螺结构的两个稠合环，其中每个稠合环具有三个或多于三个的六元环的稠合结构，并且当所述中心原子是硅时，所述核结构可以包含经结合而形成螺结构的两个稠合环，其中每个稠合环具有三个或多于三个的五元环或六元环的稠合结构。

在实施方案中，所述有机材料层可以包括所述第一电极上的空穴传输区、所述空穴传输区上的发射层、和所述发射层上的电子传输区，其中所述空穴传输区包含所述单胺化合物。

在实施方案中，所述空穴传输区可以包括空穴注入层、以及在所述空穴注入层与所述发射层之间的空穴传输层，其中所述空穴传输层包含所述单胺化合物。

在实施方案中，所述空穴传输层可以包括多个有机层，并且所述多个有机层中的与所述发射层相邻的有机层可以包含所述单胺化合物。

在实施方案中，所述单胺化合物可以由以下式1表示：

式1

在式1中，Y为C或Si，当Y为C时，X₁和X₂各自独立地为O、S或SiR₄R₅，并且X₁和X₂彼此不同，以及当Y为Si时，X₁和X₂各自独立地为O、S、SiR₄R₅或直连键，并且排除X₁和X₂二者均为直连键(即，其中X₁和X₂二者均为直连键的情况被排除)。

在式1中，R₁至R₅各自独立地为取代或未取代的具有1至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有用于形成环的6至30个碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有用于形成环的2至30个碳原子的杂芳基基团，或者可以与相邻基团结合以形成环，并且L是直连键、取代或未取代的具有用于形成环的6至30个碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有用于形成环的2至30个碳原子的亚杂芳基基团。

在式1中，Ar₁和Ar₂各自独立地为取代或未取代的具有用于形成环的6至40个碳原子的烃环、或者取代或未取代的具有用于形成环的2至40个碳原子的杂环，a、b和n各自独立地为0或1，并且m为0至4的整数。

在实施方案中，所述由式1表示的单胺化合物可以由以下式2或式3表示：

式2

式3

在式2中，X₃和X₄各自独立地为O、S或SiR₄R₅，并且X₃和X₄彼此不同。

在式3中，X₅和X₆各自独立地为O、S、SiR₄R₅或直连键，并且排除X₅和X₆二者均为直连键。

在式2和式3中，R₁至R₅、L、Ar₁、Ar₂、a、b、m和n分别与式1相关的定义相同。

根据本发明构思的实施方案，有机电致发光装置包括第一电极、在所述第一电极上的第二电极、以及在所述第一电极与所述第二电极之间的多个有机材料层，其中所述多个有机材料层中的至少一个有机材料层包含由以上式1表示的单胺化合物。

根据本发明构思的实施方案，单胺化合物由以上式1表示。

附图说明

包括附图以提供对本发明构思的进一步理解，以及将附图并入本说明书中并且构成本说明书的一部分。附图例示出本发明构思的示例性实施方案，并且连同描述一起用于解释本发明构思的原理。在附图中：

图1是示意性地例示出根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置的横截面图；

图2是示意性地例示出根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置的横截面图；以及

图3是示意性地例示出根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置的横截面图。

具体实施方式

参考附图，根据示例性(例如，优选的示例性)实施方案，将容易地理解本发明构思的上述方面、其它方面、特征和改进。然而，本发明构思可以以不同形式实施并且不应解释为局限于本文所阐述的实施方案。相反，提供示例性实施方案，使得本文公开的内容变得透彻和完整，并且对本领域技术人员充分地描述本发明构思的主旨。

相同的参考数字表示相同的元件，以解释各个附图。在附图中，元件的尺寸可以为了使本发明构思清楚而被放大。应理解，尽管术语“第一”、“第二”等在本文可以用于描述各种元件，但是这些元件不应受限于这些术语。这些术语仅用于区分一个元件与另一元件。例如，以下讨论的第一元件可以称为第二元件，并且类似地，第二元件可以称为第一元件。如本文所用，单数形式旨在还包括复数形式，除非上下文明确另外说明。

还应理解，术语“包含(comprises)”或“包含(comprising)”在用于本说明书时，规定所述的特征、数字、步骤、操作、元件、部件或其组合的存在，但是不排除一个或多个其它的特征、数字、步骤、操作、元件、部件或其组合的存在或增添。应理解，当层、膜、区、板等被称为在另一部件“上”时，其可以“直接”在另一部件“上”，或者也可以存在介于中间的层。类似地，当层、膜、区、板等被称为在另一部件“下”时，其可以“直接”在另一部件“下”，或者也可以存在介于中间的层。

在描述中，-*表示待连接的部分。

首先，将通过参考图1至图3解释根据本发明构思的示例性实施方案的有机电致发光装置。

图1是示意性地例示出根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置的横截面图。图2是示意性地例示出根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置的横截面图。图3是示意性地例示出根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置的横截面图。

参考图1至图3，根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置10包括第一电极EL1、多个有机材料层OL和第二电极EL2。

第一电极EL1与第二电极EL2相对地设置，并且多个有机材料层OL可以设置在第一电极EL1与第二电极EL2之间。

同时，当与图1相比时，图2表示实施方案的有机电致发光装置10的横截面图，其中多个有机材料层OL包括空穴传输区HTR、发射层EML和电子传输区ETR。此外，当与图1相比时，图3表示实施方案的有机电致发光装置10的横截面图，其中空穴传输区HTR包括空穴注入层HIL和空穴传输层HTL，并且电子传输区ETR包括电子注入层EIL和电子传输层ETL。

第一电极EL1具有导电性。第一电极EL1可以是像素电极或阳极。第一电极EL1可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。当第一电极EL1是透射电极时，可以使用透明金属氧化物(例如氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锌(ZnO)和/或氧化铟锡锌(ITZO))形成第一电极EL1。当第一电极EL1是半透反射电极或反射电极时，第一电极EL1可以包含Ag、Mg、Cu、Al、Pt、Pd、Au、Ni、Nd、Ir、Cr、Li、Ca、LiF/Ca、LiF/Al、Mo、Ti，其化合物，或其混合物(例如，Ag和Mg的混合物)。此外，第一电极EL1可以包括多个层，所述多个层包括使用以上材料形成的反射层或半透反射层，以及使用ITO、IZO、ZnO或ITZO形成的透明导电层。例如，第一电极EL1可以具有ITO/Ag/ITO的三层结构，但本发明构思的实施方案不限于此。

第一电极EL1的厚度可以为约至约例如，约至约

在第一电极EL1上，提供多个有机材料层OL。有机材料层OL可以包括空穴传输区HTR、发射层EML和电子传输区ETR。

在第一电极EL1上提供空穴传输区HTR。空穴传输区HTR可以包括空穴注入层HIL、空穴传输层HTL、空穴缓冲层和电子阻挡层中的至少一种。空穴传输区HTR的厚度可以为，例如约至约

在实施方案中，多个有机材料层OL中的至少一层(例如空穴传输区HTR)可以包含单胺化合物，并且所述单胺化合物包含经结合而形成螺结构的两个稠合环的核结构，其中每个稠合环通过使三个或多于三个的五元环或六元环稠合而获得。根据本发明构思的实施方案的单胺化合物包含经结合而形成螺结构的两个稠合环的核结构，其中每个稠合环通过使三个或多于三个的五元环或六元环稠合而获得。单胺化合物在高温下具有优异耐久性，并且在高温条件下不容易被热分解，从而有助于增加装置寿命(例如，使用期限)。

在描述中，术语“取代或未取代的”可以是指未取代的基团，或被至少一个取代基取代的基团，所述取代基选自由以下组成的组：氘原子、卤素原子、氰基基团、硝基基团、氨基基团、甲硅烷基基团、硼基团、氧化膦基团、硫化膦基团、烷基基团、烯基基团、芳基基团和杂环(即，杂环基团)。此外，以上例示的各个取代基可以是取代或未取代的。例如，联苯基基团可以解释为芳基基团或被苯基基团取代的苯基基团。杂环可以是脂肪族杂环或芳香族杂环(例如，杂芳基基团)。

在描述中，术语“经由与相邻基团结合而形成环”可以是指经由与相邻基团结合而形成取代或未取代的烃环、或者取代或未取代的杂环。烃环可以是脂肪族烃环或芳香族烃环。杂环可以是脂肪族杂环或芳香族杂环。烃环和杂环可以是单环或多环的。此外，经由与相邻基团结合而形成的环可以与另一个环结合以形成螺结构。

在描述中，术语“相邻基团”可以是指由与被对应的取代基取代的原子直接结合的原子取代的取代基、由被对应的取代基取代的原子的取代的另一取代基、或空间定位在与对应的取代基最近位置处的取代基。例如，在1,2-二甲基苯中，两个甲基基团可以被解释为彼此的“相邻基团”，并且在1,1-二乙基环戊烷中，两个乙基基团可以被解释为彼此的“相邻基团”。

在描述中，卤素原子的实例可以包括氟原子、氯原子、溴原子和/或碘原子。

在描述中，烷基(即,烷基基团)可以是直链、支链或环状基团。烷基的碳数可以为1至30、1至20、1至10、或1至6。烷基的实例可以包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、2-乙基丁基、3,3-二甲基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、环戊基、1-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基戊基、4-甲基-2-戊基、正己基、1-甲基己基、2-乙基己基、2-丁基己基、环己基、4-甲基环己基、4-叔丁基环己基、正庚基、1-甲基庚基、2,2-二甲基庚基、2-乙基庚基、2-丁基庚基、正辛基、叔辛基、2-乙基辛基、2-丁基辛基、2-己基辛基、3,7-二甲基辛基、环辛基、正壬基、正癸基、金刚烷基、2-乙基癸基、2-丁基癸基、2-己基癸基、2-辛基癸基、正十一烷基、正十二烷基、2-乙基十二烷基、2-丁基十二烷基、2-己基十二烷基、2-辛基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、2-乙基十六烷基、2-丁基十六烷基、2-己基十六烷基、2-辛基十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、2-乙基二十烷基、2-丁基二十烷基、2-己基二十烷基、2-辛基二十烷基、正二十一基、正二十二烷基、正二十三基、正二十四基、正二十五基、正二十六基、正二十七基、正二十八基、正二十九基、正三十基等，但不限于此。

在描述中，烯基(即，烯基基团)可以是直链或支链。碳数没有具体限制，但可以是2至30、2至20、或2至10。烯基的实例包括乙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1,3-丁二烯基芳基、苯乙烯基、苯乙烯基乙烯基等，但不限于此。

在描述中，芳基(即，芳基基团)是指衍生自芳香族烃环的官能团或取代基。芳基可以是单环芳基或多环芳基。在芳基中用于形成环的碳数可以为6至60、6至30、6至20、或6至15。芳基的实例可以包括苯基、萘基、芴基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基、六联苯基、亚联苯基、亚三苯基、芘基、苯并荧蒽基、基等，但不限于此。

在描述中，杂芳基(即，杂芳基基团)是指衍生自芳香族烃环且包含B、O、N、P、Si或S中的至少一个作为用于形成环的杂原子的官能团或取代基。杂芳基可以是单环杂芳基或多环杂芳基。在杂芳基中用于形成环的碳数可以为6至60、6至30、6至20、或6至15。在杂芳基中用于形成环的杂原子可以为1至30、1至20、或1至10，例如例如2、3、4、5、6、7、8或9。

在描述中，杂环可以包含B、O、N、P、Si或S中的至少一个作为用于形成环的杂原子。当杂环包含两个或多于两个的杂原子时，两个或多于两个的杂原子可以相同或不同。杂环可以是单环杂环或多环杂环，并且可以包括杂芳基基团。用于形成杂环的环的碳数可以为2至30、2至20、或2至10。用于形成杂环的环的杂原子可以为1至20、1至10、或1至5，例如2、3、4、5、6、7、8或9。杂环的实例可以包括噻吩、呋喃、吡咯、咪唑、噻唑、噁唑、噁二唑、***、吡啶、联吡啶、嘧啶、三嗪、吖啶、哒嗪、吡嗪、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、吩噁嗪、酞嗪、吡啶并嘧啶、吡啶并吡嗪、吡嗪并吡嗪、异喹啉、吲哚、咔唑、N-芳基咔唑、N-杂芳基咔唑、N-烷基咔唑、苯并噁唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并咔唑、苯并噻吩、二苯并噻吩、噻吩并噻吩、苯并呋喃、菲咯啉、异噁唑、噻二唑、吩噻嗪、二苯并噻咯、二苯并呋喃等，但不限于此。

在描述中，甲硅烷基(即，甲硅烷基基团)可以是烷基甲硅烷基或芳基甲硅烷基。甲硅烷基的实例可以包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等。然而，本发明构思的实施方案不限于此。

在描述中，氨基基团的碳数不特别受到限制，但可以为1至30。氨基基团可以是烷基氨基基团或芳基氨基基团。氨基基团的实例可以包括甲基氨基基团、二甲基氨基基团、苯基氨基基团、二苯基氨基基团、萘基氨基基团、9-甲基-蒽基氨基基团、三苯基氨基基团等，但不限于此。

在描述中，除了亚芳基是二价基团之外，对芳基的解释被应用于亚芳基。

在描述中，除了亚杂芳基是二价基团之外，对杂芳基的解释被应用于亚杂芳基。

在单胺化合物的上述核结构中，螺结构的中心原子可以是碳或硅。

当螺结构的中心原子是碳(C)时，核结构可以具有两个稠合环的螺结构，每个稠合环是三个或多于三个的六元环的稠合环。

当螺结构的中心原子是硅(Si)时，核结构可以具有两个稠合环的螺结构，每个稠合环是三个或多于三个的五元环或六元环的稠合环。当螺结构的中心原子是硅时，不同于其中螺结构的中心原子是碳的情况，核结构的稠合环可以包含五元环以及六元环，并且可以是三个或多于三个的六元环的稠合环，或者一个或多于一个的五元环和两个或多于两个的六元环的稠合环。

单胺化合物可以具有例如由以下式1表示的结构：

式1

在式1中，Y可以是C或Si。

在式1中，当Y为C时，X₁和X₂可以各自独立地为O、S或SiR₄R₅。然而，如果单胺化合物具有高度的分子对称性，则分子之间的距离可能由于分子间相互作用而降低。因此，空穴迁移率可能降低并且发射效率可能劣化。因此，式1的X₁和X₂可以选择为不同的原子以降低单胺化合物的分子对称程度，并且进一步降低分子间相互作用和结晶度，从而提供具有优异的发射效率的有机电致发光装置。

在式1中，当Y为Si时，X₁和X₂可以各自独立地为O、S、SiR₄R₅或直连键。因为Si具有比C相对更大的原子半径，核结构本身可以具有扭曲构象并且可以具有小的分子对称程度，而无论X₁和X₂的种类如何。因此，不同于其中Y为C的情况，X₁和X₂可以是相同的原子。然而，鉴于分子的稳定性，排除其中X₁和X₂二者均为直连键的情况。

在式1中，R₁至R₅各自独立地为取代或未取代的具有1至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有用于形成环的6至30个碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有用于形成环的2至30个碳原子的杂芳基基团，或者可以与相邻基团结合以形成环。

在式1中，L是直连键、取代或未取代的具有用于形成环的6至30个碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有用于形成环的2至30个碳原子的亚杂芳基基团，并且n为0或1。

当n为0时，L可以是直连键，并且当n为1时，L可以是取代或未取代的具有用于形成环的6至30个碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有用于形成环的2至30个碳原子的亚杂芳基基团。

当L是取代或未取代的具有用于形成环的6至30个碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有用于形成环的2至30个碳原子的亚杂芳基基团时，L可以由以下式L-1至式L-4中的一个表示：

在式1中，Ar₁和Ar₂各自独立地为取代或未取代的具有用于形成环的6至40个碳原子的烃环、或者取代或未取代的具有用于形成环的2至40个碳原子的杂环，并且a和b各自独立地为0或1。

当a和b各自为0时，由式1表示的单胺化合物可以具有以下的结构，其中各自具有三个稠合的五元环或六元环的两个稠合环结合以形成螺结构。当a和/或b为1时，由式1表示的单胺化合物可以具有以下的结构，其中三个稠合的五元环或六元环的稠合环和四个稠合的五元环或六元环的稠合环结合以形成螺结构。

在式1中，m为0至4的整数。

在式1中，当Y为碳时，由式1表示的单胺化合物可以例如由以下式2表示：

式2

在式2中，X₃和X₄可以各自独立地为O、S或SiR₄R₅。然而，X₃和X₄彼此不同。在式2中，R₁至R₅、L、Ar₁、Ar₂、a、b、m和n分别与式1相关的定义相同。

在式1中，当Y为硅时，由式1表示的单胺化合物可以例如由以下式3表示：

式3

在式3中，X₅和X₆各自独立地为O、S、SiR₄R₅或直连键，并且排除其中X₅和X₆二者均为直连键的情况。在式3中，R₁至R₅、L、Ar₁、Ar₂、a、b、m和n分别与式1相关的定义相同。

由式2表示的单胺化合物可以例如由以下式2-1至式2-6中的任一个表示：

式2-1

式2-2

式2-3

式2-4

式2-5

式2-6

在式2-1至式2-6中，R₁至R₅、L、Ar₁、Ar₂、a、b、m和n分别与式1相关的定义相同。

由式3表示的单胺化合物可以例如由以下式3-1至式3-11中的任一个表示：

式3-1

式3-2

式3-3

式3-4

式3-5

[式3-6]

[式3-7]

[式3-8]

[式3-9]

[式3-10]

[式3-11]

在式3-1至式3-11中，R₁至R₅、L、Ar₁、Ar₂、a、b、n和m分别与式1相关的定义相同。

单胺化合物可以选自以下化合物组1和化合物组2中表示的化合物。然而，本发明构思的实施方案不限于此。

[化合物组1]

[化合物组2]

再次参考图2和图3，空穴传输区HTR可以具有使用单一材料形成的单层、使用多种不同材料形成的单层、或包括使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。

空穴传输区HTR可以具有空穴注入层HIL或空穴传输层HTL的单层结构，并且可以具有使用空穴注入材料和空穴传输材料形成的单层结构。或者，空穴传输区HTR可以具有使用多种不同材料形成的单层结构，或者从第一电极EL1层压的空穴注入层HIL/空穴传输层HTL、空穴注入层HIL/空穴传输层HTL/空穴缓冲层、空穴注入层HIL/空穴缓冲层、空穴传输层HTL/空穴缓冲层、或空穴注入层HIL/空穴传输层HTL/电子阻挡层的结构，但不限于此。

空穴传输区HTR可以使用各种合适的方法(例如真空沉积法、旋涂法、铸造法、朗缪尔-布洛杰特(Langmuir-Blodgett,LB)法、喷墨印刷法、激光印刷法和/或激光诱导热成像(LITI)法)形成。

空穴注入层HIL可以包括例如酞菁化合物(例如铜酞菁)；N,N’-二苯基-N,N’-双-[4-(苯基-间甲苯基-氨基)-苯基]-联苯基-4,4’-二胺(DNTPD)、4,4’,4”-三(3-甲基苯基苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、4,4’,4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(TDATA)、4,4’,4”-三{N-(2-萘基)-N-苯基氨基}-三苯胺(2-TNATA)、聚(3,4-乙烯二氧基噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚苯胺/樟脑磺酸(PANI/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸酯)(PANI/PSS)、N,N’-二(萘-1-基)-N,N’-二苯基-联苯胺(NPB)、含三苯胺的聚醚酮(TPAPEK)、4-异丙基-4’-甲基二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、二吡嗪并[2,3-f:2’,3’-h]喹喔啉-2,3,6,7,10,11-六甲腈(HAT-CN)等。

空穴传输层HTL可以包括例如咔唑衍生物(例如N-苯基咔唑和聚乙烯基咔唑)、基于氟的衍生物、N,N’-双(3-甲基苯基)-N,N’-二苯基-[1,1-联苯基]-4,4’-二胺(TPD)、基于三苯胺的衍生物(例如4,4’,4”-三(N-咔唑基)三苯胺(TCTA))、N,N’-二(1-萘-1-基)-N,N’-二苯基-联苯胺(NPB)、4,4’-亚环己基双[N,N-双(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)、4,4’-双[N,N’-(3-甲苯基)氨基]-3,3’-二甲基联苯(HMTPD)、1,3-双(N-咔唑基)苯(mCP)等。

空穴传输区HTR的厚度可以为约至约例如，约至约当空穴传输区HTR包括空穴注入层HIL和空穴传输层HTL二者时，空穴注入层HIL的厚度可以为约至小于约例如，约至约并且空穴传输层HTL的厚度可以为约至约当空穴传输区HTR、空穴注入层HIL和空穴传输层HTL的厚度满足上述范围时，可以获得令人满意的空穴传输性质，而没有驱动电压的显著升高。

除了上述材料之外，空穴传输区HTR可以进一步包含电荷产生材料以增加导电性。电荷产生材料可以均匀地或非均匀地分散在空穴传输区HTR中。电荷产生材料可以例如为p-掺杂剂。p-掺杂剂可以为醌衍生物、金属氧化物或含氰基基团的化合物中的一种，但不限于此。例如，p-掺杂剂的非限制性实例可以包括醌衍生物(例如四氰基醌二甲烷(TCNQ)和2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基醌二甲烷(F4-TCNQ))、金属氧化物(例如氧化钨和氧化钼)等，但不限于此。

如以上所述，除了空穴注入层HIL和空穴传输层HTL之外，空穴传输区HTR可以进一步包括空穴缓冲层或电子阻挡层中的至少一种。空穴缓冲层可以根据从发射层EML发射的光的波长来补偿共振距离并且增加发光效率。包含在空穴传输区HTR中的材料可以用作包含在空穴缓冲层中的材料。电子阻挡层是防止或减少从电子传输区ETR至空穴传输区HTR的电子注入的层。

当空穴传输区HTR包括空穴注入层HIL和空穴传输层HTL二者以及前述的单胺化合物时，可以将单胺化合物包含在空穴传输层HTL中。

当空穴传输层HTL由多个有机层组成时，单胺化合物可以包含在与发射层EML相邻的有机层中。

当空穴传输区HTR包含单胺化合物时，空穴传输区HTR可以进一步包含除了单胺化合物之外的合适的(例如，已知的)材料。

在空穴传输区HTR上提供发射层EML。发射层EML可以具有例如约至约或约至约的厚度。发射层EML可以具有使用单一材料形成的单层、使用多种不同材料形成的单层或具有使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。

发射层EML可以包含稠合环化合物。发射层EML可以包含主体和掺杂剂，并且掺杂剂可以包含稠合环化合物。掺杂剂可以是磷光掺杂剂或荧光掺杂剂。掺杂剂可以是热活化延迟荧光掺杂剂，并且稠合环化合物可以是热活化延迟荧光掺杂剂。

发射层EML可以是除了稠合环化合物之外还进一步包含合适的(例如，已知的)材料的层，或者可以不包含稠合环化合物。

主体可以是任何常用的合适材料，没有特定限制，并且可以包括例如双[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(DPEPO)、4,4’-双(咔唑-9-基)联苯(CBP)、1,3-双(咔唑-9-基)苯(mCP)、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]呋喃(PPF)、4,4’,4”-三(咔唑-9-基)-三苯胺(TCTA)或1,3,5-三(N-苯基苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)中的至少一种。例如，三(8-羟基喹啉基)铝(Alq₃)、4,4’-双(N-咔唑基)-1,1’-联苯(CBP)、聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、9,10-二(萘-2-基)蒽(ADN)、4,4’,4”-三(咔唑-9-基)-三苯胺(TCTA)、1,3,5-三(N-苯基苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、3-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽(TBADN)、二苯乙烯基亚芳基(DSA)、4,4’-双(9-咔唑基)-2,2’-二甲基-联苯(CDBP)、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽(MADN)、双[2-(二苯基膦基)苯基]醚氧化物(DPEPO)、六苯基环三磷腈(CP1)、1,4-双(三苯基甲硅烷基)苯(UGH2)、六苯基环三硅氧烷(DPSiO₃)、八苯基环四硅氧烷(DPSiO₄)、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并呋喃(PPF)等可以用作主体材料。

例如，发射层EML可以进一步包含N,N,N’,N’-四苯基-芘-1,6-二胺(TPD)、4,4’-双(2-(9-乙基-9H-咔唑-3-基)乙烯基)-1,1’-联苯；4,4’-双(9-乙基-3-咔唑亚乙烯基)-1,1’-联苯(BCzVBi)、10-苯基-10H,10’H-螺[吖啶-9,9’-蒽]-10’-酮(ACRSA)、3,4,5,6-四-9H-咔唑-9-基-1,2-苯二甲腈(4CzPN)、2,4,5,6-四-9H-咔唑-9-基-间苯二甲腈(4CzIPN)、双[4-(9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶)苯基]砜(DMAC-DPS)和2-吩噁嗪-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(PSZ-TRZ)中的至少一种作为掺杂剂。此外，发射层EML可以包含苯乙烯基衍生物(例如，1,4-双[2-(3-N-乙基咔唑基)乙烯基]苯(BCzVB)、4-(二-对甲苯基氨基)-4’-[(二-对甲苯基氨基)苯乙烯基]二苯乙烯(DPAVB)和N-(4-((E)-2-(6-((E)-4-(二苯基氨基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-N-苯基苯胺(N-BDAVBi))、苝及其衍生物(例如，2,5,8,11-四叔丁基苝(TBP))和/或芘及其衍生物(例如，1,1-二芘、1,4-二芘基苯和1,4-双(N,N-二苯基氨基)芘)作为合适的(例如，已知的)掺杂剂材料。

发射层EML可以是发射蓝光的蓝色发射层。发射层EML可以是发射在约510nm或小于510nm、或约480nm或小于480nm的波长区域内的光的发射层。发射层EML可以是辐射荧光的荧光发射层。

在发射层EML上提供电子传输区ETR。电子传输区ETR可以包括空穴阻挡层、电子传输层ETL和电子注入层EIL中的至少一种，但不限于此。

电子传输区ETR可以具有使用单一材料形成的单层、使用多种不同材料形成的单层或具有使用多种不同材料形成的多个层的多层结构。

例如，电子传输区ETR可以具有电子注入层EIL或电子传输层ETL的单层结构，或者使用电子注入材料和电子传输材料形成的单层结构。此外，电子传输区ETR可以具有含有多种不同材料的单层结构，或者从发射层EML层压的电子传输层ETL/电子注入层EIL、或空穴阻挡层/电子传输层ETL/电子注入层EIL的结构，但不限于此。电子传输区ETR的厚度可以例如为约至约

电子传输区ETR可以使用各种合适的方法(例如真空沉积法、旋涂法、铸造法、朗缪尔-布洛杰特(Langmuir-Blodgett,LB)法、喷墨印刷法、激光印刷法和/或激光诱导热成像(LITI)法)形成。

当电子传输区ETR包括电子传输层ETL时，电子传输区ETR可以包含基于蒽的化合物。电子传输区可以包括但不限于，例如三(8-羟基喹啉根合)铝(Alq₃)、1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯、2,4,6-三(3’-(吡啶-3-基)联苯-3-基)-1,3,5-三嗪、2-(4-(N-苯基苯并咪唑-1-基)苯基)-9,10-二萘基蒽、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯(TPBi)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-***(TAZ)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-***(NTAZ)、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(tBu-PBD)、双(2-甲基-8-喹啉根合-N1,O8)-(1,1’-联苯-4-根合)铝(BAlq)、铍双(苯并喹啉-10-醇盐)(Bebq₂)、9,10-二(萘-2-基)蒽(ADN)和其混合物。电子传输层ETL的厚度可以为约至约例如，约至约当电子传输层ETL的厚度满足上述范围时，可以获得令人满意的电子传输性质，而没有驱动电压的显著增加。

当电子传输区ETR包括电子注入层EIL时，电子传输区ETR可以使用LiF、喹啉锂(LiQ)、Li₂O、BaO、NaCl、CsF、镧系金属(例如Yb)或金属卤化物(例如RbCl和RbI)。然而，本发明构思的实施方案不限于此。电子注入层EIL也可以使用电子传输材料和绝缘有机金属盐的混合物材料形成。有机金属盐可以是具有约4eV或大于4eV的能带隙的材料。在一个实施方案中，有机金属盐可以包括例如金属乙酸盐、金属苯甲酸盐、金属乙酰乙酸盐、金属乙酰丙酮酸盐或金属硬脂酸盐。电子注入层EIL的厚度可以为约至约例如，至约当电子注入层EIL的厚度满足上述范围时，可以获得令人满意的电子注入性质，而没有驱动电压的显著增加。

电子传输区ETR可以包括如上所述的空穴阻挡层。空穴阻挡层可以包括例如2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(BCP)或4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bphen)中的至少一种。然而，本发明构思的实施方案不限于此。

在电子传输区ETR上提供第二电极EL2。第二电极EL2可以是公共电极或阴极。第二电极EL2可以是透射电极、半透反射电极或反射电极。当第二电极EL2为透射电极时，第二电极EL2可以包含透明金属氧化物，例如，ITO、IZO、ZnO、ITZO等。

当第二电极EL2是半透反射电极或反射电极时，第二电极EL2可以包含Ag、Mg、Cu、Al、Pt、Pd、Au、Ni、Nd、Ir、Cr、Li、Ca、LiF/Ca、LiF/Al、Mo、Ti，其化合物，或其混合物(例如，Ag和Mg的混合物)。第二电极EL2可以具有多层结构，所述多层结构包括使用上述材料形成的反射层或半透反射层和使用ITO、IZO、ZnO、ITZO等形成的透明导电层。

尽管未示出，但第二电极EL2可以连接辅助电极。当第二电极EL2连接辅助电极时，第二电极EL2的电阻可以减小。

在有机电致发光装置10中，根据向第一电极EL1和第二电极EL2中的每一个施加电压，从第一电极EL1注入的空穴可以经由空穴传输区HTR移动至发射层EML，并且从第二电极EL2注入的电子可以经由电子传输区ETR移动至发射层EML。电子和空穴在发射层EML中复合以产生激子，并且激子可以经由从激发态至基态的跃迁而发射光。

当有机电致发光装置10为顶部发射类型(即，顶部发射装置)时，第一电极EL1可以是反射电极，并且第二电极EL2可以是透射电极或半透反射电极。当有机电致发光装置10为底部发射类型(即，底部发射装置)时，第一电极EL1可以是透射电极或半透反射电极，并且第二电极EL2可以是反射电极。

根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置10使用上述单胺化合物作为有机材料层的材料，并且因此，可以增加其发射效率和寿命(即，使用期限)。

本发明构思的实施方案提供由以下式1表示的单胺化合物：

[式1]

在式1中，Y为C或Si；当Y为C时，X₁和X₂各自独立地为O、S或SiR₄R₅，并且X₁和X₂彼此不同；并且当Y为Si时，X₁和X₂各自独立地为O、S、SiR₄R₅或直连键，并且排除其中X₁和X₂二者均为直连键的情况。

在式1中，R₁至R₅各自独立地为取代或未取代的具有1至10个碳原子的烷基基团、取代或未取代的具有用于形成环的6至30个碳原子的芳基基团、或者取代或未取代的具有用于形成环的2至30个碳原子的杂芳基基团，或者可以与相邻基团结合以形成环。此外，L是直连键、取代或未取代的具有用于形成环的6至30个碳原子的亚芳基基团、或者取代或未取代的具有用于形成环的2至30个碳原子的亚杂芳基基团。

在式1中，Ar₁和Ar₂各自独立地为取代或未取代的具有用于形成环的6至40个碳原子的烃环、或者取代或未取代的具有用于形成环的2至40个碳原子的杂环，a、b和n各自独立地为0或1，并且m为0至4的整数。

以上所述实施方案的有机电致发光装置的解释中对单胺化合物的相同解释可以应用于当前实施方案的由式1表示的单胺化合物。

根据实施方案的单胺化合物可以是选自以上化合物组1和化合物组2中表示的化合物中的任一个。

在下文中，将参考实例(例如，特定)实施方案和比较实施方案更详细地解释本发明构思。以下实施方案仅仅是帮助理解本发明构思的示例，并且本发明构思的范围不限于此。

(合成实施例)

根据本发明构思的示例性实施方案的单胺化合物可以例如如下合成。然而，根据本发明构思的实施方案的单胺化合物的合成方法不限于此。

1.化合物A12的合成

根据本发明构思的实施方案的化合物A12可以例如如下合成。

(中间体IM-1的合成)

在氩气(Ar)气氛下，向500ml三颈烧瓶添加15.00g(56.6mmol)2-溴苯基苯硫醚和189ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加38.9ml(1.1当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加14.35g(1.1当量，62.2mmol)2-氯-9H-氧杂蒽-9-酮的THF溶液(15.6ml，1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约2小时。在检查(例如，检测)原材料消失后，添加32.4ml(10当量)AcOH和相同量的32.4ml盐酸，并且然后加热至约70℃并且在约70℃下搅拌约1小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应产物溶液。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-1(11.28g，产率50％)。

通过测量FAB-MS(即，利用快速原子轰击-质谱测量)并且观察到作为分子离子峰的m/z＝398的质量数来鉴定中间体IM-1。

(化合物A12的合成)

在Ar气氛下，向500ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(16.7mmol)IM-1、20.29g(0.03当量，0.5mmol)Pd(dba)₂、3.22g(2当量，33.5mmol)NaOtBu、84ml甲苯、5.91g(1.1当量，18.4mmol)双(4-联苯基)胺和0.34g(0.1当量，1.7mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层(例如，第一有机层)(例如，与第一水层分离)。将甲苯添加至水层(例如，添加至第一水层)，并且进一步萃取有机层(例如，第二有机层)。收集有机层(例如，第一有机层和第二有机层)，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物A12(9.61g，产率84％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝683的质量数来鉴定化合物A12。

2.化合物A24的合成

根据本发明构思的实施方案的化合物A24可以例如如下合成。

(中间体IM-2的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加10.40g(42.4mmol)N-苯基-4-苯胺、0.73g(0.03当量，1.3mmol)的Pd(dba)₂、4.07g(1当量，42.4mmol)NaOtBu、212ml甲苯、10.00g(1.0当量，42.4mmol)1,4-二溴苯和0.86g(0.1当量，4.23mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-2(14.25g，产率78％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝400的质量数来鉴定中间体IM-2。

(中间体IM-3的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加10.00g(25.0mmol)IM-2、2.04g(0.1当量，2.5mmol)Pd(dppf)Cl₂·CH₂Cl₂络合物、4.90g(2当量，50.0mmol)KOAc和7.61g(1.2当量，30.0mmol)双(频哪醇)二硼，然后加热并且回流约5小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-3(10.17g，产率91％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝447的质量数来鉴定中间体IM-3。

(化合物A24的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(11.2mmol)IM-3、4.90g(1.1当量，12.3mmol)的IM-1、4.63g(3当量，33.5mmol)K₂CO₃、0.65g(0.05当量，0.6mmol)Pd(PPh₃)₄和78ml甲苯/EtOH/H₂O(4/2/1)的混合物溶液，然后加热并且回流约5小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用饱和盐水溶液洗涤有机层并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物A24(6.88g，产率88％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝699的质量数来鉴定化合物A24。

3.化合物A39的合成

(中间体IM-4的合成)

在Ar气氛下，向500ml三颈烧瓶添加15.00g(56.6mmol)2-溴苯基苯硫醚和189ml(0.3M)THF，并且在低于约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加38.9ml(1.1当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加14.35g(1.1当量，62.2mmol)2-氯-9H-氧杂蒽-9-酮的THF溶液(15.6ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约2小时。在检查原材料消失后，添加32.4ml(10当量)AcOH和相同量的32.4ml盐酸，并且在约70℃下搅拌约1小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应产物溶液。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-4(13.31g，产率59％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝398的质量数来鉴定中间体IM-4。

(化合物A39的合成)

在Ar气氛下，向500mL三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(16.7mmol)IM-4、0.29g(0.03当量，0.5mmol)Pd(dba)₂、3.22g(2当量，33.5mmol)NaOtBu、84ml甲苯、5.44g(1.1当量，18.4mmol)N-(4-联苯基)-1-萘胺和0.34g(0.1当量，1.7mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物A39(8.91g，产率81％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝657的质量数来鉴定化合物A39。

4.化合物A48的合成

(中间体IM-5的合成)

在Ar气氛下，向500ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加10.00g(54.6mmol)3-二苯并呋喃基胺、0.94g(0.03当量，1.6mmol)Pd(dba)₂、5.25g(1当量，54.6mmol)NaOtBu、273ml甲苯、15.46g(1.0当量，54.6mmol)1-(4-溴苯基)萘和1.10g(0.1当量，5.46mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-5(12.93g，产率83％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝285的质量数来鉴定中间体IM-5。

(中间体IM-6的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加10.00g(35.0mmol)IM-5、0.60g(0.03当量，1.0mmol)Pd(dba)₂、3.37g(1当量，35.0mmol)NaOtBu、175ml甲苯、10.01g(1.0当量，35.0mmol)1,4-二溴苯和0.71g(0.1当量，3.5mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-6(14.20g，产率75％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝540的质量数来鉴定中间体IM-6。

(中间体IM-7的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加10.00g(18.5mmol)IM-6、1.51g(0.1当量，1.9mmol)Pd(dppf)Cl₂·CH₂Cl₂络合物、3.63g(2当量，37.0mmol)KOAc和5.64g(1.2当量，22.2mmol)双(频哪醇)二硼，然后加热并且回流约5小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-7(9.57g，产率88％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝587的质量数来鉴定中间体IM-7。

(化合物A48的合成)

在Ar气氛下，向200ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(8.5mmol)IM-7、3.73g(1.1当量，9.4mmol)IM-4、3.53g(3当量，25.5mmol)K₂CO₃、0.49g(0.05当量，0.4mmol)Pd(PPh₃)₄和60ml甲苯/EtOH/H₂O(4/2/1)的混合物溶液，然后在约80℃下加热并且回流约5小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用饱和盐水溶液洗涤有机层并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物A48(5.54g，产率79％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝824的质量数来鉴定化合物A48。

5.化合物A50的合成

(中间体IM-8的合成)

在Ar气氛下，向500ml三颈烧瓶添加15.00g(56.6mmol)2-溴苯基苯硫醚和189ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加38.9ml(1.1当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加14.35g(1.1当量，62.1mmol)1-氯-9H-氧杂蒽-9-酮的THF溶液(15.6ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约2小时。在检查原材料消失后，添加32.4ml(10当量)AcOH和相同量的32.4ml盐酸，并且在约70℃下搅拌约1小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应产物溶液。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-8(10.61g，产率47％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝398的质量数来鉴定中间体IM-8。

(化合物A50的合成)

在Ar气氛下，向500ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(16.7mmol)IM-8、0.29g(0.03当量，0.5mmol)Pd(dba)₂、3.22g(2当量，33.5mmol)NaOtBu、84ml甲苯、5.91g(1.1当量，18.4mmol)双(4-联苯基)胺和0.34g(0.1当量，1.7mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物A50(8.81g，产率77％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝683的质量数来鉴定化合物A50。

6.化合物A67的合成

(中间体IM-9的合成)

在Ar气氛下，向500ml三颈烧瓶添加15.00g(36.1mmol)(2-溴苯基)三苯基硅烷和120ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加24.8ml(1.1当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加9.16g(1.1当量，9.2mmol)3-氯-9H-氧杂蒽-9-酮的THF溶液(16.6ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约2小时。在检查原材料消失后，添加32.4ml(10当量)AcOH和相同量的32.4ml盐酸，并且在约70℃下搅拌约1小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应产物溶液。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-9(8.92g，产率45％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝549的质量数来鉴定中间体IM-9。

(化合物A67的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(9.1mmol)IM-9、0.16g(0.03当量，0.3mmol)Pd(dba)₂、1.75g(2当量，18.2mmol)NaOtBu、46ml甲苯、3.22g(1.1当量，10.0mmol)双(4-联苯基)胺和0.18g(0.1当量，0.9mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物A67(5.70g，产率75％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝834的质量数来鉴定化合物A67。

7.化合物A111的合成

(中间体IM-10的合成)

在Ar气氛下，向500ml三颈烧瓶添加15.00g(60.2mmol)2-溴苯基苯基醚和200ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加41.4ml(1.1当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加16.34g(1.1当量，66.2mmol)3-氯-9H-硫杂蒽-9-酮的THF溶液(16.6ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约2小时。在检查原材料消失后，添加34.4ml(10当量)AcOH和相同量的34.4ml盐酸，并且然后加热至约70℃并在约70℃下搅拌约1小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应产物溶液。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-10(12.44g，产率53％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝398的质量数来鉴定中间体IM-10。

(化合物A111的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(12.8mmol)IM-10、0.22g(0.03当量，0.4mmol)Pd(dba)₂、2.46g(2当量，25.6mmol)NaOtBu、64ml甲苯、4.53g(1.1当量，14.1mmol)双(4-联苯基)胺和0.26g(0.1当量，1.3mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物A111(7.63g，产率87％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝683的质量数来鉴定化合物A111。

8.化合物A124的合成

(化合物A124的合成)

在Ar气氛下，向200ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加7.00g(17.5mmol)IM-10、0.31g(0.03当量，0.5mmol)Pd(dba)₂、3.37g(2当量，35.1mmol)NaOtBu、88ml甲苯、4.04g(1.1当量，19.3mmol)9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶和0.36g(0.1当量，1.8mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物A124(7.63g，产率76％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝571的质量数来鉴定化合物A124。

9.化合物A177的合成

(中间体IM-11的合成)

在Ar气氛下，向500ml三颈烧瓶添加15.00g(36.1mmol)(2-溴苯基)三苯基硅烷和120ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加24.8ml(1.1当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加9.80g(1.1当量，39.7mmol)2-氯-9H-硫杂蒽-9-酮的THF溶液(16.6ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约2小时。在检查原材料消失后，添加20.5ml(10当量)AcOH和相同量的20.5ml盐酸，并且然后加热至约70℃并在约70℃下搅拌约1小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应产物溶液。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-11(10.61g，产率52％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝565的质量数来鉴定中间体IM-11。

(化合物A177的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(8.8mmol)IM-11、0.15g(0.03当量，0.3mmol)Pd(dba)₂、1.70g(2当量，17.7mmol)NaOtBu、44ml甲苯、3.99g(1.1当量，9.7mmol)N,9,9-三苯基-9H-芴-2-胺和0.18g(0.1当量，0.9mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物A177(6.64g，产率80％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝938的质量数来鉴定化合物A177。

10.化合物B12的合成

(中间体IM-12的合成)

在Ar气氛下，向500ml三颈烧瓶添加20.00g(61.0mmol)双(2-溴苯基)醚和203ml(0.3M)二***，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加83.8ml(2.2当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加11.40g(1.1当量，67.1mmol)SiCl₄的二***溶液(17ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约8小时。通过过滤分离在氩气气氛下沉淀的白色固体，并且蒸馏滤液溶液。油相中的粗产物IM-12(9.12g，产率56％)未经进一步分离，并且按原样用于下一反应。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝267的质量数来鉴定中间体IM-12。

(中间体IM-13的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶添加10.00g(27.6mmol)(2-溴苯基)(2-溴-4-氯苯基)醚和92ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加37.9ml(2.2当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加8.11g(1.1当量，30.3mmol)IM-12的THF溶液(8ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约8小时。在使用饱和氯化铵水溶液快速冷却后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-13(5.50g，产率50％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝398的质量数来鉴定中间体IM-13。

(化合物B12的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(16.7mmol)IM-13、0.29g(0.03当量，0.5mmol)Pd(dba)₂、3.21g(2当量，33.5mmol)NaOtBu、85ml甲苯、5.91g(1.1当量，18.4mmol)N-(4-联苯基)苯胺和0.34g(0.1当量，1.7mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物B12(9.61g，产率84％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝683的质量数来鉴定化合物B12。

11.化合物B24的合成

(化合物B24的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(12.5mmol)IM-13、7.16g(1.1当量，13.8mmol)N-苯基-N-(4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯基)-(1,1’-联苯基)-4-胺、5.20g(3当量，37.6mmol)K₂CO₃、0.72g(0.05当量，0.6mmol)Pd(PPh₃)₄和88ml甲苯/EtOH/H₂O(4/2/1)的混合物溶液，然后在约80℃下加热并且搅拌约5小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用饱和盐水溶液洗涤有机层并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物B24(7.54g，产率88％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝683的质量数来鉴定化合物B24。

12.化合物B58的合成

(中间体IM-14的合成)

在Ar气氛下，向500ml三颈烧瓶添加20.00g(58.1mmol)双(2-溴苯基)硫化物和194ml(0.3M)二***，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加79.9ml(2.2当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加10.86g(1.1当量，63.9mmol)SiCl₄的二***溶液(16ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约8小时。通过过滤分离在氩气气氛下沉淀的白色固体，并且蒸馏滤液溶液。油相中的粗产物IM-14(9.71g，产率59％)未经进一步分离，并且按原样用于下一反应。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝283的质量数来鉴定中间体IM-14。

(中间体IM-15的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶添加10.00g(27.6mmol)(2-溴苯基)(2-溴-4-氯苯基)醚和92ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加37.9ml(2.2当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加8.60g(1.1当量，30.3mmol)IM-14的THF溶液(8ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约8小时。在使用饱和氯化铵水溶液快速冷却后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-15(6.98g，产率61％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝414的质量数来鉴定中间体IM-15。

(化合物B58的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(12.0mmol)IM-15、0.21g(0.03当量，0.4mmol)Pd(dba)₂、2.32g(2当量，24.1mmol)NaOtBu、60ml甲苯、3.91g(1.1当量，13.3mmol)N-(4-联苯基)-1-萘胺和0.24g(0.1当量，1.2mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物B58(6.50g，产率80％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝673的质量数来鉴定化合物B58。

13.化合物B138的合成

(中间体IM-16的合成)

在Ar气氛下，向500ml三颈烧瓶添加20.00g(55.2mmol)(2-溴苯基)(2-溴-5-氯苯基)醚和184ml(0.3M)二***，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加75.9ml(2.2当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加10.31g(1.1当量，60.7mmol)SiCl₄的二***溶液(15ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约8小时。通过过滤分离在氩气气氛下沉淀的白色固体，并且蒸馏滤液溶液。油相中的粗产物IM-16(8.49g，产率51％)未经进一步分离，并且按原样用于下一反应。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝301的质量数来鉴定中间体IM-16。

(中间体IM-17的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶添加10.00g(20.2mmol)双(2-溴苯基)二苯基硅烷和67ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加27.8ml(2.2当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加6.71g(1.1当量，22.3mmol)IM-16的THF溶液(6ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约8小时。在使用饱和氯化铵水溶液快速冷却后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-17(5.15g，产率45％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝565的质量数来鉴定中间体IM-17。

(化合物B138的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(8.8mmol)IM-17、5.72g(1.1当量，9.7mmol)N-[4-(萘-1-基)苯基]-N-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯基]-二苯并呋喃-3-胺、3.67g(3当量，26.5mmol)K₂CO₃、0.51g(0.05当量，0.4mmol)Pd(PPh₃)₄和62ml甲苯/EtOH/H₂O(4/2/1)的混合物溶液，然后在约80℃下加热约5小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用饱和盐水溶液洗涤有机层并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物B138(6.92g，产率79％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝990的质量数来鉴定化合物B138。

14.化合物B185的合成

(中间体IM-18的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶添加10.00g(26.4mmol)(2-溴苯基)(2-溴-6-氯苯基)硫化物和88ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加36.3ml(2.2当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加7.76g(1.1当量，29.1mmol)IM-12的THF溶液(7ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约8小时。在使用饱和氯化铵水溶液快速冷却后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-18(5.81g，产率53％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝414的质量数来鉴定中间体IM-18。

(化合物B185的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(12.0mmol)IM-18、0.21g(0.03当量，0.4mmol)Pd(dba)₂、2.31g(2当量，24.1mmol)NaOtBu、60ml甲苯、5.59g(1.1当量，13.3mmol)双[4-(萘-1-基)苯基]胺和0.24g(0.1当量，1.2mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物B185(7.42g，产率77％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝800的质量数来鉴定化合物B185。

15.化合物B200的合成

(中间体IM-19的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶添加10.00g(26.4mmol)(2-溴苯基)(2-溴-6-氯苯基)硫化物和88ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加36.3ml(2.2当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加8.23g(1.1当量，29.1mmol)IM-14的THF溶液(7ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约8小时。在使用饱和氯化铵水溶液快速冷却后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-19(7.29g，产率64％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝431的质量数来鉴定中间体IM-19。

(化合物B200的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(11.6mmol)IM-19、0.20g(0.03当量，0.3mmol)Pd(dba)₂、2.23g(2当量，23.2mmol)NaOtBu、58ml甲苯、4.41g(1.1当量，12.8mmol)N-[(1,1’-联苯)-4-基]菲-2-胺和0.23g(0.1当量，1.2mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物B200(6.95g，产率81％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝740的质量数来鉴定化合物B200。

16.化合物B322的合成

(中间体IM-20的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶添加10.00g(27.6mmol)(2-溴苯基)(2-溴-4-氯苯基)醚和92ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加37.9ml(2.2当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加7.62g(1.1当量，30.3mmol)5,5-二氯-5H-二苯并噻咯的THF溶液(8ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约8小时。在使用饱和氯化铵水溶液快速冷却后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-20(6.23g，产率59％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝382的质量数来鉴定中间体IM-20。

(化合物B322的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(13.1mmol)IM-20、0.23g(0.03当量，0.4mmol)Pd(dba)₂、2.51g(2当量，26.1mmol)NaOtBu、65ml甲苯、3.52g(1.1当量，14.4mmol)N-苯基-1,1’-联苯基-4-胺和0.26g(0.1当量，1.3mmol)t-Bu3P，然后加热并且回流约6小时。在空气中冷却至室温后，向反应产物添加水，并且单独地取有机层。将甲苯添加至水层，并且进一步萃取有机层。收集有机层，并且用盐水溶液洗涤并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物B322(6.57g，产率85％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝591的质量数来鉴定化合物B322。

17.化合物B465的合成

(中间体IM-21的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶添加10.00g(29.1mmol)双(2-溴苯基)硫化物和97ml(0.3M)THF，并且在约-78℃下搅拌时，向其中逐滴添加40.0ml(2.2当量)的1.6mol/L的n-BuLi/正己烷溶液。在相同温度下搅拌约1小时后，向其中逐滴添加9.12g(1.1当量，32.0mmol)3,5,5-三氯-5H-二苯并噻咯的THF溶液(8ml,1mol/L)，并且在相同温度下搅拌约30分钟，然后将温度升高至室温并且另外搅拌约8小时。在使用饱和氯化铵水溶液快速冷却后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液依次(例如，顺序地)洗涤有机层，并且经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得中间体IM-21(8.00g，产率69％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝398的质量数来鉴定中间体IM-21。

(化合物B465的合成)

在Ar气氛下，向300ml三颈烧瓶依次(例如，顺序地)添加5.00g(12.5mmol)IM-21、5.09g(1.1当量，13.8mmol)9-[4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯基]-9H-咔唑、5.19g(3当量，37.6mmol)K₂CO₃、0.72g(0.05当量，0.6mmol)Pd(PPh₃)₄和88ml甲苯/EtOH/H₂O(4/2/1)的混合物溶液，然后在约80℃下加热并且搅拌约5小时。在空气中冷却至室温后，用甲苯萃取反应产物。去除水层，并且用盐水溶液洗涤有机层并经MgSO₄干燥。过滤掉MgSO₄并且浓缩有机层，并且然后通过硅胶柱色谱法(己烷与甲苯的混合物溶剂用作展开剂)分离由此获得的粗产物，以获得呈白色固体的化合物B465(6.45g，产率70％)。

通过测量FAB-MS并且观察到作为分子离子峰的m/z＝605的质量数来鉴定化合物B465。

上述合成实施例是示例性实施方案，并且可以根据需要改变反应条件。此外，根据本发明构思的实施方案的化合物可以通过使用合适的方法和材料(例如，本领域公知的那些)来合成，以具有不同的取代基。通过在由式1表示的核结构中引入不同的取代基，可以实现有机电致发光装置的适当的性质。

(装置制造实施例1)

实施例1至9的有机电致发光装置分别使用化合物A12、A24、A39、A48、A50、A67、A111、A124和A177中的每一种作为其空穴传输层的材料来制造。

[实例化合物]

分别使用以下的已知化合物作为其空穴传输层的材料，制造比较例1至6的有机电致发光装置。

[比较化合物]

实施例1至9和比较例1至6的有机电致发光装置各自制造如下。

将在其上形成ITO层至约厚度的ITO玻璃衬底(康宁公司(Corning Inc.)的产品)切割成50mm×50mm×0.7mm的尺寸，并且使用异丙醇和纯水通过超声波各自清洗约5分钟。将ITO玻璃衬底暴露于紫外射线约30分钟，并且通过暴露于臭氧来清洗，并且然后安装在真空沉积设备中。

在衬底上，将1-TNATA在真空中沉积至约厚度以形成空穴注入层，并且然后将上述的各自的实例化合物或比较化合物在真空中沉积至约厚度以形成空穴传输层。

在空穴传输层上，将蓝色荧光主体9,10-二-萘-2-基-蒽(在下文中，ADN)和作为蓝色荧光掺杂剂的化合物2,5,8,11-四叔丁基苝(TBP)以97:3的重量比共沉积至约厚度以形成发射层。

然后，在发射层上，Alq₃作为电子传输层沉积至约厚度，并且在电子传输层上，沉积碱金属卤化物LiF至约厚度以形成电子注入层，以及将Al在真空中沉积至约厚度(第二电极)以形成LiF/Al电极。由此制造有机电致发光装置。

在以下的表1中列出了根据实施例1至9和比较例1至6的有机电致发光装置中的每一个的驱动电压、效率和半衰期。

[表1]

所得到的发射效率是在10mA/cm²测量的值，并且半衰期是指亮度从1,000cd/cm²的初始亮度降低至一半所花费的时间。

参照表1的结果，当与比较例1至6中的每一个相比时，实施例1至9中的每一个显示出降低的驱动电压、增加的寿命和改善的效率。可比较的(例如，常规的)胺化合物(例如，比较化合物R1至R6)已知为空穴传输材料，其具有强电子耐受性并且有助于增加装置的寿命。本发明构思的单胺化合物包含具有螺结构的核结构，并且增加热稳定性以实现装置寿命的增加。此外，根据实施方案的单胺化合物包含在螺结构中的不同杂原子，并且胺基团仅包含在一个环中。因此，分子对称程度被降低(例如，下降)，结晶度被降低(例如退化)，并且层的品质得以改善，由此实现了装置的高效率。

此外，实施例1、2和6至8的空穴传输材料中的每一个具有其中杂原子相对于胺基团的侧链位于对位的结构，并且当与比较例的寿命相比时，各自装置的寿命得以改善。据认为，氮原子周围的HOMO共轭体系适当地扩展至杂原子，并且改善了自由基状态的稳定性，以及改善了装置寿命。

实施例3至5和9的空穴传输材料中的每一个具有其中胺基团在螺环的3位或4位的碳上被取代的结构，并且当与比较例相比时，发现它们全部具有改善的装置寿命。如果在3位或4位的碳包括取代基，则螺结构的体积进一步增加，并且整个分子的对称性可以瓦解以使结晶度下降，可以控制空穴传输程度，并且可以改善发射层中的空穴和电子的复合概率，并且可以改善装置效率。

相反，在比较例1的空穴传输材料中，具有氧杂蒽环的单胺化合物未形成螺键，并且在4位的碳可以在高温条件下容易地分解。因此，当与实施例相比时，发现比较例1的装置效率和寿命降低。

比较例2和3的空穴传输材料中的每一个是包含螺环的单胺化合物，但包含在螺环中的杂原子的数目比实施例的空穴传输材料中的杂原子的数目小，并且它们的空穴传输性质均下降。因此，当与实施例相比时，发现比较例2和3的装置效率和寿命降低。

比较例4的空穴传输材料是包含螺环的单胺化合物，但包含在螺环中的所有杂原子是氧原子，并且整个分子的对称程度增加，以及分子间相互作用增加并且分子之间的距离降低。因此，空穴传输程度降低。因此，当与实施例相比时，发现比较例4的装置效率和寿命降低。

比较例5和6的空穴传输材料是包含螺环的二胺化合物，并且在每个二胺化合物中，整个分子的对称程度高，能量水平的变化大，并且载流子平衡瓦解。因此，当与实施例相比时，发现比较例5和6的装置效率和寿命降低。

(装置制造实施例2)

实施例10至17的有机电致发光装置分别使用化合物B12、B24、B58、B138、B185、B200、B322和B465作为其空穴传输层的材料来制造。

[实例化合物]

使用以下材料制造比较例7至10的有机电致发光装置。

[比较化合物]

根据装置制造实施例1中所述的相同方法各自制造实施例10至17和比较例7至10的有机电致发光装置。

根据实施例10至17和比较例7至10的有机电致发光装置中的每一个的驱动电压、效率和半衰期通过装置制造实施例1中所述的相同的各自方法来测量并且列于以下的表2中。

[表2]

参照表2的结果，当与比较例7至10中的每一个相比时，实施例10至17中的每一个显示出降低的驱动电压、增加的寿命和改善的效率。根据本发明构思的实施方案的单胺化合物包含Si作为螺结构的中心原子，并且具有扭曲构象，并且因此分子的体积增加，可以维持分子之间的适当距离，整个分子的对称程度被降低(例如，变差)，结晶度可以被降低(例如，下降)，层的品质可以得以改善，并且可以实现具有高效率的装置。此外，实施例10、11、15和16的空穴传输材料中的每一个具有其中杂原子相对于胺基团的侧链位于对位的结构，并且当与比较例中的每一个的寿命相比时，装置的寿命得以改善。据认为，氮原子周围的HOMO共轭体系适当地扩展至杂原子，并且改善了自由基状态的稳定性，以及改善了装置寿命。

实施例17的空穴传输材料具有其中亚芳基基团相对于胺基团的侧链位于对位的结构，并且当与比较例相比时，发现显示出改善的寿命。据认为，氮原子周围的HOMO共轭体系适当地扩展至杂原子，并且改善了自由基状态的稳定性，以及改善了装置寿命。

实施例12至14的空穴传输材料中的每一个具有其中胺基团在螺环的3位或4位的碳上被取代的结构，并且当与比较例相比时，发现它们全部具有改善的装置寿命。在其中3位或4位的碳包括取代基的情况下，具有螺结构的化合物的体积进一步增加，并且整个分子的对称性瓦解以降低结晶度，控制空穴传输性质的程度，并且改善发射层中的空穴和电子的复合概率，并且提高装置效率。

与实施例1至9不同的实施例10至15中的每一个均显示出优异的发射效率和发射寿命，无论在螺环中包含的杂原子的种类如何。此外，如在实施例16和17中的每一个中，在其中不包含杂原子的情况下，实现了优异的发射效率和发射寿命。因此，如在实施例10至17中，在其中空穴传输材料包含Si作为螺结构的中心原子的情况下，未发现在螺环中包含的杂原子严重影响装置性能。

比较例7的空穴传输材料具有与实施例10的空穴传输材料类似的结构，但螺环的中心原子是碳。因为碳原子的半径比硅原子的半径小，所以整个分子的体积更小，并且分子之间的距离减小，并且因此，空穴传输性质可能下降。因此，当与实施例相比时，比较例7的装置效率和寿命变差。

比较例8和9的空穴传输材料是单胺化合物，其各自包含环状甲硅烷基基团，但不形成螺键。因此，在高温条件下可以容易地发生硅与侧链苯基基团之间的分解。如此，当与实施例相比时，发现比较例8和9的装置效率和寿命降低。

比较例10的空穴传输材料是包含螺环的单胺化合物，但在由两个芴基基团形成的螺环中，大的负荷被施加至螺环的中心原子，并且分子稳定性低。因此，在高温条件下可能(例如，趋于)发生热分解。此外，不包含杂原子，并且载流子平衡可能瓦解。因此，当与实施例相比时，发现比较例10的装置效率和寿命降低。

根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置具有优异的效率和长的寿命。根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置具有低驱动电压的效果。

根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置具有优异的效率。

根据本发明构思的实施方案的有机电致发光装置具有长的寿命。

根据本发明构思的实施方案的单胺化合物被应用于有机电致发光装置，并且可以有助于高的效率和长的寿命。

尽管已经描述本发明的示例性实施方案，但应理解，本发明不应局限于这些示例性实施方案，而且本领域普通技术人员可以在下文所要求保护的本发明的主旨和范围及其等同物内做出各种变化和调整。