阅读说明：本技术 一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法 (Method for synthesizing 2, 4-dichlorobenzoyl chloride ) 是由 任坚跃 殷云武 薛保安 于 2021-08-30 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种合成2,4-二氯苯甲酰氯的方法,2,4-二氯甲苯加热至80～100℃,加入催化剂过氧化苯甲酰和三氯化磷,继续升温至120～140℃,开始缓慢通入氯气,当2,4-二氯甲苯的含量≤0.1%,停止通氯,通氮气赶走体系多余氯气,得2,4-二氯三氯苄氯化液,加入金属催化剂,滴水发生水解,得2,4-二氯苯甲酰氯粗品,进行减压精馏,收集2,4-二氯苯甲酰氯。本发明中2,4-二氯甲苯在过氧化苯甲酰和三氯化磷作用下,直接氯化为2,4-二氯三氯苄,转化率高,副产物含量低,2,4-二氯三氯苄在催化作用下可直接水解为2,4-二氯苯甲酰氯,经减压精馏,获得2,4-二氯苯甲酰氯,制备方法简单,成本低,利于工业化生产。(The invention discloses a method for synthesizing 2, 4-dichlorobenzoyl chloride, which comprises the steps of heating 2, 4-dichlorotoluene to 80-100 ℃, adding benzoyl peroxide and phosphorus trichloride as catalysts, continuously heating to 120-140 ℃, starting to slowly introduce chlorine, stopping introducing chlorine when the content of the 2, 4-dichlorotoluene is less than or equal to 0.1%, introducing nitrogen to remove redundant chlorine in a system, obtaining 2, 4-dichlorotrichlorobenzyl chloride solution, adding a metal catalyst, dripping water for hydrolysis, obtaining a crude product of the 2, 4-dichlorobenzoyl chloride, carrying out reduced pressure rectification, and collecting the 2, 4-dichlorobenzoyl chloride. In the invention, 2, 4-dichlorotoluene is directly chloridized into 2, 4-dichlorotrichlorobenzyl under the action of benzoyl peroxide and phosphorus trichloride, the conversion rate is high, the content of byproducts is low, the 2, 4-dichlorotrichlorobenzyl can be directly hydrolyzed into 2, 4-dichlorobenzoyl chloride under the catalytic action, and the 2, 4-dichlorobenzoyl chloride is obtained through reduced pressure rectification.)

一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法

技术领域

本发明属于精细化学品有机合成领域，具体涉及一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法。

背景技术

随着氯甲苯生产能力和生产技术的提高，氯甲苯产能逐渐出现过剩的现象，生产企业所面临的竞争压力也变的越来越大，因此，如何在激烈竞争中脱颖而出，一方面要加快异构体调比技术的开发及产业化应用，另一方面要加快下游产品开发，而后者对企业的增益效果更加显著。因此，加大科技创新和技术研发能力，尤其是加大下游精细化工产品的开发与应用成为未来发展氯甲苯商品的主要方向。随着氯甲苯下游产品市场的不断扩大，尤其是以对氯甲苯衍生出的三氟甲苯类化合物成为新型农药、医药国内外开发与生产方兴未艾，国际市场对氯甲苯下游衍生出的精细化工中间体需求强劲，刺激和拉动了氯甲苯市场需求。

2,4-二氯苯甲酰氯，无色至浅黄色液体或固体，是一种重要的医药、农药、染料中间体，结构式如下所示：

由于2,4-二氯苯甲酰氯作为原料越来越多的应用于多个领域，促使对2,4-二氯苯甲酰氯的需求量逐年增大，应用前景广阔，因此，对2,4-二氯苯甲酰氯的制备方法研究得到了越来越多的重视。2,4-二氯苯甲酰氯主要有以下合成路线：a) 2,4-二氯苯甲酸与酰氯化剂如氯化亚砜、三氯化磷等进行酰氯化而得到；b) 2,4-二氯甲苯进行侧链氯化得到2,4-二氯三氯苄，再进行水解得产品。现有的2,4-二氯苯甲酰氯的制备方法存在反应复杂，反应过程中副反应较多，产品收率低，原料价格较高等问题。

综上所述，为了适应市场需求，促进氯甲苯精细化的生产，研发一种低成本，高转化的2,4-二氯苯甲酰氯的生产方法具有重要意义。

发明内容

针对现有技术中存在的2,4-二氯苯甲酰氯制备方法复杂、产率低及成本高的问题，本发明提供了一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，该方法以2,4-二氯甲苯为原料，经氯化、水解反应制备2，4-二氯苯甲酰氯，该方法2,4-二氯甲苯转化率高，步骤简单，产率高。

本发明通过以下技术方案实现：

一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，包括以下步骤：

（1）氯化反应：将2,4-二氯甲苯加热至80~100℃，加入催化剂过氧化苯甲酰和三氯化磷，继续升温至120~140℃，开始缓慢通入氯气，当2,4-二氯甲苯的含量≤0.1%，停止通氯，并通入氮气赶走体系多余的氯气，得 2 ,4-二氯三氯苄氯化液；

（2）水解反应：向步骤（1）中的2 ,4-二氯三氯苄氯化液中加入金属催化剂，缓慢滴加水发生水解反应，水解结束后得2，4-二氯苯甲酰氯粗品；

（3）精馏：步骤（2）中的2，4-二氯苯甲酰粗品进行减压精馏，收集2 ,4-二氯苯甲酰氯馏分。

进一步地，步骤（1）中所述的氯气通入速度为100~200ml/min。

进一步地，步骤（1）中所述的催化剂过氧化苯甲酰的加入量为2,4-二氯甲苯质量的0.3~0.6%；所述的催化剂三氯化磷的加入量为2,4-二氯甲苯质量的0.2~0.3%。

进一步地，步骤（2）中所述的催化剂为氯化锌或氯化铁。

进一步地，步骤（2）中所述的催化剂的加入量为2,4-二氯甲苯质量的0.15~0.3%。

进一步地，步骤（1）氯化反应过程中产生的氯化氢气体使用石墨吸收器吸收。

有益效果

本发明中的2，4-二氯甲苯在催化剂过氧化苯甲酰和三氯化磷的作用下，直接氯化为2 ,4-二氯三氯苄，转化率高，步骤简单，副产物2 ,4-二氯氯苄和2 ,4-二氯二氯苄含量低，2 ,4-二氯三氯苄在金属催化剂作用下可直接水解为2，4-二氯苯甲酰氯，经减压精馏，进一步获得2，4-二氯苯甲酰氯；本发明合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法简单，成本低，有利于工业化生产。

具体实施方式

为了使本领域的人员更好地理解本发明的技术方案，下面对本发明的技术方案进行清楚、完整的描述，基于本申请中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的其它类同实施例，都应当属于本申请保护的范围。

实施例1

（1）氯化反应：将20g 2,4-二氯甲苯加热至100℃，加入催化剂过氧化苯甲酰0.1g和三氯化磷0.05 g，继续升温至130℃，开始缓慢通入氯气，氯气的通入速率为150 ml/min，当2,4-二氯甲苯的含量小于0.1%时，停止通氯，通入氮气赶走体系多余的氯气，得 2 ,4-二氯三氯苄氯化液；

（2）水解反应：向步骤（1）中的2 ,4-二氯三氯苄氯化液中加入无水氯化铁0.05g，缓慢滴加水发生水解反应，水解结束后得2，4-二氯苯甲酰氯粗品；

（3）精馏：步骤（2）中的2，4-二氯苯甲酰粗品进行减压精馏，收集2 ,4-二氯苯甲酰氯馏分。

实施例2

（1）氯化反应：将20g 2,4-二氯甲苯加热至90 ℃，加入催化剂过氧化苯甲酰0.12g和三氯化磷0.04 g，继续升温至120℃，开始缓慢通入氯气，氯气的通入速率为150 ml/min，当2,4-二氯甲苯的含量小于0.1%时，停止通氯，并通入氮气赶走体系多余的氯气，得 2,4-二氯三氯苄氯化液；

（2）水解反应：向步骤（1）中的2 ,4-二氯三氯苄氯化液中加入无水氯化锌0.03g，缓慢滴加水发生水解反应，水解结束后得2，4-二氯苯甲酰氯粗品；

（3）精馏：步骤（2）中的2，4-二氯苯甲酰粗品进行减压精馏，收集2 ,4-二氯苯甲酰氯馏分。

实施例3

（1）氯化反应：将20 g 2,4-二氯甲苯加热至80 ℃，加入催化剂过氧化苯甲酰0.06g和三氯化磷0.06g，继续升温至140℃，开始缓慢通入氯气，氯气的通入速率为150 ml/min，当2,4-二氯甲苯的含量小于0.1%时，停止通氯，并通入氮气赶走体系多余的氯气，得 2 ,4-二氯三氯苄氯化液；

（2）水解反应：向步骤（1）中的2 ,4-二氯三氯苄氯化液中加入无水氯化铁0.06g，缓慢滴加水发生水解反应，水解结束后得2，4-二氯苯甲酰氯粗品；

（3）精馏：步骤（2）中的2，4-二氯苯甲酰粗品进行减压精馏，收集2 ,4-二氯苯甲酰氯馏分。

对比例1

氯化反应：将20g 2,4-二氯甲苯加热至100℃，加入催化剂过氧化苯甲酰0.14g，继续升温至130 ℃，开始缓慢通入氯气，当2,4-二氯甲苯的含量小于0.1%时，停止通氯，并通入氮气赶走体系多余的氯气，得 2 ,4-二氯三氯苄氯化液；

由于氯化反应中制备的2 ,4-二氯三氯苄氯化液中副产物2 ,4-二氯氯苄和2 ,4-二氯二氯苄含量较高，需要进一步精馏分离，才可以进行下一步的水解反应。

对比例2

（1）氯化反应同实施例1步骤（1）；

（2）水解反应：向步骤（1）中的2 ,4-二氯三氯苄氯化液中缓慢滴加水发生水解反应，水解结束后得2，4-二氯苯甲酰氯粗品；

（3）精馏：步骤（3）中的2，4-二氯苯甲酰粗品进行减压精馏，收集2 ,4-二氯苯甲酰氯馏分。

GC色谱分析

采用GC色谱法对实施例1~3、对比例1和2中2 ,4-二氯三氯苄氯化液中成分，以及2,4-二氯三氯苄制备的2，4-二氯苯甲酰氯的产率进行分析，结果如下表1所示，由表1可知，采用本发明所述的合成方法，可以显著提高2,4-二氯甲苯的转化为2，4-二氯三氯苄的转化率，无需对2，4-二氯三氯苄进行分离提纯，直接进行水解得2，4-二氯苯甲酰氯，产率高、方法简单，有利于减少能耗，降低成本。

表1 2，4-二氯三氯苄氯化液、2，4-二氯苯甲酰氯GC色谱分析结果

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