背景技术

烯烃或烯烃混合物用于形成更高分子量产物的缩合反应以是众所周知的并已得到实践。这种类型的缩合反应在本文中称为低聚反应或过程，并且产物是低分子量低聚物，其通过最多12，典型地为2、3或4，但最多为5、6、7或甚至8个烯烃分子相互之间的缩合而形成。“低聚”是指形成低聚物和/或聚合物的过程。低分子量烯烃(例如乙烯，丙烯，2-甲基丙烯，1-丁烯和2-丁烯，戊烯和己烯)可通过低聚反应经由例如固体磷酸催化剂(通常称为“sPa”催化剂)或分子筛催化剂(例如沸石催化剂)转化以形成低聚物产物。

烯烃低聚的产物通常是例如烯烃二聚物，三聚物和高级低聚物的混合物。此外，每种烯烃低聚物本身通常是异构体的混合物，所述异构体包括骨架异构体和双键位置异构体二者。在许多将低聚物用作原料的下游反应中，高度支化异构体的反应性低于线性或轻度支化物质。对于在空间上阻碍双键进入的异构体也是如此。在本说明书中，低聚物的烯烃类型根据双键的取代度来命名，如下所示：

类型I：R-CH＝CH2，单取代

类型II：R-CH＝CH-R，二取代

类型III：RRC＝CH2，二取代

类型IV：RRC＝CHR，三取代

类型V：RRC＝CRR，四取代

其中R代表烷基，每个R相同或不同。类型I化合物有时被描述为α-或乙烯基烯烃，以及类型III型化合物被称为乙叉基烯烃。有时将类型IV细分为类型IVA，其中进入双键的障碍较少，和其中更受阻碍的类型IVB。

支化度和双键类型分布会影响烯烃衍生物的某些性能和表现，例如，当转化为醇类并随后转化为增塑剂时的低温表现和挥发性。

支化度和双键类型的混合也影响低聚物烯烃对烷基化、和特别是羰基化的反应性。类型I和类型II具有出色的反应性，类型III具有中等反应性，类型IVA具有良好的反应性，类型IVB和V的反应性较差。在烷基化中，反应性受到优选结构的更容易接近、受阻碍较少的双键的易质子化的影响。类似的效果适用于低聚物烯烃对羰基化的反应性，低支化和较少受阻碍的双键使分子转化为醛和醇而不是被氢化为石蜡烃。低聚物产物是高辛烷值汽油掺混料的有价值组分，其可以被使用或掺混入馏出物类型液体燃料中或用作润滑剂，或用作生产化学中间体和最终产物的起始材料。这样的化学中间体和最终产物包括高纯度烃流体或溶剂，醇，洗涤剂/表面活性剂，以及酯例如增塑剂酯和合成润滑剂。

此外，可从烯烃低聚物产物的烷基化产物获得的洗涤剂产物，特别是具有10个或更多个碳原子，具有低类型IVB和V含量和低支化度的那些，将在使用中具有许多优点。这些包括由于较低的季碳含量导致的更好硬水溶解度以及更好生物降解性。

在这种低聚方法中可以使用多种催化剂。例如，与使用sPa催化剂的那些方法相似，使用分子筛催化剂的工业低聚反应通常在多个管式或室式反应器中进行。采用sPa催化剂，由于催化剂粒料的结焦和/或溶胀，在运行的持续时间期间经过催化剂床的压降逐渐增加，并且当达到经过反应器的最大可允许压降时典型地终止反应器的运行。分子筛催化剂没有显示出与sPa催化剂相似的压降增加。因此，使用分子筛催化剂的低聚反应器的特征在于更长的反应器运行长度并且当催化剂的选择性和活性降低到不可接受的低水平时典型地被除役。

美国专利US 7,425,662和公开号为WO2003/082780的国际申请，例如使用已经采用大体积胺处理的ZSM-22和ZSM-23沸石催化剂以提高反应选择性。然而，胺基本上被化学吸附到沸石催化剂的酸性位点上。然后，由于反应器温度高使得胺在反应期间解吸，从而导致对低级支化烯烃的催化剂选择性的损失。解吸的胺也在反应产物中和需要在进一步处理之前被除去。此外，催化剂的再生以添加大体积胺并恢复反应选择性并非易事。因此，需要易于实施和再生同时保持对低聚物产物的高选择性的另外催化剂。