阅读说明：本技术 新型感官化合物 (Novel organoleptic compounds ) 是由 A·P·S·纳鲁拉 R·A·韦斯 H·R·G·德努特 J·斯梅茨 P·J·波特 F·A·C 于 2019-10-22 设计创作，主要内容包括：本发明涉及新型化合物以及其作为香味材料的用途。(The present invention relates to novel compounds and their use as fragrance materials.)

具体实施方式

提供以下内容。本发明的其它修改对本领域技术人员将是显而易见的。此类修改理解为在本发明的范围内。除非另行说明，本文中所用的所有百分比是重量百分比，ppm理解为表示每百万份的份数，L理解为升，mL理解为毫升，g理解为克，Kg理解为千克，mol理解为摩尔，mmol理解为毫摩尔，psig理解为每平方英寸(表压)的磅力，以及mmHg理解为汞(Hg)的毫米数(mm)。实施例中使用的IFF是指InternationalFlavors&Fragrances Inc.,New York,NY,USA。

实施例I

(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构1)、(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构2)、(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构3)和(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构4)的制备：将氢氧化钾(KOH)(32.5g，0.58mol)溶于甲醇(CH₃OH)(800mL)。观察到轻微放热。将反应混合物冷却至室温。将3-戊酮((CH₃CH₂)₂CO)(299g，3.5mol)缓慢加入到混合物中，同时温度保持在20-25℃。将(6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、(1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、(1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛和(1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛的异构体混合物(400g，2.9mol)(可从IFF购得)在5-6小时内进料到反应混合物中，同时反应混合物放热至30-35℃。进料完成后，将反应混合物加热至50-55℃，然后保持3-4小时。将反应混合物冷却至室温，用冰醋酸(CH₃COOH)(30g，0.5mol)淬灭，然后加热至80℃以蒸馏MeOH。随后将反应混合物用盐水(500mL)洗涤。除去水层，并蒸馏有机层，得到(E)-1-((1R,6R)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1S,6S)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮、(E)-1-((1R,6S)-4,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮和(E)-1-((1S,6R)-3,6-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮的混合物(396g)，重量比约为13：21：26：37且沸点在5mmHg的压力下为122℃。

¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ:6.39-6.58(m,1H),5.31-5.37(m,1H),2.24-2.78(m,1H),2.64(m,2H),1.60-2.20(m,4H),1.95(m,1H),1.77(m,3H),1.65(m,3H),1.07(m,3H),0.84(m,3H)

结构1-4的混合物被描述为具有清新调、脆香调感、略带绿香调、树脂香、松柏香、花香调、类紫罗兰酮、琥珀香和木质调。这些令人愉悦的香调还是扩散性和绽放的(blooming)。

实施例II

(E)-1-((1R,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构9)和(E)-1-((1S,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮(结构10)的制备：由(1R,2R)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛和(1S,2R)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛的异构体混合物(可从IFF购得)以与实施例I类似的方式制备(E)-1-((1R,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮和(E)-1-((1S,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮的混合物，其重量比为约69:28。

(E)-1-((1R,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮具有下列NMR光谱特征：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:6.44(dd,J＝9.7,1.3Hz,1H),5.18-5.25(m,1H),2.68(q,J＝7.4Hz,2H),2.11-2.23(m,1H),1.85-2.10(m,3H),1.79(d,J＝1.4Hz,3H),1.63-1.71(m,1H),1.67(s,3H),1.41-1.55(m,1H),1.08(t,J＝7.4Hz,3H),0.88(d,J＝6.8Hz,3H)

(E)-1-((1S,2S)-2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-2-甲基戊-1-烯-3-酮具有下列NMR光谱特征：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ:6.60(dd,J＝9.7,1.3Hz,1H),5.25-5.29(m,1H),2.70-2.80(m,1H),2.66(q,J＝7.4Hz,2H),2.32-2.42(m,1H),1.85-2.10(m,2H),1.80(d,J＝1.4Hz,3H),1.63-1.71(m,2H),1.67(s,3H),1.07(t,J＝7.4Hz,3H),0.87(d,J＝6.8Hz,3H)

结构9和10的混合物被描述为具有绿香、花香和木质调。

分别与从实施例I和实施例II获得的两种混合物相比，结构1-4的混合物表现出明显更强、更持久和更复杂的香调。与之相比，结构9和结构10的混合物显得微弱、单薄、不自然和粗糙(harsh)。结构9和10的混合物中还缺乏结构1-4的混合物中存在的树脂和松柏香调。