一种利用改性凹土处理无机废硫酸中重金属的方法
阅读说明：本技术 一种利用改性凹土处理无机废硫酸中重金属的方法 (Method for treating heavy metals in inorganic waste sulfuric acid by using modified attapulgite ) 是由 张俊 杜步云 焦少俊 陈思焜 邵翔 刘聪聪 蔡印萤 杜紫嫣 王俊杰 于 2021-01-11 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种利用改性凹土处理无机废硫酸中重金属的方法,它包括以下步骤：取凹土原料,进行研磨；先用双氧水溶液氧化,再采用酸浸润洗脱后煅烧,然后放置于乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中,固液分离后,再进行干燥,得到改性的凹土颗粒；将改性的凹土颗粒再进行磨碎,制作改性凹土材料；将其与待处理的含重金属的无机废硫酸充分混合,翻转振荡2h以上,固液分离后,分离出固体废物和硫酸。本发明利用改性凹土材料的吸附与分离,可有效去除无机废硫酸中的重金属,通过多次稳定的处理,可达到90%以上的吸附去除效率,减少了无机废硫酸中重金属的残留量,降低了处理成本,处理后的硫酸可以降级使用或作为生产副产品的原料。(The invention relates to a method for treating heavy metal in inorganic waste sulfuric acid by using modified attapulgite, which comprises the following steps: taking a attapulgite raw material, and grinding; oxidizing with hydrogen peroxide solution, soaking and eluting with acid, calcining, placing in saturated solution of disodium ethylenediamine tetraacetic acid and sodium lignosulfonate, performing solid-liquid separation, and drying to obtain modified attapulgite particles; grinding the modified attapulgite particles to prepare a modified attapulgite material; fully mixing the waste sulfuric acid with heavy metal-containing inorganic waste sulfuric acid to be treated, turning and oscillating for more than 2 hours, and separating solid waste and sulfuric acid after solid-liquid separation. The invention can effectively remove heavy metals in inorganic waste sulfuric acid by utilizing the adsorption and separation of the modified attapulgite material, can achieve more than 90 percent of adsorption removal efficiency through multiple stable treatments, reduces the residual quantity of the heavy metals in the inorganic waste sulfuric acid, reduces the treatment cost, and the treated sulfuric acid can be degraded for use or can be used as a raw material of a production byproduct.)
技术领域
本发明属于危险废物处理再生利用领域，具体涉及一种利用改性凹土处理无机废硫酸中重金属的方法。
背景技术
据统计，2017年我国废硫酸总产生量为9613万吨，其中无机废硫酸占35%，无机废硫酸的重要产生来源为金属表面处理。据调查，平均每清洗1吨钢制品会产生含锌离子、锰离子的废酸液15~30千克；平均每清洗1吨不锈钢制品会产生含镍离子、铬离子的废酸液100~150千克。
无机废硫酸对环境的危害远大于一般的化工废水，废硫酸在渗入地下的同时，还与岩石、土壤中的碳酸盐、亚硫酸盐、硫化物等反应，生成二氧化硫、硫化氢等有害气体并散发到空气中，对大气造成污染。同时无机废硫酸中含有的大量重金属，一旦溶解进入河流或地下水系，将对河流或地下水系造成污染，进而对土壤造成严重污染。
处理废硫酸常用的方法有中和法、化学氧化法、聚合法、高温裂解法、萃取法、浸没燃烧高温结晶法、真空浓缩冷冻结晶法、加铁屑生产硫酸亚铁法、自然结晶-扩散渗析法、加酸冷冻结晶法等。目前，国内危险废物经营单位普遍采用中和法和加铁屑生产硫酸亚铁法处理无机废硫酸。
中和法和加铁屑生产硫酸亚铁法具有投资少、操作简单等优点，但难以去除无机废硫酸中的重金属，重金属离子等杂质会残留在副产物中。目前，国家缺乏相应的副产物污染物控制标准，利用处置副产物易对环境造成二次污染。无机废硫酸中重金属的去除，在我国虽已开发了一些相关的方法，但往往面临技术不成熟或操作复杂、投资成本高等问题，技术的适用性和可推广性较差，额外增加处置成本。
由于目前针对无机废硫酸中重金属的去除技术存在着处理手段少、成本高、推广应用性差等问题，因此提供一种成本低、去除率高、易于操作的处理方法，将具有较好的应用前景。
本发明与已公开的《一种含有机磷类农药的危险固废的再生处理方法》（CN104826854A）相比，优点在于：一是操作更为便捷，一次成材，省去了在振荡工序前额外添加木质素磺酸钠溶液，有效节约了处理成本；二是将煅烧工序提前，既去除了凹土中的杂质，又有效增加了凹土的比表面积，能更大程度地吸附乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠饱和溶液，增强了对重金属的吸附性能；三是采样翻转振荡的振荡方式，保证了改性凹土与无机废硫酸充分接触，高效吸附硫酸中的重金属离子。
发明内容
本发明的目的是在现有技术的基础上，提供一种成本低、去除率高、易于操作的处理无机废硫酸中重金属的方法。
本发明的技术方案如下：
一种利用改性凹土处理无机废硫酸中重金属的方法，其特征在于，它包括以下步骤：
（1）将凹土原料磨碎后制成≧ 300 目的颗粒；
（2）将磨碎后的凹土颗粒以双氧水溶液进行氧化处理后，采用酸浸润洗脱，再进行煅烧处理；将煅烧后的凹土颗粒置于乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中进行浸润，待固液分离后，再进行干燥，得到改性凹土颗粒；
（3）将改性凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为90~110μm 的改性凹土材料；
（4）将步骤（3）中制作好的改性凹土材料与待处理的含重金属的无机废硫酸按固液比为1:40~60进行充分混合，翻转振荡2h以上，固液分离得到固体废物和硫酸；
（5）将分离出的硫酸重复步骤（4）操作2次以上。
对于本发明而言，凹土原料在处理无机废硫酸中重金属之前，需要进行磨碎和改性处理。在步骤（1）中，将凹土原料进行预处理，采用自动研磨仪进行研磨，制成不小于300目的颗粒，例如，300目，以分散内部的其他成分，并增加凹土的比表面积和吸附位点。
对磨碎后的凹土颗粒进行改性时，先将磨碎后的凹土颗粒以双氧水溶液进行氧化处理，去除凹土颗粒内部可氧化的物质。在步骤（2）中，在氧化处理时，双氧水溶液中双氧水的质量浓度可以根据实际情况进行调整，双氧水溶液中双氧水的质量浓度可以但不局限于25%~35%，例如，双氧水溶液中双氧水的质量浓度控制在28%~32%，可以取得更好的效果。
在步骤（2）中，为了取得更好的处理效果和节约成本，可以控制双氧水溶液与磨碎后的凹土颗粒的比例，本发明在进行氧化处理时，一般控制双氧水溶液与磨碎后的凹土颗粒的水土比不低于1:2（水土比≧1:2），例如，水土比1:2。氧化处理时间一般控制为2h~4h，即可得到较好的处理效果。
在步骤（2）中，待磨碎后的凹土颗粒氧化处理后，采用酸浸润洗脱，去除凹土颗粒内部溶于酸类的物质。在一种优选方案中，浸润洗脱时采用pH<2的强酸，浸润时间为4 h ~6h。
在步骤（2）中，将酸浸润洗脱后的凹土颗粒再进行煅烧，为了获得较好的凹土颗粒，一般控制煅烧处理时的温度为280~320℃。对于煅烧的时间，控制在2h~4h即可，例如，3h。
在步骤（2）中，待煅烧处理后，将煅烧后的凹土颗粒置于乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中进行浸润。浸润的时间为12h~24h。待固液分离后，再进行干燥，一般控制干燥时的温度为40~60℃，对于干燥时间，一般为8 h~12h。
在步骤（3）中，将改性凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为90~110μm 的改性凹土材料。在一种优选方案中，改性凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为100μm 的改性凹土材料。
对于本发明而言，所提及的无机废酸为含有重金属且较为稳定的无机废硫酸。其中，无机废酸中含有的重金属为铜、锌、镍或铬中的一种或几种。
在一种优选的方案中，在步骤（4）中，将步骤（3）中制作好的改性凹土材料与待处理的无机废硫酸按固液比为1:50进行充分混合，翻转振荡2h以上，翻转的速度为20r/min~30r/min，固液分离得到固体废物和硫酸。
中国专利CN104826854A公开了一种含有机磷类农药的危险固废的再生处理方法，其具体步骤包括：取凹土原料，进行研磨；先用双氧水溶液氧化，后采用酸浸润洗脱至弱酸性，然后放置于十二烷基苯磺酸钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中，固液分离后，再进行高温煅烧，得到改性的凹土；将煅烧后的凹土颗粒再进行磨碎，制作改性凹土材料；将其与待处理的含有机磷农药的危险固废充分混合，加入木质素磺酸钠溶液，充分振荡1h 以上，固液分离后，分离出固体沉淀。与该专利相比，本发明提供的处理无机废硫酸中重金属的方法具有以下优点：（1）对氧化处理后的凹土颗粒进行酸浸润洗脱后，先进行煅烧处理，去除凹土颗粒中的杂质和增加凹土颗粒的比表面积，再置于乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中进行浸润，能够促进煅烧处理后的凹土颗粒对乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠饱和溶液的吸附，提高对无机废硫酸中重金属的吸附性能，使得无机硫酸中重金属的去除效率达到90%以上。（2）采用本发明改性的凹土材料处理含重金属的无机废硫酸，不需要在处理的过程中再次添加木质素磺酸钠，处理方法更为便捷，有效节约了成本。（3）本发明将改性的凹土材料与含重金属的无机废硫酸采用翻转振荡的振荡方式进行混合，可以使得改性的凹土材料与无机废硫酸充分接触，使其更易吸附无机硫酸中的重金属离子。
与此同时，本发明的发明人将按照中国专利CN104826854A中公开的方法制备的改性凹土材料，与待处理的含重金属的无机废硫酸按固液比为1:50进行充分混合，翻转振荡2h以上，翻转速度为20r/min~30r/min，结果发现，无机废硫酸中重金属的去除效率为65%左右，即使在添加木质素磺酸钠后，对无机废硫酸中重金属的去除效率为67%左右，去除效率没有明显增加。也就是说，由于待处理的对象不同，需要探索出特定的改性方法对凹土原料进行改性，这样得到的改性凹土材料才能取得较好的效果。
本发明的发明人发现，在步骤（2）中，待煅烧处理后，将煅烧后的凹土颗粒置于乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中进行浸润，乙二胺四乙酸二钠在凹土颗粒改性时很重要，可以明显提高改性后的凹土颗粒对无机废硫酸中重金属的吸附性能。而采用现有技术中其他类似的化合物，无法取得实现有效改善对无机废硫酸中重金属的吸附性能，如十二烷基苯磺酸钠。对此，本发明人作了如下实验：将煅烧后的凹土颗粒置于十二烷基苯磺酸钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中进行浸润后，分离出的凹土颗粒，干燥，再次进行磨碎制作成粒径大小为100μm的改性凹土材料，与待处理的含重金属的无机废硫酸按固液比为1:50进行充分混合，翻转振荡2h以上，翻转速度为20r/min~30r/min，结果发现，无机废硫酸中重金属的去除效率很低，仅为30%左右，分离出的硫酸无法满足降级使用或作为生产副产品的原料的要求。
采用本发明中利用改性凹土材料处理的无机废硫酸属于环境风险较高的危险废物，采用本发明的处理方法，在步骤（4）中，分离出的固体废物按照危险废物进行处置，处理过程中产生的废水进入污水处理系统。在步骤（5）中，分离出的硫酸可以降级使用或作为生产副产品的原料。整个处理过程采用全过程风险控制方法，环境风险较低。
本发明采用的凹土原料为我国较为丰富的矿产，其在我国的淮河下游沿岸山地地区储量丰富，约占世界总储量的30%以上，且成矿凹土品质较好，与活性炭等相比，利用成本低，易于规模化生产加工，也易于推广。采用本发明利用改性凹土材料的吸附与分离处理无机废硫酸中重金属，具有对设备条件要求低、重金属去除效率可达到90%以上、污染物产生少、处理成本低、适用条件较为广泛等特点，适合于无机废硫酸这一类危险废物的处理与再生，是一种高效节能型的危险废物处理与再生技术。
在一种优选方案中，本发明提及的利用改性凹土处理无机废硫酸中重金属的方法，它包括以下详细的步骤：
（1）将凹土原料磨碎后制成≧ 300目的颗粒，采用自动研磨仪进行研磨，控制颗粒达到300目的粒径，以分散内部的其他成分，并增加凹土的比表面积和吸附位点。
（2）将磨碎后的凹土颗粒以质量浓度为28%~32%双氧水溶液进行氧化处理，在氧化处理时，控制双氧水溶液与磨碎后的凹土颗粒的水土比不低于1:2（例如，水土比为1:2），处理时间控制在2h~4h。待氧化处理结束后，采用酸浸润洗脱，去除凹土颗粒内部溶于酸类的物质，浸润洗脱时采用pH<2的强酸，浸润时间为4h~6h。待浸润洗脱后，再进行煅烧处理，控制煅烧处理时的温度为280~320℃，煅烧时间为2h~4h即可，例如，3h。将煅烧后的凹土颗粒置于乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中进行浸润12h~24h，待固液分离后，将分离出的凹土颗粒再于40~60℃进行干燥，干燥时间一般为8 h~12h，得到改性凹土颗粒。
（3）将改性凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为90~110μm（例如，100μm）的改性凹土材料。
（4）将步骤（3）中制作好的改性凹土材料与待处理的含重金属的无机废硫酸按固液比为1:40~60（例如，1:50）进行充分混合，翻转振荡2h以上，翻转速度20r/min~30r/min，固液分离得到固体废物和硫酸。分离出的固体废物按照危险废物进行处置，处理过程中产生的废水进入污水处理系统。
（5）将分离出的硫酸重复上述步骤（4）操作2次以上。分离出的硫酸可以降级使用或作为生产副产品的原料。
采用本发明的技术方案，优势如下:
本发明针对无机废硫酸这一类危险废物的处理与再生问题，利用改性凹土材料的吸附与分离，可有效去除无机废硫酸中的重金属，通过多次稳定的处理，可达到90%以上的吸附去除效率，减少了无机废硫酸中重金属的残留量，降低了处理成本，处理后的硫酸可以降级使用或作为生产副产品的原料。而且凹土原料为我国较为丰富的矿产，产量较高，取材较为方便，成本也较低，易于生产和推广。
本发明的处理方法简单易行，对设备条件要求低，并具有污染物产生少，危害性小，处理成本低，适用条件较为广泛等特点，在强酸等极端条件下也可适用，是一种高效节能型的无机废硫酸处理与再生技术。
具体实施方式
通过以下实施例对本发明的利用改性凹土处理无机废硫酸中重金属的方法作进一步的说明，但这些实施例不对本发明构成任何限制。
实施例1：
（1）采用自动研磨仪对凹土原料进行研磨，控制凹土颗粒的粒径为 300目。
（2）待研磨完成后，采用双氧水溶液对磨碎后的凹土颗粒进行氧化处理，去除凹土颗粒内部可氧化的物质，在氧化处理时，控制双氧水溶液中双氧水的质量浓度为30%，双氧水溶液与磨碎后的凹土颗粒的水土比保持1:2，处理时间3h。待氧化处理结束后，采用酸进行洗脱，浸润洗脱时采用pH<2的强酸，浸润时间为5h。待浸润洗脱后，再进行煅烧处理，煅烧温度控制在300℃，煅烧时间为3h。煅烧后，将凹土加入乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中，充分浸润18h后固液分离。然后将分离出的凹土颗粒进行加热干燥，加热温度控制在50℃，干燥时间10h，得到改性凹土颗粒。
（3）将改性凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为100μm 的改性凹土材料。
（4）将步骤（3）中制作好的改性凹土材料与待处理的含铜离子的无机废硫酸按固液比为1:50进行充分混合，翻转振荡3h，翻转速度25r/min，固液分离得到固体废物和硫酸，分离出的固体废物按照危险废物进行处置，处理过程中产生的废水进入污水处理系统。
（5）将分离出的硫酸重复上述步骤（4）。分离出的硫酸可以降级使用或作为生产副产品的原料。
充分翻转振荡一次并固液分离后，含铜离子的无机废硫酸中，铜离子的去除效果达到82%。充分翻转振荡三次并固液分离后，含铜离子的无机废硫酸中，铜离子的去除效果达到95%。这表明经过一次充分翻转振荡与分离，铜离子去除效果已较为明显，多次处理可降低铜离子的含量至微量级别。
实施例2：
（1）采用自动研磨仪对凹土原料进行研磨，控制凹土颗粒的粒径为 300目。
（2）待步骤（1）研磨完成后，采用双氧水溶液对磨碎后的凹土颗粒进行氧化处理，去除凹土颗粒内部可氧化的物质，在氧化处理时，控制双氧水溶液中双氧水的质量浓度为32%，双氧水溶液与磨碎后的凹土颗粒的水土比保持1:2，处理时间4h。待氧化处理结束后，采用酸进行洗脱，浸润洗脱时采用pH<2的强酸，浸润时间为6h。待浸润洗脱后，再进行煅烧处理，煅烧温度控制在300℃，煅烧时间为3h。煅烧后，将凹土加入乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中，充分浸润24h后固液分离。然后将分离出的凹土颗粒进行加热干燥，加热温度控制在50℃，干燥时间10h，得到改性凹土颗粒。将改性凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为100μm的改性凹土材料。
（3）待步骤（1）研磨完成后，采用双氧水溶液对磨碎后的凹土颗粒进行氧化处理，去除凹土颗粒内部可氧化的物质，在氧化处理时，控制双氧水溶液中双氧水的质量浓度为32%，双氧水溶液与磨碎后的凹土颗粒的水土比保持1:2，处理时间4h。待氧化处理结束后，采用酸进行洗脱，浸润洗脱时采用pH<2的强酸，浸润时间为6h。待浸润洗脱后，再进行煅烧处理，煅烧温度控制在300℃，煅烧时间为3h。煅烧后，将凹土加入十二烷基苯磺酸钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中，充分浸润24h后固液分离。然后将分离出的凹土颗粒进行加热干燥，加热温度控制在50℃，干燥时间10h，得到改性凹土颗粒。将改性凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为100μm的改性凹土材料。
（4）将步骤（1）中得到的研磨后的凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为100μm的凹土材料。
（5）将步骤（2）、步骤（3）和步骤（4）中制作好的凹土材料，以及中国专利CN104826854A中实施例1中制成的粒径为100μm 的改性凹土颗粒分别与待处理的含锌离子的无机废硫酸按固液比为1:50进行充分混合，翻转振荡3h，翻转速度30r/min，固液分离得到固体废物和硫酸，分离出的固体废物按照危险废物进行处置，处理过程中产生的废水进入污水处理系统。
（6）将分离出的硫酸重复上述步骤（5）。分离出的硫酸可以降级使用或作为生产副产品的原料。
充分翻转振荡三次并固液分离后，利用步骤（2）中改性凹土材料处理的无机废硫酸中锌离子的去除效果为98%，利用步骤（3）中改性凹土材料处理的无机废硫酸中锌离子的去除效果为60%，利用步骤（4）中未改性凹土材料处理的无机废硫酸中锌离子的去除效果为53%。利用中国专利CN104826854A中实施例1中制成的改性凹土颗粒处理的无机废硫酸中锌离子的去除效果为65%，这表明经过步骤（2）中改性的凹土材料对锌离子的去除效果更为明显。
实施例3：
（1）采用自动研磨仪对凹土原料进行研磨，控制凹土颗粒的粒径为300目。
（2）待步骤（1）研磨完成后，采用双氧水溶液对磨碎后的凹土颗粒进行氧化处理，去除凹土颗粒内部可氧化的物质，在氧化处理时，控制双氧水溶液中双氧水的质量浓度为30%，双氧水溶液与磨碎后的凹土颗粒的水土比保持1:2，处理时间3h。待氧化处理结束后，采用酸进行洗脱，浸润洗脱时采用pH<2的强酸，浸润时间为5h。待浸润洗脱后，再进行煅烧处理，煅烧温度控制在300℃，煅烧时间为3h。煅烧后，将凹土加入乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中，充分浸润18h后固液分离。然后将分离出的凹土颗粒进行加热干燥，加热温度控制在50℃，干燥时间10h，得到改性凹土颗粒。将改性凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为100μm的改性凹土材料。
（3）待步骤（1）研磨完成后，采用双氧水溶液对磨碎后的凹土颗粒进行氧化处理，在氧化处理时，控制双氧水溶液中双氧水的质量浓度为35%，双氧水溶液与磨碎后的凹土颗粒的水土比保持1:3，处理时间3h。待氧化处理结束后，采用酸进行洗脱，浸润洗脱时采用pH<2的强酸，浸润时间为5h。待浸润洗脱后，再进行煅烧处理，煅烧温度控制在300℃，煅烧时间为2h。煅烧后，将凹土加入乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中，充分浸润18h后固液分离。然后将分离出的凹土颗粒进行加热干燥，加热温度控制在50℃，干燥时间10h，得到改性凹土颗粒。将改性凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为100μm的改性凹土材料。
（4）将步骤（2）和步骤（3）中制作好的改性凹土材料与待处理的含镍离子的无机废硫酸按固液比为1:50进行充分混合，翻转振荡3h，翻转速度25r/min，固液分离得到固体废物和硫酸，分离出的固体废物按照危险废物进行处置，处理过程中产生的废水进入污水处理系统。
（5）将分离出的硫酸重复上述步骤（4）。分离出的硫酸可以降级使用或作为生产副产品的原料。
充分翻转振荡三次并固液分离后，利用步骤（2）中改性凹土材料处理的无机废硫酸中镍离子的去除效果为96%。利用步骤（3）中改性凹土材料处理的无机废硫酸中镍离子的去除效果为90%。这表明在优选条件下改性的凹土材料对镍离子的去除效果更佳。
实施例4：
（1）采用自动研磨仪对凹土原料进行研磨，控制凹土颗粒的粒径为300目。
（2）待研磨完成后，采用双氧水溶液对磨碎后的凹土颗粒进行氧化处理，去除凹土颗粒内部可氧化的物质，在氧化处理时，控制双氧水溶液中双氧水的质量浓度为28%，双氧水溶液与磨碎后的凹土颗粒的水土比保持1:2，处理时间3h。待氧化处理结束后，采用酸进行洗脱，浸润洗脱时采用pH<2的强酸，浸润时间为4h。待浸润洗脱后，再进行煅烧处理，煅烧温度控制在300℃，煅烧时间为3h。煅烧后，将凹土加入乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中，充分浸润20h后固液分离。然后将分离出的凹土颗粒进行加热干燥，加热温度控制在60℃，干燥时间12h，得到改性凹土颗粒。
（3）将改性凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为100μm的改性凹土材料。
（4）将步骤（3）中制作好的改性凹土材料与待处理的含铬离子的无机废硫酸按固液比为1:50进行充分混合，翻转振荡3h，翻转速度25r/min，固液分离得到固体废物和硫酸，分离出的固体废物按照危险废物进行处置，处理过程中产生的废水进入污水处理系统。
（5）将分离出的硫酸重复上述步骤（4）。分离出的硫酸可以降级使用或作为生产副产品的原料。
充分翻转振荡三次并固液分离后，含铬离子的无机废硫酸中，铬离子的去除效果达到96%。
实施例5：
（1）采用自动研磨仪对凹土原料进行研磨，控制凹土颗粒的粒径为300目。
（2）待研磨完成后，采用双氧水溶液对磨碎后的凹土颗粒进行氧化处理，去除凹土颗粒内部可氧化的物质，在氧化处理时，控制双氧水溶液中双氧水的质量浓度为30%，双氧水溶液与磨碎后的凹土颗粒的水土比保持1:2，处理时间4h。待氧化处理结束后，采用酸进行洗脱，浸润洗脱时采用pH<2的强酸，浸润时间为6h。待浸润洗脱后，再进行煅烧处理，煅烧温度控制在300℃，煅烧时间为3h。煅烧后，将凹土加入乙二胺四乙酸二钠和木质素磺酸钠的饱和溶液中，充分浸润18h后固液分离。然后将分离出的凹土颗粒进行加热干燥，加热温度控制在50℃，干燥时间12h，得到改性凹土颗粒。
（3）将改性凹土颗粒再次进行磨碎，制作成粒径大小为100μm的改性凹土材料。
（4）将步骤（3）中制作好的改性凹土材料与待处理的含铜离子、锌离子、镍离子和铬离子的无机废硫酸按固液比为1:50进行充分混合，翻转振荡3h，翻转速度25r/min，固液分离得到固体废物和硫酸，分离出的固体废物按照危险废物进行处置，处理过程中产生的废水进入污水处理系统。
（5）将分离出的硫酸重复上述步骤（4）。分离出的硫酸可以降级使用或作为生产副产品的原料。
充分翻转振荡三次并固液分离后，含铜离子、锌离子、镍离子和铬离子共4种重金属离子的无机废硫酸中，铜离子的去除效果为92%，锌离子的去除效果为94%，镍离子的去除效果为91%，铬离子的去除效果为90%。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可能对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
- 上一篇：一种医用注射器针头装配设备
- 下一篇：一种利用改性凹土处理磺化废硫酸中有机物的方法