一种液体中重金属浓度检测方法
阅读说明：本技术 一种液体中重金属浓度检测方法 (Method for detecting concentration of heavy metal in liquid ) 是由 邓松强 王连香 邹丽娜 于 2019-10-09 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种液体中重金属浓度检测方法,包括如下步骤：(a)制备螯合树脂片；(b)将所述螯合树脂片置于所述液体中,以使所述液体中重金属富集在所述螯合树脂片内；(c)通过X射线荧光光谱仪检测富集有所述重金属的所述螯合树脂片,得到测定值；(d)根据所述测定值计算所述液体中的重金属浓度。根据本发明实施例的液体中重金属浓度检测方法,利用螯合树脂片,使水体与土壤浸出液中的重金属在其中进行富集浓缩,再通过X射线荧光光谱分析,简化了水体与土壤浸出液重金属污染检测操作流程,实现了水体与土壤浸出液重金属快速定性及半定量检测分析。(The invention provides a method for detecting the concentration of heavy metal in liquid, which comprises the following steps: (a) preparing a chelating resin sheet; (b) placing the chelating resin sheet in the liquid so as to enrich heavy metals in the liquid in the chelating resin sheet; (c) detecting the chelating resin sheet enriched with the heavy metal by an X-ray fluorescence spectrometer to obtain a measured value; (d) and calculating the concentration of the heavy metal in the liquid according to the measured value. According to the method for detecting the concentration of the heavy metal in the liquid, disclosed by the embodiment of the invention, the chelating resin sheet is utilized to enrich and concentrate the heavy metal in the water body and the soil leaching solution, and then the operation process of detecting the heavy metal pollution in the water body and the soil leaching solution is simplified through X-ray fluorescence spectrum analysis, so that the rapid qualitative and semi-quantitative detection and analysis of the heavy metal in the water body and the soil leaching solution are realized.)
技术领域
本发明涉及环境污染物监测技术领域，具体涉及一种液体中重金属浓度检测方法。
背景技术
随着经济的快速发展和城市化进程的加快，我国水体和土壤重金属污染问题日益严重。重金属污染由于其不可降解、易于生物富集，在水体或土壤中达到一定浓度就会对生态环境、动植物系统产生危害，最终将通过食物链直接或间接地危害人类健康。同时，重金属污染具有隐蔽性的特点，凭肉眼很难观察出污染的情况以及程度，必须通过实验室检测才能了解其污染状况。因此，水体和土壤重金属的监测，是开展重金属污染防治工作的必要前提与重要基础。
当前，重金属监测的效率已成为制约水体与土壤重金属污染防治工作的瓶颈。当污水处理厂受到重金属污染负荷冲击时，活性污泥活性会受到严重抑制，导致污染物的去除效率降低、出水水质不达标，严重影响污水处理工艺和饮用水安全。当水体重金属污染事件发生时，往往需要快速确定重金属类型和污染程度，以供快速应急决策和处置。另一方面，重金属污染土壤修复工程中，常常采用固化稳定化等技术进行修复，通常需要使用土壤浸出毒性检测对修复效果进行评估，以确定修复效果是否达标。然而，目前水体重金属检测周期通常为3-5天，土壤重金属检测周期通常为10-15天，已成为制约水体重金属污染事件应急响应和土壤修复效果评估工作的关键问题。因此，开发高效的重金属快速、在线检测技术，可有效提升水体重金属污染事故应急处置能力、缩短土壤污染修复工程周期。
目前较常用的重金属检测技术在应用于水体及土壤浸出液的快速在线检测时，均存在一定缺陷。传统的水体重金属分析方法包括电感耦合等离子质谱法(ICP-MS)、火焰原子吸收光谱法、石墨炉原子吸收法等，其准确度和精确度较高且技术成熟，但均需将样品于实验室进行测定，并且具有预处理复杂、检测速度慢、成本高昂等问题，无法用于现场进行测定。水体中重金属的快速检测方法有试纸分析检测法、阳极溶出伏安法等，其中，试纸分析检测法成本低、操作简便但其检出限相对较高；阳极溶出伏安法灵敏度高，但其仅可用于饮用水等干净水体重金属的直接检测，并存在样品预处理繁琐、配套试剂较多等缺点。因此，目前本领域的技术人员迫切需要研发重金属快速在线检测的新技术和新装备。
另一方面，X射线荧光光谱分析(X-Ray Fluorescence，XRF)可以对多种重金属元素进行同时分析，可以快速高效地检测固体中的重金属。目前，手持式XRF已广泛应用于土壤等各种固体的重金属现场检测，它不需对样品进行前处理，能够短时间内快速检测出固体中重金属的含量，并且其准确度接近实验室结果，具有体积小、重量轻、方便携带、分析速度快、非破坏分析等优点。然而，由于水体中重金属浓度通常极低，且液体样品容易产生较高的X射线背景值，导致XRF检测水体重金属的检出限高、灵敏度低。因此，XRF不能直接应用于水体重金属检测。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种快速、便捷的水体与土壤浸出液等液体中重金属浓度检测方法。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
根据本发明实施例的液体中重金属浓度检测方法，包括如下步骤：
(a)制备螯合树脂片；
(b)将所述螯合树脂片置于所述液体中，以使所述液体中重金属富集在所述螯合树脂片内；
(c)通过X射线荧光光谱仪检测富集有所述重金属的所述螯合树脂片，得到测定值；
(d)根据所述测定值计算所述液体中的重金属浓度。
优选地，所述螯合树脂片通过如下方法制备得到：将螯合树脂颗粒与溶胶充分混合得到混合液，此后使所述溶胶凝胶化成型为厚度0.2-2.0mm的薄片，得到所述螯合树脂片。
优选地，所述螯合树脂片中，所述螯合树脂的浓度为10-50wt％。
优选地，所述溶胶包括浓度为0.5-5.0wt％的琼脂糖溶液或卡拉胶溶液。溶胶浓度过低时则鳌合树脂片难以成形，浓度过高时则难以与鳌合树脂颗粒混合均匀，且易变脆，影响硬度，具体浓度可以根据螯合树脂的浓度进行适当选用。
在使用琼脂糖溶液或卡拉胶溶液作为溶胶时，使所述溶胶凝胶化并成型为厚度0.2-2.0mm的薄片具体包括：将所述混合液加热到沸腾，此后注入模具冷却的同时进行加压成型，得到厚度0.2-2.0mm的薄片。优选地，为了凝胶化充分进行，同时也考虑到降低生产周期、制备成本等，在冷却至室温后继续陈化2-24h后脱模。
优选地，所述溶胶为浓度为0.5-2.0wt％海藻酸钠溶液，溶胶浓度过低时鳌合树脂片难以成形，浓度过高时则难以与鳌合树脂颗粒混合均匀，且易变脆，影响硬度，具体浓度可以根据螯合树脂浓度进行适当选用。
在使用海藻酸钠溶液作为溶胶时，使所述溶胶凝胶化并成型为厚度0.2-2.0mm的薄片具体包括：在所述混合液中添加可溶性钙化合物的水溶液并混匀，此后迅速注入模具中进行加压成型，得到厚度0.2-2.0mm的薄片。优选地，为了凝胶化充分进行，同时也考虑到降低生产周期、制备成本等，在加压成型之后继续陈化2-24h后脱模。
上述加压成型可以为冷等静压、注射成型、压塑成型等，其中，压力没有特殊限制，可以为40-130MPa等。
其中，可溶性钙化合物的水溶液可以为氯化钙水溶液、碳酸氢钙水溶液、葡萄糖酸钙水溶液等。
另外，该可溶性钙化合物的水溶液的浓度没有特别限制，从提高所制备的螯合剂树脂片的均匀性的角度出发，优选使用低浓度的可溶性钙化合物的水溶液，例如，优选为1-5wt％，更优选为2.5wt％。
此外，只要所滴加的可溶性钙化合物的水溶液能够使得溶胶凝胶化即可，对于其具体的用量没有特殊的限制，例如，可溶性钙化合物的水溶液：混合液＝1:2-10，优选为1:5。
优选地，所述螯合树脂颗粒可以选自Chelex-100、D418螯合树脂、TulsionCH-90螯合树脂、CR11螯合树脂中的一种或多种。
Chelex-100是一种由苯乙烯、二乙烯苯共聚体组成的化学螯合树脂，含有成对的亚氨基二乙酸盐离子，可螯合多价离子，特别是对高价金属离子有很高的亲和力和螯合作用。
D418螯合树脂是在特殊大孔结构的苯乙烯-二乙烯苯共聚体上带有弱酸性氨基膦酸基(-CH2NHCH2PO3-)的螯合树脂。该产品能在很大范围内，甚至从高浓度的溶液中固定、螯合一种或几种特定的阳离子，对钙、镁具有较高的选择性。
Tulsion CH-90是一款具有亚氨基二乙酸官能基及非常耐久型的巨孔状的选择性螯合。Tulsion CH-90特别适合于阳离子重金属的去除。巨孔状树脂结构确保了离子扩散的优越性,从而给予了高效的完全去除性和再生性能。这种树脂可以从具有较低的pH水中去除金属,并且是较有成本效益的方法。调节pH到适当的范围内去去除金属,但必须保持到6以下以防止金属氧化物及氢氧化物沉淀的生成。这种树脂对镍有更高的亲和性,选择性顺序如下：Ni>Zn>Co>Mg>Ca>Na。
三菱CR11螯合树脂是多孔性的聚苯乙烯基体，CR11利用亚氨二醋酸官能团来捕捉金属离子，CR11对二价离子，有非常高的选择性，特别是过渡金属元素如铜、铁等。
利用上述不同螯合树脂对于不同重金属的选择性，可以混合使用多种上述螯合树脂。
进一步，螯合树脂颗粒的粒径优选为50-150目。当颗粒尺寸过大，则比表面积减小，不利于重金属元素的富集；当颗粒尺寸过小，则一方面成本高，另一方面不利于分散，在混合液中容易产生团聚，从而不利于重金属元素的富集。
优选地，所述步骤(b)中，将所述螯合树脂片放置或悬挂于所述液体中，静置10-120min后取出。
优选地，所述液体包括：水处理厂进水、水处理厂出水、企业排污水体、重金属污染地下水、重金属污染地表水、或重金属污染土壤浸出液。
优选地，所述步骤(d)具体包括：
制备重金属标准溶液标准曲线；
根据所述测定值，通过所述标准曲线查出所述重金属浓度。
优选地，所述重金属标准溶液标准曲线的获得方法具体包括：
配制一系列含有Zn、Ni、Cu、Mn、Cr、Pb和Cd重金属中的一种或多种的标准溶液，采用所述步骤(a)-(c)测定所述标准溶液的测定值，建立该测定值与样品中重金属实际浓度之间的线性关系，以获得所述重金属标准溶液的标准曲线。
例如，以使用Chelex-100制备的螯合树脂片为例，根据Chelex-100对不同重金属累积灵敏度的不同，设置不同的重金属浓度，其中：
Zn浓度梯度设置为20、40、60、80mg/L；
Ni浓度梯度为40、60、80、100mg/L；
Cu浓度梯度为20、40、60、80、100mg/L；
Mn浓度梯度为20、40、60、80、100mg/L；
Cr浓度梯度为40、80、120、160、200mg/L；
Pb浓度梯度为40、80、120、160、200mg/L；
Cd浓度梯度为100、150、200、250mg/L，
此后，采用步骤(a)-(c)测定标准溶液的测定值，建立与样品中重金属实际浓度之间的线性关系，获得仪器测定值的重金属标准溶液标准曲线。
本发明的上述技术方案至少具有如下有益效果之一：
根据本发明实施例的液体中重金属浓度检测方法，利用螯合树脂片，使水体与土壤浸出液中的重金属在其中进行富集浓缩，再通过X射线荧光光谱分析，简化了水体与土壤浸出液重金属污染检测操作流程，实现了水体与土壤浸出液重金属快速定性及半定量检测分析。此外，本发明适用于水体和土壤浸提液中锌(Zn)、镍(Ni)、铜(Cu)、锰(Mn)、铬(Cr)、铅(Pb)、镉(Cd)等单一或多种重金属浓度的快速检测。并且，根据本发明的液体中重金属浓度检测方法，具有快速、便捷、成本低等优势。
附图说明
图1显示不同富集时间对于液体中不同重金属浓度检测结果的影响；
图2显示不同重金属的标准曲线；
图3显示铬污染土壤浸出液根据本发明的检测方法得到的检测结果与ICP检测结果的相关关系；
图4显示锌污染土壤浸出液根据本发明的检测方法得到的检测结果与ICP检测结果的相关关系。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例的附图，对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
需要说明的是，如下示例及实施例中为了简便起见，仅仅举例说明了使用Chelex-100螯合树脂片进行液体中重金属浓度检测，但是，D418螯合树脂、Tulsion CH-90螯合树脂、CR11螯合树脂、以及上述树脂的一种或多种的混合物制备得到的螯合树脂片同样可以用于本发明的液体中重金属浓度检测方法，在此省略其一一枚举。
(一)重金属浓度检测方法中的富集浓缩时间的影响
为了研究重金属浓度检测方法中的富集浓缩时间的影响，进行了如下研究：
a)制作多片Chelex-100螯合树脂片待用。
将0.05g的Chelex-100螯合树脂(100目)与1.0mL的0.5wt％的琼脂糖充分混合后，加热至沸腾，此后注入模具中在自然冷却的同时进行加压成型，压力大小为0.5MPa，压制时间为5min，冷却时间为10min，得到厚度为0.2mm的Chelex-100螯合树脂片。
使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中重金属的本底值。
b)配置100mg/L的重金属混合溶液(包括Zn、Ni、Cu、Mn、Cr、Pb、Cd)，其中各重金属浓度均为100mg/L。各组处理3个平行，每个重金属混合溶液体系为1.0L，
此后，将Chelex-100螯合树脂片放置或悬挂于金属溶液中，静置不同时间后取出(设置Chelex-100螯合树脂片放置时间为0，10，20，30，60分钟)；
c)取出Chelex-100螯合树脂片后，使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片的重金属含量，扣除上述本底值，作为仪器测定值。
图1示出了不同富集时间对于液体中不同重金属浓度检测结果的影响，此外，表1示出了基于图1结果计算得到的不同重金属测定值的相对标准偏差随时间的变化。
如图1和表1所示，随时间的增加，溶液中不同重金属的测定值随富集时间的增加逐渐提高，20min以后，标准偏差降低至可接受程度，测定值趋于稳定。因此，20-60min为较适合的富集浓缩时间，且时间越长，测定值稳定性越高，可根据实际检测工作对精度和效率的需求选用。当时间增长至20min时，其结果基本已经趋于稳定，从降低成本以及提高测试速度的角度出发，20min的富集浓缩时间基本已经足够满足需求。
表1不同重金属测定值的相对标准偏差随时间的变化
(二)基于本发明的重金属浓度检测方法中的不同重金属标准溶液的标准曲线的建立
a)制作多片Chelex-100螯合树脂片待用。
将0.5g的Chelex-100螯合树脂(80目)与1.0mL的5wt％的琼脂糖充分混合后，加热至沸腾，此后注入模具中在自然冷却的同时进行加压成型，压力大小为1MPa，压制时间为10min，冷却时间为20min，得到厚度为2mm的Chelex-100螯合树脂片。
使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中重金属的本底值。
b)根据Chelex-100螯合树脂片对不同重金属累积灵敏度的不同，设置不同的重金属浓度，配置单一重金属溶液，
其中Zn浓度梯度设置为20、40、60、80mg/L；
Ni浓度梯度为40、60、80、100mg/L；
Cu浓度梯度为20、40、60、80、100mg/L；
Mn浓度梯度为20、40、60、80、100mg/L；
Cr浓度梯度为40、80、120、160、200mg/L；
Pb浓度梯度为40、80、120、160、200mg/L；
Cd浓度梯度为100、150、200、250mg/L。
每个浓度梯度设置三个平行，每个单一重金属溶液体系为1.0L。
此后，将Chelex-100螯合树脂片放置或悬挂于上述不同浓度梯度的重金属溶液中，静置60min后取出。
c)取出后，使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中的重金属含量，扣除本底值，作为仪器测定值。
以Chelex-100螯合树脂片中的仪器测定值为横坐标，以标准重金属梯度浓度作为纵坐标，建立不同重金属的标准曲线(如图2所示)。
基于图2拟合得到的标准曲线如下：
Zn的标准曲线为y＝0.4091x+17.971(r＝0.9865)；
Ni的标准曲线为y＝0.0662x+29.296(r＝0.9529)；
Cu的标准曲线为y＝0.0586x+25.935(r＝0.9855)；
Mn的标准曲线为y＝0.0506x+12.725(r＝0.9618)；
Cr的标准曲线为y＝0.1574x+17.234(r＝0.9866)；
Pb的标准曲线为y＝0.0558x+33.913(r＝0.9844)；
Cd的标准曲线为y＝17.343x+106.58(r＝0.9647)。
Chelex-100螯合树脂片中的仪器测定值与液体中重金属的浓度之间均具有显著的相关关系(p<0.05)，说明本发明所述检测方法可准确测定液体中重金属的浓度。
(三)液体中重金属浓度检测方法的检出限测定
a)制作多片Chelex-100螯合树脂片待用。
将0.1g的Chelex-100螯合树脂(150目)与1.0mL的2.0wt％的琼脂糖充分混合后，加热至沸腾，此后注入模具中在自然冷却的同时进行加压成型，压力大小为0.8MPa，压制时间为15min，冷却时间为20min，得到厚度为1mm的Chelex-100螯合树脂片。
使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中重金属的本底值。
b)结合本发明所使用的Chelex-100螯合树脂片的物性，估算不同重金属的预期检出限，配置相应浓度单一重金属溶液。其中，Zn、Cu的预期检出限为20mg/L，Ni、Mn的预期检出限为40mg/L，Cr、Pb的预期检出限为60mg/L，Cd的预期检出限为100mg/L。
以预期检出限的2倍浓度进行本发明的检测方法检出限的测定，即分别配置Zn40mg/L、Ni 80mg/L、Cu 40mg/L、Mn 80mg/L、Cr 120mg/L、Pb 120mg/L、Cd 200mg/L的单一重金属溶液，每种重金属浓度设置7个平行，每个单一重金属溶液体系为1.0L。
此后，将Chelex-100螯合树脂片放置于金属溶液中静置30min后取出。
c)取出后，使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中的重金属含量，扣除本底值，作为仪器测定值。
根据如下计算公式(1)计算不同重金属的检出限：
检出限＝3×测定值标准偏差×实际浓度值/测定值平均值(1)
通过计算得到：Zn的检出限为19.1mg/L；Ni的检出限为38.6mg/L；Cu的检出限为5.60mg/L；Mn的检出限为27.3mg/L；Cr的检出限为61.2mg/L；Pb的检出限为36.2mg/L；Cd的检出限为50.9mg/L。
需要说明的是，不同规格(包括其尺寸大小、其中的螯合树脂浓度、粒径等)的螯合树脂片、对于不同介质的试样，其检出限、标准曲线不能统一套用。上述示例只是为论证本发明的检测方法的可行性，且通过试验已经证实，本发明的检测方法是可行的。
在实际检测时，对于不同规格的螯合树脂片，必须重新做标准曲线。实际上目前实验室常用的仪器和传统监测方法也是一样，换了仪器、换了人或者不同批次实验都必须重新做标准曲线。
(四)多种重金属混合液体中重金属浓度检测
a)制作多片Chelex-100螯合树脂片待用。
将0.2g的Chelex-100螯合树脂(50目)与1.0mL的3.0wt％的琼脂糖充分混合后，加热至沸腾，此后注入模具中在自然冷却的同时进行加压成型，压力大小为0.6MPa，压制时间为10min，冷却时间为20min，得到厚度为1.5mm的Chelex-100螯合树脂片。
使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中重金属的本底值。
b)根据不同重金属，分别设置高、中、低三种浓度，配置多种重金属混合溶液。其中，Zn、Ni、Cu、Mn的高、中、低浓度分别为30、60、90mg/L，Cr和Pb的高、中、低浓度分别为40、80、160mg/L，Cd的高、中、低浓度分别为100、200、300mg/L。
将不同重金属及不同浓度进行随机组合，每种组合设置三个平行，每个重金属溶液体系为1.0L。
此后，将Chelex-100螯合树脂片放置或悬挂于金属溶液中静置60min后取出。
c)取出后，使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中的重金属含量，扣除初本底值，作为仪器测定值。
通过重金属标准溶液标准曲线，将仪器测定值换算为水体重金属浓度，将其与理论水体重金属浓度值进行比较，结果示于表2。
表2多种重金属混合溶液方法验证(mg/L)
表2多种重金属混合溶液方法验证(mg/L)
通过表2的结果可以发现，本专利发明方法测定的重金属浓度结果较为准确(表2)。
下面，结合具体实施例具体说明根据本发明的液体中重金属浓度检测方法。
实施例1铬污染土壤浸出液的铬浓度快速检测
具体步骤如下：
a)制作多片Chelex-100螯合树脂片待用。
将0.3g的Chelex-100螯合树脂(100目)与1.0mL的4.0wt％的琼脂糖充分混合后，加热至沸腾，此后注入模具中在自然冷却的同时进行加压成型，压力大小为0.6MPa，压制时间为10min，冷却时间为30min，得到厚度为1.0mm的Chelex-100螯合树脂片。
使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中初始的重金属本底值。
b)采集含有不同Cr浓度的土壤，作为试样。
根据《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T299-2007》对不同污染土壤进行毒性浸出，每种浸出液设置三个平行，每个浸出液体系为1.0L。
将上述制备得到的Chelex-100螯合树脂片放置于制备得到的重金属污染土壤浸出液中，静置30min后取出。
c)取出后，使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中的重金属含量，扣除本底值，作为测定值。
d)通过Cr标准溶液确定标准曲线，并通过标准曲线，根据测定值查出土壤浸出液中的Cr浓度(快速检测值)。
与此同时，取2.0mL原始土壤浸出液，经0.45μm滤膜过滤后，采用ICP-OES直接测定重金属含量，得到ICP测定值。
将上述根据本发明的方法得到的快速检测值与实际重金属浓度值(ICP测定值)进行比较，其结果示于如图3。由图3可以发现，快速检测值与ICP测定值之间具有显著的相关关系。即y＝14.382x+218.29,其中，r＝0.9873。因此，可以通过本快速检测方法对土壤浸出液中的重金属进行快速定性、半定量检测，进而用于快速评估土壤固化/稳定化效果，缩短检测周期、减少相应成本。
实施例2锌污染土壤浸出液的锌浓度快速检测
具体步骤如下：
a)制作多片Chelex-100螯合树脂片待用。
将0.2g的Chelex-100螯合树脂(100目)与1.0mL的2.0wt％的琼脂糖充分混合后，加热至沸腾，此后注入模具中在自然冷却的同时进行加压成型，压力大小为0.6MPa，压制时间为10min，冷却时间为30min，得到厚度为0.5mm的Chelex-100螯合树脂片。
使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中初始的重金属本底值。
b)采集不同浓度Zn污染土壤，作为试样。
根据《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T299-2007》对不同污染土壤进行毒性浸出，每种浸出液设置三个平行，每个浸出液体系为1.0L。
将上述制备得到的Chelex-100螯合树脂片悬挂于重金属污染土壤浸出液中静置80min后取出。
c)取出后，使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中的重金属含量，扣除本底值，作为测定值。
d)通过Zn标准溶液确定标准曲线，并根据测定值查出土壤浸出液中的Zn浓度(快速检测值)。
与此同时，取2.0mL原始土壤浸出液，经0.45μm滤膜过滤后，采用ICP-OES直接测定重金属含量，得到ICP测定值。
将上述根据本发明的方法得到的快速检测值与实际重金属浓度值(ICP测定值)进行比较，其结果示于如图4。由图4可以发现，快速检测值与ICP测定值之间具有显著的相关关系。即y＝0.2831x-6.0533,其中，r＝0.9638。因此，可以通过本快速检测方法对土壤浸出液中的重金属进行快速定性、半定量检测，进而用于快速评估土壤固化/稳定化效果，减少相应成本。
实施例3铅污染土壤浸出液的铅浓度快速检测
具体步骤如下：
a)制作多片Chelex-100螯合树脂片待用。
将0.4g的Chelex-100螯合树脂(100目)与1.0mL的3.0wt％的琼脂糖充分混合后，加热至沸腾，此后注入模具中在自然冷却的同时进行加压成型，压力大小为0.6MPa，压制时间为10min，冷却时间为30min，得到厚度为1.5mm的Chelex-100螯合树脂片。
使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中初始的重金属本底值。
b)采集不同浓度Pb污染土壤，作为试样。
根据《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ/T299-2007》对不同污染土壤进行毒性浸出，每种浸出液设置三个平行，每个浸出液体系为1.0L。
将Chelex-100螯合树脂片悬挂于重金属污染土壤浸出液中静置20min后取出。
c)取出后，使用手持式XRF测定Chelex-100螯合树脂片中的重金属含量，扣除本底值，作为测定值。
与此同时，取2.0mL原始土壤浸出液，经0.45μm滤膜过滤后，采用ICP-OES直接测定重金属含量。
Pb污染土壤浸出液中的Pb浓度较低，快速检测和ICP测定均未检出，结果一致。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，然其并非用以限制本发明。有关技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，凡采取等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
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