本发明公开了一种2-烷基-吲哚骨架的膦配体及其制备方法和应用,所述2-烷基-吲哚骨架的膦配体结构式如下式Ⅰ所示：其中,所述R～1、R～2各自独立的选自烷基或芳基,所述R～3选自烷基,所述R～4选自烷基或芳基,所述R～5、R～6、R～7、R～8各自独立的选自氢、烷基、烷氧基、芳基或氟。所述2-烷基-吲哚骨架的膦配体,能与过渡金属如钯构成结构稳定的络合物,提高过渡金属如钯催化反应时的催化活性,且适用范围广,选择性好,反应条件温和。可广泛用于高难度的过渡金属催化的交叉偶联反应,包括多卤代三氟甲磺酸芳基酯的化学选择性铃木偶联反应；过渡金属催化剂的催化用量低至10ppm,分离收率高达99％；应用于化学选择性交叉偶联反应中,发现了新的反应顺序C-Br>C-Cl>C-OTf。