阅读说明：本技术 一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法 (Method for manufacturing birth control ring for obstetrics and gynecology department by utilizing degradable composite material ) 是由 孙玉燕 崔雪立 孙晓瑛 于 2020-04-07 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法,其特征在于,包括如下步骤：步骤S1、端乙烯基超支化聚碳酸酯的制备；步骤S2、β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯；步骤S3、节育环的成型。本发明还提供了一种根据所述利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法制作得到的妇产科节育环。本发明生产得到的妇产科节育环生物相容性好,体内降解吸收效果好,无需再次手术取出,能有效防止炎症产生；机械力学性能优异,在子宫内停留时间长,疼痛感较低,性能稳定性佳,不容易脱落。(The invention discloses a method for manufacturing a birth control ring for obstetrics and gynecology department by utilizing degradable composite materials, which is characterized by comprising the following steps: step S1, preparing vinyl-terminated hyperbranched polycarbonate; step S2, ionizing beta-chlorolactic acid into dimethylaminoethyl acrylate; and step S3, molding the contraceptive ring. The invention also provides the intrauterine device for gynaecology and obstetrics, which is manufactured by the method for manufacturing the intrauterine device for gynaecology and obstetrics by utilizing the degradable composite material. The intrauterine device for obstetrics and gynecology department produced by the invention has good biocompatibility and good in-vivo degradation and absorption effect, does not need to be taken out again for operation, and can effectively prevent inflammation; excellent mechanical property, long retention time in uterus, low pain, good performance stability and difficult shedding.)

一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法

技术领域

本发明涉及生物医疗材料技术领域，尤其涉及一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法。

背景技术

避孕装置的出现使得传统的婚姻、性与生育三者之间的联系解体，女性得以从生育的苦难中解脱出来，获得了更高的性自由。节育器是一种常见的避孕装置，通过放置在子宫腔内，由于初期使用的装置多是环状的，又称之为节育环。节育环对全身干扰较少，作用于局部，取出后不影响生育，具有安全、有效、可逆、简便、经济等优点，是目前最常用的节育用具之一。采用宫内节育环避孕的有效率高达90％。

目前，临床上应用于宫腔内的节育环的材料主要有金属铜等，由于金属铜不能降解，所以当由其制成的节育环在宫腔内一段时间后人体组织功能恢复后就要通过二次手术取出，因为长期存在于体内往往容易引起血清肿、异物反应等。而二次手术则会增加病人的痛苦及医疗费用负担，同时，如果这种材质的节育环在人体宫腔内时间过长，容易被宫腔组织包覆，会给二次手术取出带来较大的困难，病人的痛苦也会大大增加，治疗效果也大大降低，而且较为容易造成局部过敏反应或者炎症。市面上的其他节育环还或多或少存在不光滑、柔软度和弹性度不好，与人体接触有刺激性，与人体接触会与人体结合到一起，会导致出血、疼痛等缺陷。

可降解复合材料是通过天然植物纤维和可生物降解的生物塑料通过共混、挤出、热压、注塑等工艺，制备得到的一种生物质复合材料，这种材料环境友好，与人体组织生物相容性佳，符合节育环制备材料要求。利用可降解复合材料制作妇产科节育环为当前发展的一种趋势。

申请号为201710382025.6的中国发明专利公开了一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，属于生物医疗材料技术领域。该妇科节育环采用包括以下重量份的原料组成：可降解复合材料68.5-98.5份、相容剂3.3-5.7份、增韧剂22.5-44.5份、抗氧剂0.6-1.4份、偶联剂1.7-4.7份。该发明配方由多种无机组分和多种有机组分组成，保证了复合材料的粘结性，功能全面，有效地提高了制备的妇科节育环的使用寿命，较一般节育环的使用寿命增加19.8％-26.7％。该发明的节育环放置宫内时间较长，疼痛感较对照低，而且不容易脱落，满意率达到83％-88％，较对照提高12.2％-18.9％，适合推广使用；然而，这种材料中无机组分和有机组分之间的相容性不好，易导致材料表面不光滑，使用时效短，性能稳定性不佳。

因此，寻求一种更为合适的利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，制作出使用寿命长、生物相容性好，疼痛感较低，不容易脱落，机械力学性能优异的妇产科节育环具有非常重要的意义。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，该制作方法简单易行，制作成本低廉，制作效率和良品率高，适合连续规模化生产；通过这种制作方法生产得到的妇产科节育环生物相容性好，体内降解吸收效果好，无需再次手术取出，能有效防止炎症产生；机械力学性能优异，在子宫内停留时间长，疼痛感较低，性能稳定性佳，不容易脱落。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤S1、端乙烯基超支化聚碳酸酯的制备：将端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸溶于高沸点溶剂中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在30-40℃下搅拌反应8-12小时，后在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物3-7次，再旋蒸除去乙醇，得到端乙烯基超支化聚碳酸酯；

步骤S2、β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯：将β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯加入到乙酸乙酯中，在30-40℃下搅拌反应4-6小时，后旋蒸除去乙酸乙酯，得到β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯；

步骤S3、节育环的成型：将经过步骤S1制成的端乙烯基超支化聚碳酸酯、经过步骤S2制成的β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、引发剂加入到反应釜内，开启搅拌装置，确保反应釜内的物料混合均匀，然后将得到的混合物料在氮气或惰性气体氛围下加热搅拌，接着将产物放在模具内，真空下，控制模具加温的温度为170-190℃，保温10-20min，然后室温冷却，制成成品后再依据医疗卫生要求进行老化、灭菌，消毒处理，制得妇产科节育环。

进一步的，步骤S1中所述端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸、高沸点溶剂、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的摩尔比为1:(3-5):(15-25):(0.5-0.8):0.5。

优选的，所述端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，参见：申请号为201710466507.X的中国发明专利实例1。

优选的，所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种。

进一步的，步骤S2中所述β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯、乙酸乙酯的摩尔比为1:1:(6-10)。

进一步的，所述端乙烯基超支化聚碳酸酯、β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、引发剂的质量比为3:0.5:1:(0.2-0.3):0.2:0.3:0.2:(0.05-0.06)。

优选的，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。

优选的，所述介孔硅的孔径为2-10nm。

优选的，所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的任意一种。

优选的，所述加热搅拌具体为：第一段温度95-105℃，搅拌转速为200-260rpm，1-2小时；第二段温度125-135℃，搅拌转速为150-220rpm，2-3小时；第三段温度190-270℃，搅拌转速为100-130rpm，3-5小时。

本发明的另一目的，在于提供一种根据所述利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法制作得到的妇产科节育环。

采用上述技术方案所产生的有益效果在于：

(1)本发明提供的一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，该制作方法简单易行，制作成本低廉，制作效率和良品率高，适合连续规模化生产。

(2)本发明提供的一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，制作得到妇产科节育环克服了市面上的节育环或多或少存在的不可降解，需二次手术取出，不光滑、柔软度和弹性度不好，与人体接触有刺激性，与人体接触会与人体结合到一起，会导致出血、疼痛等缺陷，具有生物相容性好，体内降解吸收效果好，无需再次手术取出，能有效防止炎症产生；机械力学性能优异，在子宫内停留时间长，疼痛感较低，性能稳定性佳，不容易脱落的优点。

(3)本发明提供的一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，基材通过含有乙烯基的单体端乙烯基超支化聚碳酸酯、β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精和2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯通过自由基聚合而成，取材合理，均为生物相容性好，可生物降解的材料，结合了聚碳酸酯、乳酸、氨基乙酯、硅氧基巴豆酸酯、环糊精、茚基酯结构的性能优点，使得节育环可生物生物降解能力强，降解周期快，且具有优异的生物相容性；超支化结构的引入改善了聚碳酸酯与其他成分的相容性，通过改善引入肉桂酸结构，改善其抗菌性，且为后续交联反应提供反应位点。

(4)本发明提供的一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，制作得到的妇产科节育环在成型阶段，通过共聚反应形成三维交联网络结构，使得其机械力学性能更佳，综合性能更优异，在子宫内停留时间长，性能稳定性更佳。

(5)本发明提供的一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，制作得到的妇产科节育环引入的茚基酯结构，在保证良好生物相容性和降解性能的前提下，还能保证复合材料的界面粘结性能，功能全面，无需另外添加小分子偶联剂，有效地提高了节育环的使用寿命；引入甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯结构，与透明质酸结构协同作用，能改善其润滑性，使得表面光滑，减小疼痛感；添加的介孔硅同样具有较好的降解性能，加入后，还能改善机械强度，介孔结构有利于其与无机组分的粘结，使得其性能稳定性更佳；引入季铵盐结构，改善抗菌性，透明质酸根离子易与季铵盐阳离子以离子键连接，进一步改善综合性能。

具体实施方式

为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。

本发明实施例原料均为商业购买；所述端羟基超支化聚碳酸酯的制备方法，参见：申请号为201710466507.X的中国发明专利实例1。

实施例1

一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤S1、端乙烯基超支化聚碳酸酯的制备：将端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸溶于二甲亚砜中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在30℃下搅拌反应8小时，后在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物3次，再旋蒸除去乙醇，得到端乙烯基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸、二甲亚砜、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的摩尔比为1:3:15:0.5:0.5；

步骤S2、β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯：将β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯加入到乙酸乙酯中，在30℃下搅拌反应4小时，后旋蒸除去乙酸乙酯，得到β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯；所述β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯、乙酸乙酯的摩尔比为1:1:6；

步骤S3、节育环的成型：将经过步骤S1制成的端乙烯基超支化聚碳酸酯、经过步骤S2制成的β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、偶氮二异丁腈加入到反应釜内，开启搅拌装置，确保反应釜内的物料混合均匀，然后将得到的混合物料在氮气氛围下加热搅拌，接着将产物放在模具内，真空下，控制模具加温的温度为170℃，保温10min，然后室温冷却，制成成品后再依据医疗卫生要求进行老化、灭菌，消毒处理，制得妇产科节育环；所述端乙烯基超支化聚碳酸酯、经过步骤S2制成的β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、偶氮二异丁腈的质量比为3:0.5:1:0.2:0.2:0.3:0.2:0.05；所述介孔硅的孔径为2nm。

所述加热搅拌具体为：第一段温度95℃，搅拌转速为200rpm，1小时；第二段温度125℃，搅拌转速为150rpm，2小时；第三段温度190℃，搅拌转速为100rpm，3小时。

一种所述根据所述利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法制作得到的妇产科节育环。

实施例2

一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤S1、端乙烯基超支化聚碳酸酯的制备：将端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在32℃下搅拌反应9小时，后在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物4次，再旋蒸除去乙醇，得到端乙烯基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸、N,N-二甲基甲酰胺、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的摩尔比为1:3.5:17:0.6:0.5；

步骤S2、β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯：将β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯加入到乙酸乙酯中，在32℃下搅拌反应4.5小时，后旋蒸除去乙酸乙酯，得到β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯；所述β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯、乙酸乙酯的摩尔比为1:1:7；

步骤S3、节育环的成型：将经过步骤S1制成的端乙烯基超支化聚碳酸酯、经过步骤S2制成的β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、偶氮二异庚腈加入到反应釜内，开启搅拌装置，确保反应釜内的物料混合均匀，然后将得到的混合物料在氦气氛围下加热搅拌，接着将产物放在模具内，真空下，控制模具加温的温度为175℃，保温13min，然后室温冷却，制成成品后再依据医疗卫生要求进行老化、灭菌，消毒处理，制得妇产科节育环；所述端乙烯基超支化聚碳酸酯、β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、偶氮二异庚腈的质量比为3:0.5:1:0.22:0.2:0.3:0.2:0.053；所述介孔硅的孔径为4nm。

所述加热搅拌具体为：第一段温度97℃，搅拌转速为210rpm，1.2小时；第二段温度127℃，搅拌转速为160rpm，2.3小时；第三段温度200℃，搅拌转速为110rpm，3.5小时。

一种所述根据所述利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法制作得到的妇产科节育环。

实施例3

一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤S1、端乙烯基超支化聚碳酸酯的制备：将端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸溶于N,N-二甲基乙酰胺中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在35℃下搅拌反应10小时，后在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物5次，再旋蒸除去乙醇，得到端乙烯基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸、N,N-二甲基乙酰胺、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的摩尔比为1:4:20:0.65:0.5；

步骤S2、β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯：将β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯加入到乙酸乙酯中，在35℃下搅拌反应5小时，后旋蒸除去乙酸乙酯，得到β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯；所述β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯、乙酸乙酯的摩尔比为1:1:8；

步骤S3、节育环的成型：将经过步骤S1制成的端乙烯基超支化聚碳酸酯、经过步骤S2制成的β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、偶氮二异丁腈加入到反应釜内，开启搅拌装置，确保反应釜内的物料混合均匀，然后将得到的混合物料在氖气氛围下加热搅拌，接着将产物放在模具内，真空下，控制模具加温的温度为180℃，保温15min，然后室温冷却，制成成品后再依据医疗卫生要求进行老化、灭菌，消毒处理，制得妇产科节育环；所述端乙烯基超支化聚碳酸酯、经过步骤S2制成的β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、偶氮二异丁腈的质量比为3:0.5:1:0.25:0.2:0.3:0.2:0.055；所述介孔硅的孔径为6nm。

所述加热搅拌具体为：第一段温度100℃，搅拌转速为230rpm，1.5小时；第二段温度130℃，搅拌转速为180rpm，2-3小时；第三段温度230℃，搅拌转速为1150rpm，4小时。

一种所述根据所述利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法制作得到的妇产科节育环。

实施例4

一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤S1、端乙烯基超支化聚碳酸酯的制备：将端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸溶于高沸点溶剂中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在38℃下搅拌反应11小时，后在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物6次，再旋蒸除去乙醇，得到端乙烯基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸、高沸点溶剂、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的摩尔比为1:4:20:0.65:0.5；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:2:3:2混合而成；

步骤S2、β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯：将β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯加入到乙酸乙酯中，在38℃下搅拌反应5.8小时，后旋蒸除去乙酸乙酯，得到β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯；所述β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯、乙酸乙酯的摩尔比为1:1:8；

步骤S3、节育环的成型：将经过步骤S1制成的端乙烯基超支化聚碳酸酯、经过步骤S2制成的β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、引发剂加入到反应釜内，开启搅拌装置，确保反应釜内的物料混合均匀，然后将得到的混合物料在氩气氛围下加热搅拌，接着将产物放在模具内，真空下，控制模具加温的温度为185℃，保温18min，然后室温冷却，制成成品后再依据医疗卫生要求进行老化、灭菌，消毒处理，制得妇产科节育环；所述端乙烯基超支化聚碳酸酯、经过步骤S2制成的β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、引发剂的质量比为3:0.5:1:0.25:0.2:0.3:0.2:0.055；所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合而成；所述介孔硅的孔径为8nm。

所述加热搅拌具体为：第一段温度103℃，搅拌转速为250rpm，1.8小时；第二段温度133℃，搅拌转速为210rpm，2.8小时；第三段温度260℃，搅拌转速为125rpm，4.5小时。

一种所述根据所述利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法制作得到的妇产科节育环。

实施例5

一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤S1、端乙烯基超支化聚碳酸酯的制备：将端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸溶于N-甲基吡咯烷酮中，再向其中加入4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐，在40℃下搅拌反应12小时，后在水中沉出，再用乙醇洗涤沉出的聚合物7次，再旋蒸除去乙醇，得到端乙烯基超支化聚碳酸酯；所述端羟基超支化聚碳酸酯、肉桂酸、N-甲基吡咯烷酮、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐的摩尔比为1:4.5:23:0.75:0.5；

步骤S2、β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯：将β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯加入到乙酸乙酯中，在40℃下搅拌反应6小时，后旋蒸除去乙酸乙酯，得到β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯；所述β-氯乳酸、丙烯酸二甲胺基乙酯、乙酸乙酯的摩尔比为1:1:9；

步骤S3、节育环的成型：将经过步骤S1制成的端乙烯基超支化聚碳酸酯、经过步骤S2制成的β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、偶氮二异丁腈加入到反应釜内，开启搅拌装置，确保反应釜内的物料混合均匀，然后将得到的混合物料在氮气氛围下加热搅拌，接着将产物放在模具内，真空下，控制模具加温的温度为190℃，保温20min，然后室温冷却，制成成品后再依据医疗卫生要求进行老化、灭菌，消毒处理，制得妇产科节育环；所述端乙烯基超支化聚碳酸酯、经过步骤S2制成的β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯、烯丙基倍他环糊精、介孔硅、2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、透明质酸、偶氮二异丁腈的质量比为3:0.5:1:0.28:0.2:0.3:0.2:0.058；所述介孔硅的孔径为10nm。

所述加热搅拌具体为：第一段温度105℃，搅拌转速为260rpm，2小时；第二段温度135℃，搅拌转速为220rpm，3小时；第三段温度270℃，搅拌转速为130rpm，5小时。

一种所述根据所述利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法制作得到的妇产科节育环。

对比例1

本例提供一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，其与实施例1基本相同，不同的是用碳酸酯代替端乙烯基超支化聚碳酸酯。

对比例2

本例提供一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，其与实施例1基本相同，不同的是用超支化碳酸酯代替端乙烯基超支化聚碳酸酯。

对比例3

本例提供一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，其与实施例1基本相同，不同的是没有添加β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯。

对比例4

本例提供一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，其与实施例1基本相同，不同的是没有添加甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯。

对比例5

本例提供一种利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法，其与实施例1基本相同，不同的是没有添加2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯。

为了进一步说明本发明实施例的有益技术效果，对实施例1-5及对比例1-4所述利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法制作得到的妇产科节育环进行相关性能评估，评估结果见表1。评价方法如下：各组评价对象是22-35岁的有意愿避孕的女性20名，每组分别将实施例1-5及对比例1-4中的妇产科节育环放置子宫内，2个月后随访临床症状及满意度。

从表1可以看出，本发明实施例公开的利用可降解复合材料制作妇产科节育环的方法制作得到的妇产科节育环具有更加优异的功效，临床满意度更高，这是端乙烯基超支化聚碳酸酯、β-氯乳酸离子化丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基3-(三甲基硅氧基)巴豆酸酯和2-丙烯酸-六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯协同作用的结果。

表1

项目	怀孕	闭经	不规则出血	脱落	满意度(％)
						实施例1	0	2	1	0	90
实施例2	0	2	0	0	90
						实施例3	0	1	0	0	95
实施例4	0	1	0	0	95
						实施例5	0	0	0	0	100
对比例1	0	5	1	2	75
						对比例2	1	4	0	1	80
对比例3	1	4	1	2	80
						对比例4	0	5	0	2	75
对比例5	1	4	1	4	75

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。