阅读说明：本技术 一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法 (Method for synthesizing dihydrojasmone under alkaline condition ) 是由 吴庆典 刘晓涛 张金贵 李栋栋 王建 于 2020-08-03 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法,包括以下步骤：向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的反应釜中加入碱液,搅拌均匀,加热回流；向反应釜中滴加3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯,滴加速率为12-15g/min,然后于80-100℃回流条件下反应4-6h后静置分层,分出水相后得有机相1；向有机相1中加入硫酸钠水溶液,搅拌10-30 min,静置分层分出水相得有机相2,有机相2减压蒸馏,收集馏分即可得到二氢茉莉酮。本发明与传统工艺相比,具有反应条件简单,在一般的加热回流条件下即可合成,合成步骤简便,此合成方法制得的二氢茉莉酮收率高,且制得的二氢茉莉酮纯度高,纯度能达到99.5%。(The invention discloses a method for synthesizing dihydrojasmone under alkaline conditions, which comprises the following steps: adding alkali liquor into a reaction kettle provided with a mechanical stirrer, a water separator and a reflux condenser pipe, stirring uniformly, and heating and refluxing; dropwise adding 3-oxo-2-pentyl-1-cyclopentene-1-methyl acetate into a reaction kettle at a dropping rate of 12-15g/min, reacting at 80-100 ℃ under reflux for 4-6h, standing for layering, and separating out a water phase to obtain an organic phase 1; adding sodium sulfate aqueous solution into organic phase 1, stirring for 10-30min, standing for layering to separate out water phase to obtain organic phase 2, distilling organic phase 2 under reduced pressure, and collecting fraction to obtain dihydrojasmone. Compared with the traditional process, the method has the advantages of simple reaction conditions, synthesis under the general heating reflux conditions, simple and convenient synthesis steps, high yield of the dihydro jasmone prepared by the synthesis method, and high purity of the prepared dihydro jasmone, wherein the purity can reach 99.5%.)

一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法

技术领域

本发明涉及香料合成领域，特别涉及一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法。

背景技术

二氢茉莉酮为一种香料，它具有强烈而持久的茉莉香气及浓而温和的果香，常用作化妆品香精的香原料。

目前，二氢茉莉酮有多种合成方法，(1)将2,5-十一烷二酮在氢氧化钠乙醇溶液中缩合，或由丙烯酸酯与重辛醇在过氧化物催化下缩合，然后脱水重排，制得二氢茉莉酮；(2)以环戊烯二酮为原料，在硫酸介质中，与戊基格式试剂反应而得；(3)以1,2-二氧-3,5-双(羧酸乙酯基)环戊烷为原料，在乙腈溶液中，与碘甲烷反应甲基化，生成3-甲基-1-甲氧基-2-氧-3,5-双(羧酸乙酯基)环戊烷，在稀碱溶液中加热，生成2-甲基-5-甲氧基-4-羧基-4-环戊烯酮，进一步升温加热，生成3-甲基-5-环戊烯-1,2-二酮，然后与戊基格式试剂反应而得。以上方法步骤繁琐，废水严重，收率低，难以满足工业需求。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法，具有反应条件简单，合成步骤简便，反应所需试剂便宜易得，环保，无污染，可以有效解决背景技术中提出的问题。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：

一种碱性条件下合成二氢茉莉酮的方法，包括以下步骤：

向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的反应釜中加入碱液，搅拌均匀，加热回流；

向反应釜中滴加3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加速率 12-15g/min，然后于80-100℃回流条件下反应4-6h后静置分层，分出水相后得有机相1；

向有机相1中加入硫酸钠水溶液，搅拌10-30min，静置分层分出水相得有机相2，有机相2减压蒸馏，收集馏分即可得到二氢茉莉酮。

所述的反应方程式如下：

进一步地，所述3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯与碱液质量比为(0.5 -3)：1。

优选地，所述碱液包括氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液或碳酸氢钠水溶液或碳酸钠水溶液。

进一步地，所述碱液质量浓度为10％-30％。

进一步地，所述硫酸钠水溶液浓度为10％，所述硫酸钠水溶液加入量为3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯重量的0.4-0.6倍。

进一步地，所述减压蒸馏条件：0.5mmHg真空，釜温100-130℃，蒸汽温度88-90℃。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明与传统工艺相比，具有反应条件简单，在一般的加热回流条件下即可合成，合成步骤简便；

反应过程中使用的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯、碱液以及硫酸钠溶液便宜易得，溶剂安全性高，环保，无污染；

此合成方法制得的二氢茉莉酮收率高，且制得的二氢茉莉酮纯度高，纯度能达到99.5％。

附图说明

图1为制得的二氢茉莉酮气相色谱图。

具体实施方式

为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。

以下实施例涉及到收率的计算方法如下：

收率＝产物物质的量/反应物物质的量，即＝(得到产物量*质量百分数/产物分子量)/(3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯加入量*含量百分数/反应物分子量)

实施例1：

向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的2500mL反应釜中加入 1100g浓度为15％的氢氧化钠水溶液，搅拌均匀，加热至回流，然后向体系中滴加800g含量为91.3％(由气相色谱GC分析方法测得) 的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加时间为60min，然后于 90℃回流条件下反应5h，反应结束后静置分层，分出水相得有机相 1，向有机相1加入320g 10％硫酸钠水溶液洗涤，搅拌10min，静置分层分出水相后得有机相2，有机相2于0.5mmHg真空，釜温100℃，蒸汽温度为88℃条件下减压蒸馏收集馏分得到452g含量为99.5％的二氢茉莉酮。收率＝(435*99.5％/166.26)/(800*91.3％/224.3)＝82.5％。

实施例2

向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的2500mL反应釜中加入800g浓度为 30％的氢氧化钠水溶液，搅拌均匀，加热至回流，然后向体系滴加800g含量为 91.3％(由气相色谱GC分析方法测得)的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加时间为65min，然后于80℃回流条件下反应6h,反应结束后静置分层，分出水相得有机相1，向有机相1中加入400g10％硫酸钠水溶液洗涤，搅拌20min后静置分层分出水相后得有机相2，有机相2于0.5 mmHg真空，釜温115℃，蒸汽温度为88℃条件下减压蒸馏，收集馏分得到435g含量为99.5％的二氢茉莉酮。收率为79.3％。

实施例3

向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的2500mL反应釜中加入1100g浓度为 10％的氢氧化钾水溶液，搅拌均匀，加热至回流，然后向体系滴加800g含量为 91.3％(由气相色谱GC分析方法测得)的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加时间为55min，然后于100℃回流条件下反应4h，反应结束后静置分层，分出水相得有机相1，向有机相1中加入400g 10％硫酸钠水溶液洗涤，搅拌30min后静置分层分出水相后得有机相2，有机相2于0.5mmHg真空，釜温130℃，蒸汽温度为88℃条件下减压蒸馏收集馏分得到450g含量为99.5％的二氢茉莉酮。收率为82.1％。

实施例4

向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的2500mL反应釜中加入 1100g浓度为15％的碳酸氢钠水溶液水溶液，搅拌均匀，加热至回流，然后向体系中滴加550g含量为91.3％(由气相色谱GC分析方法测得)的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加时间为60min，然后于90℃回流条件下反应5h，反应结束后静置分层，分出水相得有机相1，向有机相1中加入275g 10％硫酸钠水溶液至有机相1中洗涤，搅拌20min后静置分层分出水相后得有机相2，有机相2于0.5mmHg 真空，釜温120℃，蒸汽温度为88℃条件下减压蒸馏收集馏分得到 252g含量为99.5％的二氢茉莉酮。收率＝(250*99.5％/166.26)/ (550*91.3％/224.3)＝66.8％。

实施例5

向装有机械搅拌、分水器和回流冷凝管的2500mL反应釜中加入 1100g浓度为15％的碳酸钠水溶液水溶液，搅拌均匀，加热至回流，然后向体系中滴加3300g含量为91.3％(由气相色谱GC分析方法测得) 的3-氧代-2-戊基-1-环戊烯-1-乙酸甲酯，滴加时间为60min，然后于 90℃回流条件下反应5h，反应结束后静置分层，分出水相得有机相 1，向有机相1中加入320g 10％硫酸钠水溶液洗涤，搅拌20min后静置分层分出水相后得有机相2，有机相2于0.5mmHg真空，釜温120 ℃，蒸汽温度为88℃条件下减压蒸馏收集馏分得到552g含量为99.5％的二氢茉莉酮。收率＝(552*99.5％/166.26)/(3300*91.3％/224.3) ＝24.5％。

根据以上实施例的结果，还反映出以氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液为原料的强碱制备目标物的效果要比碳酸钠水溶液以及碳酸氢钠水溶液作为原料的效果要好。

以上实施例1-5制得的二氢茉莉酮通过气相色谱分析(具体为岛津2010)，具体检测参见附图1，产物纯度为99.5％，检测折光指数(20℃)为1.479，相对密度(25℃)为0.915，与现有技术物质特性一致。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。