阅读说明：本技术 一种固化剂及其含有该固化剂的三聚氰胺树脂组成物 (Curing agent and melamine resin composition containing same ) 是由 奚佳勇 于 2020-06-01 设计创作，主要内容包括：本发明涉及固化剂技术领域,更具体地,本发明提供了一种固化剂及其含有该固化剂的三聚氰胺树脂组成物。本发明第一方面提供一种固化剂,制备原料至少包括醇胺、无机碱以及无机酸；所述醇胺、无机碱以及无机酸的质量比为(5～9)：1：8。(The invention relates to the technical field of curing agents, and particularly provides a curing agent and a melamine resin composition containing the same. The invention provides a curing agent, which is prepared from at least alcohol amine, inorganic base and inorganic acid; the mass ratio of the alcohol amine to the inorganic base to the inorganic acid is (5-9): 1: 8.)

一种固化剂及其含有该固化剂的三聚氰胺树脂组成物

技术领域

本发明涉及固化剂技术领域，更具体地，本发明提供了一种固化剂及其含有该固化剂的三聚氰胺树脂组成物。

背景技术

目前我国三聚氰胺浸渍纸质量参差不齐，主要是因为三聚氰胺树脂固化剂的使用水平差别很大，一般企业只用自己简单配制的三聚氰胺树脂固化剂，由于该固化剂在较低的温度下对胶水起固化作用，所生产的浸渍纸一般会过早地固化，潜伏性低，一些高端企业采用进口的潜伏性稍高的固化剂，效果好一些，但没有从根本上改变，同时依赖进口某个品牌的固化剂，一旦出现缺货或断货，对企业生产是个很大的风险。

随着社会的发展，三聚氰胺浸渍纸市场需求越来越大，要求也越来越高，因此需要研究出一种固化活性高且在常温下稳定性能较好的潜伏性固化剂来满足市场的需求。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种固化剂，制备原料至少包括醇胺、无机碱以及无机酸；所述醇胺、无机碱以及无机酸的质量比为(5～9)：1：8。

作为本发明的一种优选技术方案，所述醇胺为烷基醇胺。

作为本发明的一种优选技术方案，所述烷基醇胺选自单烷基醇胺、二烷基醇胺、三烷基醇胺中的一种或几种组合。

作为本发明的一种优选技术方案，所述二烷基醇胺和三烷基醇胺的质量比为(2～3)：1。

作为本发明的一种优选技术方案，所述无机碱选自氨水、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钙、碳酸氢钙、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或几种组合。

作为本发明的一种优选技术方案，所述无机酸选自盐酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一种或几种组合。

作为本发明的一种优选技术方案，所述氨水为20wt％的氨水溶液。

本发明的第二方面提供了一种固化剂的制备方法，至少包括以下步骤：将各组分加入到反应釜中，搅拌均匀后即得。

本发明的第三方面提供了一种三聚氰胺树脂组成物，制备原料包括三聚氰胺树脂预聚物和所述的固化剂。

作为本发明的一种优选技术方案，所述三聚氰胺树脂预聚物和固化剂的质量比为100：(0.1～2)。

有益效果：本发明提供了一种固化剂及其含有该固化剂的三聚氰胺树脂组成物，通过加入特定含量的包括有二烷基醇胺和三烷基醇胺的醇胺物质、无机酸以及无机碱，在常温常态下对三聚氰胺树脂中的功能基团呈现反应惰性，当在加热条件下，便能够与三聚氰胺树脂体系发生快速固化交联反应，具有较好的潜伏性，适用期长，固化活性高。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种固化剂，制备原料至少包括醇胺、无机碱以及无机酸；所述醇胺、无机碱以及无机酸的质量比为(5～9)：1：8。

在一种优选的实施方式中，制备原料至少包括醇胺、无机碱以及无机酸；所述醇胺、无机碱以及无机酸的质量比为7：1：8。

<醇胺>

本发明所述醇胺为烷基醇胺。

在一种优选的实施方式中，所述烷基醇胺选自单烷基醇胺、二烷基醇胺、三烷基醇胺中的一种或几种组合。

作为单烷基醇胺的具体实例，包括但不限于单甲基乙醇胺、单乙基乙醇胺、单丙基乙醇胺、单丁基乙醇胺、单甲基丙醇胺、单乙基丙醇胺、单丙基丙醇胺、单丁基丙醇胺、单甲基丁醇胺、单乙基丁醇胺、单丙基丁醇胺、单丁基丁醇胺。

作为二烷基醇胺的具体实例，包括但不限于二甲基乙醇胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、二丙基乙醇胺、二丁基乙醇胺、二甲基丙醇胺、二乙基丙醇胺、二丙基丙醇胺、二丁基丙醇胺、二甲基丁醇胺、二乙基丁醇胺、二丙基丁醇胺、二丁基丁醇胺。

作为三烷基醇胺的具体实例，包括但不限于三甲基乙醇胺、三乙醇胺、三乙基乙醇胺、三丙基乙醇胺、三丁基乙醇胺、三甲基丙醇胺、三乙基丙醇胺、三丙基丙醇胺、三丁基丙醇胺、三甲基丁醇胺、三乙基丁醇胺、三丙基丁醇胺、三丁基丁醇胺。

在一种优选的实施方式中，所述醇胺包括二烷基醇胺和三烷基醇胺。

在一种更优选的实施方式中，所述二烷基醇胺和三烷基醇胺的质量比为(2～3)：1；更优选的，所述二烷基醇胺和三烷基醇胺的质量比为2.5：1。

在一种更优选的实施方式中，所述二烷基醇胺为二乙醇胺；所述三烷基醇胺为三乙醇胺。

所述二乙醇胺、三乙醇胺可通过市售购买得到，包括但不限于购买自济南广宇化工有限公司。

<无机碱>

本发明所述无机碱选自氨水、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钙、碳酸氢钙、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或几种组合。

在一种优选的实施方式中，所述无机碱为氨水。

在一种更优选的实施方式中，所述氨水为20wt％的氨水溶液。

所述氨水可通过市售购买得到，包括但不限于购买自南通光荣化工有限公司。

<无机酸>

本发明所述无机酸选自盐酸、硫酸、磷酸、硝酸中的一种或几种组合。

在一种优选的实施方式中，所述无机酸为盐酸。

本申请人发现通过加入包括有二烷基醇胺和三烷基醇胺的醇胺物质并进一步限定二烷基醇胺和三烷基醇胺的质量比为(2～3)：1，可与体系中的无机碱和无机酸相互作用，在常温常态下对三聚氰胺树脂中的功能基团呈现反应惰性，当在加热到140℃时，便能够与三聚氰胺树脂体系发生快速固化交联反应，具有较好的潜伏性，适用期长，固化活性高。

另外，当体系中的无机碱、无机酸加入过多、过少时，都会对固化剂的固化效果产生影响，当控制醇胺、无机碱以及无机酸的质量比为(5～9)：1：8时，此时体系可与三聚氰胺树脂保持有较好的固化活性和潜伏性。

本发明的第二方面提供一种根据所述固化剂的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：将各个组分加入到反应釜中，搅拌均匀后即得。

在一种优选的实施方式中，所述固化剂的制备方法，至少包括以下步骤：先将二烷基醇胺加入到反应釜中搅拌，然后依次加入三烷基醇胺、氨水、盐酸搅拌，开启冷却水降温至室温后出料即得。

本发明的第三方面提供一种三聚氰胺树脂组成物，包括三聚氰胺树脂预聚物和所述的固化剂。

在一种优选的实施方式中，所述三聚氰胺树脂预聚物和固化剂的质量比为100：(0.1～2)；优选的，所述三聚氰胺树脂预聚物和固化剂的质量比为100：1。

所述三聚氰胺树脂预聚物可通过市售购买得到，包括但不限于购买自天津市凯力达化工贸易有限公司。

实施例

为了更好的理解上述技术方案，下面将结合具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

实施例1

本发明的实施例1提供了一种固化剂，制备原料为：醇胺、无机碱以及无机酸；所述醇胺、无机碱以及无机酸的质量比为7：1：8。

所述醇胺为二烷基醇胺和三烷基醇胺；所述二烷基醇胺和三烷基醇胺的质量比为2.5：1；所述二烷基醇胺为二乙醇胺；所述三烷基醇胺为三乙醇胺。

所述二乙醇胺、三乙醇胺购买自济南广宇化工有限公司。

所述无机碱为氨水，购买自南通光荣化工有限公司。

所述无机酸为盐酸。

所述固化剂的制备步骤为：先将二烷基醇胺加入到反应釜中搅拌，然后依次加入三烷基醇胺、氨水、盐酸搅拌，开启冷却水降温至室温后出料即得。

对比例1

本发明的对比例1提供一种固化剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，烷基醇胺和三烷基醇胺的质量比为5：1。

对比例2

本发明的对比例2提供一种固化剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，无二乙醇胺。

对比例3

本发明的对比例3提供一种固化剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，无三乙醇胺。

对比例4

本发明的对比例4提供一种固化剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，醇胺、无机碱以及无机酸的质量比为7：3：8。

对比例5

本发明的对比例5提供一种固化剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，醇胺、无机碱以及无机酸的质量比为7：1：13。

性能测试

1.固化时间测试

将实施例和对比例制备得到的固化剂和三聚氰胺树脂预聚物在室温下搅拌均匀后得三聚氰胺树脂组成物(三聚氰胺树脂预聚物和固化剂的质量比为100：1)，装入试管，密封后置于140℃恒温水浴中，记录三聚氰胺树脂组成物固化所需的时间(以三聚氰胺树脂组成物在试管瓶中完全发白固化为终点)，所述三聚氰胺树脂预聚物购买自天津市凯力达化工贸易有限公司。每组实验平行测试三次，最后取平均值，单位：s。

2.潜伏固化性测试

将实施例和对比例制备得到的固化剂和三聚氰胺树脂预聚物在室温下搅拌均匀后得三聚氰胺树脂组成物(三聚氰胺树脂预聚物和固化剂的质量比为100：1)，装入试管，密封后20℃保存，每隔2h观察三聚氰胺树脂组成物变化情况并记录适用期(从固化剂加入到体系凝固所需要的时间)，单位：h。

表1

	固化时间(s)	适用期(h)
			实施例1	80	＞24
对比例1	90	＜20
			对比例2	110	＜20
对比例3	115	＜20
			对比例4	120	＜20
对比例5	125	＜20

从上数据可知，将本发明制备得到的固化剂应用于三聚氰胺树脂，具有较好的潜伏性，适用期长，固化活性高。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。